專利名稱：取代苯磺酸(2-甲氧基-4-氨甲基)苯酚酯及其一種合成方法
取代苯磺酸(2-甲氧基-4-氨甲基)苯酚酯及其一種合成方法 技術(shù)領(lǐng)域本項(xiàng)發(fā)明涉及取代苯磺酸(2-甲氧基-4-氨甲基)苯酚酯及其一種合成方 法。具體說(shuō)就是符合發(fā)明內(nèi)容中通式(I)的化工產(chǎn)品及其一種合成方法。在 溫和的條件下、在有機(jī)溶劑中、通過(guò)官能團(tuán)保護(hù)、親核加成、還原反應(yīng)等方 法合成權(quán)利要求化合物。
技術(shù)背景取代苯磺酸(2-甲氧基-4-氨甲基)苯酚酯是合成辣椒素類物質(zhì)的一種 重要的中間體。辣椒素類物質(zhì)在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、臨床應(yīng)用、工業(yè)產(chǎn)品的國(guó)有化、 食品餐飲和醫(yī)藥工業(yè)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。目前辣椒素的來(lái)源主要 有兩種途徑 一是從辣椒和花椒等果實(shí)中分離得到；二是購(gòu)買國(guó)外產(chǎn)品。 國(guó)際市場(chǎng)上純化后的辣椒素產(chǎn)品價(jià)格高達(dá)4萬(wàn)美元/kg,:具:有較大的經(jīng)濟(jì)j^ 益；國(guó)內(nèi)目前還沒(méi)有生產(chǎn)合成辣椒素的廠家，而主要是通過(guò)對(duì)辣椒進(jìn)行分-離處理生產(chǎn)得到辣椒精粗產(chǎn)品，其中辣椒素含量為2%-6%，而一般來(lái)說(shuō)產(chǎn)品 的價(jià)格主要依據(jù)產(chǎn)品中辣椒素的含量而定，每1%的辣椒素含量可使產(chǎn)品增 值45-60元/kg。借助本發(fā)明化合物可以為辣椒素的合成提供必要的、易得 的合成中間體，為辣椒素的工業(yè)化生產(chǎn)提供重要的原料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及符合下述通式(I)的化合物及其一種合成方法?；衔锏耐?式結(jié)構(gòu)(I)如下<formula>formula see original document page 3</formula>IR-對(duì)甲苯磺酰基，苯磺?；唧w的合成路線如下 OH本路線所用原料化合物l(香草醛)及相應(yīng)的其他試劑均為商業(yè)化產(chǎn)品。 該合成法具有原料易得、路線簡(jiǎn)捷、操作簡(jiǎn)單及產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)實(shí)例對(duì)本項(xiàng)發(fā)明提供的新方法作進(jìn)一步說(shuō)明。1. 化合物2的合成向反應(yīng)體系中依次加入化合物l、無(wú)水碳酸鉀、對(duì)甲苯磺酰氯(1: 1: 1) 和丙酮，回流攪拌5小時(shí)后加入適量水，有晶體析出，放置過(guò)夜，抽濾，得白 色固體化合物2(產(chǎn)率為92%)。2. 化合物3的合成將上述固體溶于95%的乙醇中，然后加入鹽酸羥胺和氫氧化鈉(1:1)，室 溫?cái)嚢?0分鐘，TLC法檢測(cè)原料全部消失，加入水后有晶體析出，放置過(guò)夜， 抽濾，得白色固體化合物3 (產(chǎn)率為96%)。3. 化合物4的合成將化合物3溶于冰醋酸中，加熱至55'C后，加入10當(dāng)量的鋅粉(也可采用 金屬活動(dòng)順序在氫原子錢的其他金屬)，兩小時(shí)加完，然后于該溫度下繼續(xù)反 應(yīng)6小時(shí)。TLC法檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，減壓蒸除部分醋酸后用20%的氫氧 化鈉溶液中和至PH-9，乙醚萃取，有機(jī)相用氫氧化鉀干燥30分鐘。減壓蒸除 溶劑，用三氯甲垸和甲醇的混合溶劑作洗脫劑進(jìn)行柱分離。最后得白色固體 化合物4 (產(chǎn)率為75%)。通過(guò)上述實(shí)例可見(jiàn)，通過(guò)本方法合成的物質(zhì)具有反應(yīng)條件溫和、要求設(shè) 備簡(jiǎn)單、操作條件易于控制、產(chǎn)物收率高等優(yōu)點(diǎn)。4. 應(yīng)用示例向反應(yīng)瓶中依次加入化合物4、 8-甲基-E-6-壬烯酸、Et3N、四溴化碳 (1:1:1:1)和無(wú)水二氯甲烷，然后向混合物中滴加含三苯基膦的二氯甲烷溶 液。室溫下反應(yīng)15min后，蒸除部分溶劑，加入水后用乙酸乙酯萃取，依 次用水和飽和食鹽水洗滌分液，蒸除有機(jī)溶劑，殘余物溶解在乙醇中，加 入10。/。NaOH，在超聲下反應(yīng)8min，調(diào)節(jié)溶液pH:4-5，用乙醚萃取。無(wú) 水硫酸鈉干燥。減壓蒸除溶劑，得到辣椒素(產(chǎn)率為78.7%)。
權(quán)利要求
1.下述通式(I)化合物I R＝對(duì)甲苯磺?；交酋；渲蠷代表對(duì)甲苯磺?；⒈交酋；?、氫原子。
2. 按照權(quán)利要求l的化合物，其中R代表對(duì)甲苯磺?；?br> 3. 按照權(quán)利要求l的化合物，其中R代表苯磺?；?。
4. 按照權(quán)利要求l的化合物，其中R代表氫原子。
5. —種利用香草醛(3-甲氧基-4-羥基苯甲醛)合成權(quán)利要求1的通式化合物的方法，該方法 包括下列步驟(1 )首先將香草醛中的羥基利用對(duì)甲苯磺?；虮交酋；Ｗo(hù)；(2) 將保護(hù)產(chǎn)物與羥胺反應(yīng)制備肟；(3) 利用活動(dòng)順序在氫原子前面的金屬，還原法將后還原合成胺。
6. 利用權(quán)利要求l的化合物合成辣椒素。
全文摘要
辣椒素在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、臨床應(yīng)用、工業(yè)產(chǎn)品的國(guó)有化、食品餐飲和醫(yī)藥工業(yè)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。取代苯磺酸(2-甲氧基-4-氨甲基)苯酚酯是合成辣椒素的重要中間體，目前尚未見(jiàn)其對(duì)應(yīng)的產(chǎn)品及合成報(bào)道。本發(fā)明公開(kāi)了一種通過(guò)將酚羥基首先利用取代苯磺?；Ｗo(hù)后，進(jìn)行后續(xù)反應(yīng)，使得相應(yīng)的反應(yīng)條件溫和、要求設(shè)備簡(jiǎn)單、操作條件易于控制及產(chǎn)物收率高的該產(chǎn)品的制備及方法。
文檔編號(hào)C07C233/00GK101333178SQ20081001104
公開(kāi)日2008年12月31日 申請(qǐng)日期2008年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月15日
發(fā)明者張成路 申請(qǐng)人:遼寧師范大學(xué)