專利名稱：全氟乙烯基羧酸酯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為用作食鹽電解用隔膜材料的全氟羧酸聚合物的原料的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法。更具體地，涉及通過使全氟乙烯基羧酸鹽與烷基化試劑反應(yīng)，高收率地獲得全氟乙烯基羧酸酯的方法。
背景技術(shù)：
在制造氫氧化鈉和氯的食鹽電解中廣泛使用離子交換膜法，作為該方法的隔膜的離子交換膜主要采用的是全氟磺酸聚合物和全氟羧酸聚合物的層疊型膜。作為所用的全氟羧酸聚合物，通常使用具有以下記載的通式(5)結(jié)構(gòu)的聚合物， (式中，k/l＝3～15、m＝0～1、n’＝1～5的整數(shù))其中一般是n’＝2～3的聚合物。該聚合物是通過對以下通式(6)表示的全氟乙烯基羧酸酯與四氟乙烯的共聚體進(jìn)行制膜后，實(shí)施水解反應(yīng)制得的。
(式中，m＝0～1、n’＝1～5的整數(shù)。R”為碳原子數(shù)為1～4的烷基。)
以前提出了各種形成全氟乙烯基羧酸酯的方法。例如，在日本特開昭52-78827號公開公報中，公開了作為以下通式(2)CF2＝CFO(CF2)nCO2R …(2)(式中、n＝2～3的整數(shù)、R表示碳原子數(shù)為1～4的烷基。)所示的全氟乙烯基羧酸酯(即，上述通式(6)中m＝0、n’＝2～3的化合物)的制造方法，將以下通式(4)的化合物作為原料，通過對?；糠葸M(jìn)行皂化得到堿金屬鹽，并進(jìn)一步使該堿金屬鹽發(fā)生熱分解反應(yīng)，制造出全氟乙烯基羧酸酯。但是，在該方法中在進(jìn)行熱分解反應(yīng)時，伴隨著多種類的副產(chǎn)物，因此難以以令人滿意的收率得到全氟乙烯基羧酸酯。
另外，為回避這種副反應(yīng)，例如提出了通過從具有ICF2CF2O-結(jié)構(gòu)的前體進(jìn)行脫鹵素化反應(yīng)，以導(dǎo)入乙烯基的方法(日本特開昭55-31004號公開公報)、用強(qiáng)酸對末端具有CH3OCF2CF2-基團(tuán)的乙烯基醚進(jìn)行處理，以導(dǎo)入酯基的方法(日本特開昭60-156632號公開公報)等，但是，任一種方法中均存在需要多個步驟，不得不使用高價原料等的各種問題。
在日本特公昭45-22327號公告公報和Journal of OrganicChemistry 34卷1841頁(1969年)中，提示了在無溶劑、無水條件下，在175～200℃下使全氟二羧酸鹽(以下通式(3)中n＝2～12的化合物)熱分解，得到全氟乙烯基羧酸鹽(以下通式(1)中n＝2～12的化合物)后，用酸對其進(jìn)行處理，得到全氟乙烯基羧酸后，使其與醇反應(yīng)，得到全氟乙烯基羧酸酯(以下通式(2)中n＝2～12的化合物)的方法。在該公告公報記載的方法中，從全氟乙烯基羧酸鹽制造全氟乙烯基羧酸酯的過程需要2階段工序1)對全氟乙烯基羧酸鹽進(jìn)行酸處理制造全氟乙烯基羧酸、2)使全氟乙烯基羧酸與醇反應(yīng)，制造全氟乙烯基羧酸酯，而且全氟乙烯基羧酸酯的收率極低。另外，為了使生成的全氟乙烯基羧酸酯與醇分離，存在著需要用大量的水進(jìn)行沖洗等，需要進(jìn)行復(fù)雜、精細(xì)的分離操作的問題。
本發(fā)明者等為解決上述問題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，發(fā)現(xiàn)通過使通式(1)所示的全氟乙烯基羧酸鹽與烷基化試劑反應(yīng)，可以更少的工序，高收率地獲得高純度的全氟乙烯基羧酸酯，由此完成本發(fā)明。
發(fā)明的公開本發(fā)明者等為解決上述問題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，發(fā)現(xiàn)了通過使全氟乙烯基羧酸鹽與烷基化試劑反應(yīng)，可以簡單的操作高收率地獲得全氟乙烯基羧酸酯的方法，由此完成本發(fā)明。即，本發(fā)明為1.一種全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為通過使以下通式(1)CF2＝CFO(CF2)nCO2M …(1)(式中，n為2～3的整數(shù)、M為堿金屬、堿土金屬、季銨基或季鏻基)所示的全氟乙烯基羧酸鹽與烷基化試劑反應(yīng)，得到以下通式(2)CF2＝CFO(CF2)nCO2R …(2)(式中、n＝2～3的整數(shù)、R表示碳原子數(shù)為1～4的烷基。)所示的全氟乙烯基羧酸酯。
2.如1的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為如上述通式(1)所示的全氟乙烯基羧酸鹽是通過使下述通式(3)MOCOCF(CF3)O(CF2)nCO2M …(3)(式中，n＝2～3的整數(shù)、M為堿金屬、堿土金屬、季銨基或季鏻基。)所示的全氟二羧酸鹽熱分解制得的。
3.如2的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽的熱分解是在非質(zhì)子性極性溶劑存在下進(jìn)行的。
4.如2或3的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽是由下述通式(4)FCOCF(CF3)O(CF2)nCO2R’ …(4)
(式中，n＝2～3的整數(shù)、R’表示碳原子數(shù)為1～4的烷基。)所示的?；c堿性物質(zhì)制得的。
5.如2或3的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽是通過使下述通式(4)FCOCF(CF3)O(CF2)nCO2R’ …(4)(式中，n＝2～3的整數(shù)、R表示碳原子數(shù)為1～4的烷基。)所示的?；c堿性物質(zhì)反應(yīng)制得的。
另外，6.如2或3的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽是通過使下述通式(4)FCOCF(CF3)O(CF2)nCO2R’ …(4)(式中，n＝2～3的整數(shù)、R’表示碳原子數(shù)為1～4的烷基。)所示的?；c醇反應(yīng)制得羧酸二酯，將該所得的羧酸二酯用包含通式(3)中的M的堿性物質(zhì)進(jìn)行皂化制得的。
實(shí)施發(fā)明的最佳形式首先對從上述通式(1)的全氟乙烯基羧酸鹽與烷基化試劑制造上述通式(2)的全氟乙烯基羧酸酯的方法進(jìn)行說明。
作為本發(fā)明所用的烷基化試劑，只要其可對氟類羧酸鹽進(jìn)行烷基化，沒有特別限制，可廣泛使用各種類別的烷基化試劑。作為該烷基化試劑的實(shí)例，包含例如各種強(qiáng)酸的烷基酯類或鹵代烷等。用本發(fā)明方法制造的通式(2)表示的全氟羧酸酯具有碳原子數(shù)為1～4的烷基，因此所用烷基化試劑的烷基也具有碳原子數(shù)為1～4的烷基。作為該烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。其中，從蒸餾精制的效率等的觀點(diǎn)出發(fā)，甲基、乙基更優(yōu)選，甲基特別優(yōu)選，另外，也可以使用一部分氫原子被氟原子所取代的烷基。例如，作為該烷基，也可以使用CF3CH2-、CF3CF2CH2-、(CF3)2CH-等的部分氟化的烷基。
在本發(fā)明中使用的烷基化試劑的具體實(shí)例包含例如對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯、對甲苯磺酸丁酯等的對甲苯磺酸酯類、三氟甲烷磺酸甲酯、三氟甲烷磺酸乙酯等的氟代烷基磺酸酯類、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等的硫酸酯類、各種磷酸酯類以及氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷等的鹵代烷類等。其中特別優(yōu)選的是對甲苯磺酸甲酯等的對甲苯磺酸酯類、鹵代烷。
在本發(fā)明中使用的全氟乙烯基羧酸鹽(1)與烷基化試劑的反應(yīng)可在溶劑中或無溶劑的方式實(shí)施。使用溶劑時，只要該溶劑不抑制本發(fā)明的反應(yīng)，可以使用各種溶劑。一般極性溶劑可獲得良好的收率，因此更優(yōu)選。在本發(fā)明反應(yīng)中使用的溶劑的例子可列舉出如丙酮，甲基乙基酮等的酮類、四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等的醚類、乙腈、丙腈等的腈類、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等的酰胺類、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、六甲基磷酰胺(ヘキサメチルホルホラストリァミド)等。在這些溶劑中，特別優(yōu)選的是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等的甘醇二甲醚類。在反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力條件下，烷基化試劑為液體時，也可以無溶劑。烷基化試劑的使用量為變換成全氟乙烯基羧酸酯(2)時所需的當(dāng)量即可，也可以用比所需量過量的量。特別是烷基化試劑為液體時，其兼作溶劑，可以使用大過量的量。
反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間依據(jù)烷基化試劑和溶劑的種類而變化。一般，反應(yīng)溫度優(yōu)選為0～250℃，更優(yōu)選為30～150℃，特別優(yōu)選為50～120℃。另外，一般反應(yīng)時間優(yōu)選為0.1～50小時，更優(yōu)選為0.2～10小時，特別優(yōu)選為0.3～3小時。加入烷基化試劑以后，在反應(yīng)溫度下烷基化試劑為液態(tài)時，也可直接以開放體系進(jìn)行反應(yīng)。另一方面，在反應(yīng)溫度下烷基化試劑為氣態(tài)時，反應(yīng)可以在密閉體系、加壓體系下實(shí)施。
反應(yīng)完成后，通過對反應(yīng)混合物進(jìn)行蒸餾操作，可容易地獲得全氟乙烯基羧酸酯(2)。另外，采用過量的烷基化試劑時，可回收未反應(yīng)物，進(jìn)行再利用。
上述通式(1)所示的全氟乙烯基羧酸鹽的制造方法沒有限制，但是通過使下述通式(3)MOCOCF(CF3)O(CF2)nCO2M …(3)(式中，n＝2～3的整數(shù)、M為堿金屬、堿土金屬、季銨基或季鏻基。)所示的全氟二羧酸鹽熱分解制造全氟乙烯基羧酸鹽(1)的方法，可以通過簡單的操作獲得高品質(zhì)的全氟乙烯基羧酸鹽(1)，因此特別優(yōu)選，包含在本發(fā)明中。
在對上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽進(jìn)行熱分解之前，優(yōu)選使其充分干燥。通過使該全氟二羧酸鹽充分干燥，可使該全氟二羧酸鹽中所含的水等的質(zhì)子性物質(zhì)的含量減少，由此可防止生成質(zhì)子化的CF3CHF-基團(tuán)而非三氟代乙烯基，可提高全氟乙烯基羧酸鹽(1)的收率。另外，基于相同理由，優(yōu)選在該熱分解中使用充分脫水的非質(zhì)子性極性溶劑。
在通式(3)所示的全氟二羧酸鹽的熱分解反應(yīng)中，與無溶劑的情況相比，通過使用非質(zhì)子性極性溶劑，可在更低的熱分解溫度下短時間的進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果是可在溫和的條件下收率高地獲得全氟乙烯基羧酸鹽(1)。而且，在該熱分解工序中作為副產(chǎn)物生成的氟化鉀等的氟化合物可通過過濾、沉降分離、離心分離等操作，從反應(yīng)液中容易地除去。
作為在該熱分解反應(yīng)中使用的非質(zhì)子性極性溶劑的具體實(shí)例可舉出例如四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等的醚類、乙腈、丙腈等的腈類、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等的酰胺類、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、六甲基磷酰胺等。在這些溶劑中，由于乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等的甘醇二甲醚類反應(yīng)速度優(yōu)異，因此特別優(yōu)選。
該熱分解反應(yīng)的反應(yīng)溫度在無溶劑時，通常為120～250℃，優(yōu)選為140～230℃，更優(yōu)選為160～210℃。另外，在使用溶劑時，根據(jù)溶劑，該熱分解反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常為60～220℃，優(yōu)選為80～200℃，更優(yōu)選為100～180℃。
上述通式(3)的全氟二羧酸鹽可采用各種方法得到，其制造方法沒有特別限制。
例如從以下通式(7)FCOCF(CF3)O(CF2)nCOF…(7)(式中，n為2～3的整數(shù)。)制造全氟二羧酸鹽(3)的方法可采用已知的方法進(jìn)行。通式(7)的化合物通過向FCO(CF2)n-1COF加成1分子六氟代環(huán)氧丙烷(HFPO)進(jìn)行合成得到。使用該方法時，一般需要從具有復(fù)雜組成的反應(yīng)混合物中分離出高純度的通式(7)的化合物的工序。
作為上述通式(3)的全氟二羧酸鹽的制造方法，優(yōu)選從以下通式(4)FCOCF(CF3)O(CF2)nCO2R’ …(4)(式中，n＝2～3的整數(shù)、R’表示碳原子數(shù)為1～4的烷基。)的?；蛊渑c以下所示的各種堿性化合物反應(yīng)得到全氟二羧酸鹽(3)的方法。本發(fā)明者等發(fā)現(xiàn)通過該方法可由簡單的操作合成出高純度的全氟二羧酸鹽(3)，從該全氟二羧酸鹽可獲得高純度的全氟乙烯基羧酸鹽(1)，以及進(jìn)一步獲得高純度的全氟乙烯基羧酸酯(2)。作為烷基R’，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的低級烷基，更優(yōu)選使用甲基或乙基。
在本發(fā)明中使用的上述通式(4)的?；缈赏ㄟ^美國專利第4138426號記載的方法得到，即，從以下通式(8)FCO(CF2)n-1CO2R’…(8)(式中，n＝2～3的整數(shù)、R’表示碳原子數(shù)為1～4的烷基。)表示的?；虷FPO容易合成。由于(8)僅有1個?；?，因此HFPO可加成在所期望的位置處，可高收率地獲得通式(4)的酰基氟。
作為由通式(4)的?；@得通式(3)的全氟二羧酸鹽(3)的方法，可列舉出向該?；屑尤氚ㄊ?3)中的M的堿性物質(zhì)，使其發(fā)生皂化反應(yīng)，直接得到該全氟二羧酸鹽的方法，或者使該?；c醇反應(yīng)，一次性形成羧酸二酯后，用包含通式(3)中的M的堿性物質(zhì)進(jìn)行皂化反應(yīng)，得到該全氟二羧酸鹽的方法等。
對于該?；?，通過加入包含通式(3)中的M的堿性物質(zhì)使其反應(yīng)，直接獲得全氟二羧酸鹽時，優(yōu)選將該?；c極性溶劑混合，在期望的反應(yīng)溫度下加入堿性物質(zhì)，獲得該全氟二羧酸鹽。在此，作為包含通式(3)中的M的堿性物質(zhì)的實(shí)例，包含例如堿金屬、堿土金屬金屬的氫氧化物、碳酸鹽和磷酸鹽等，或者氫氧化季銨、氫氧化季鏻等。其中優(yōu)選鈉、鉀的氫氧化物等。特別是M為鈉的全氟二羧酸鹽(3)，其特點(diǎn)是可在更低的熱分解溫度和/或短時間地獲得全氟乙烯基羧酸鹽(1)。包含M的堿性物質(zhì)的量一般采用反應(yīng)所需的當(dāng)量，也可以采用比所需量過量的量。在該皂化工序中使用的溶劑優(yōu)選為極性溶劑。具體地，除了水以外，還可以使用四氫呋喃，二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等的醚類、二甲基亞砜、環(huán)丁砜。根據(jù)需要，也可以使用2種以上的混合溶劑。該皂化反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為-20～200℃，更優(yōu)選為0～160℃。在該皂化工序中作為副產(chǎn)物生成的氟化鈉等的氟化合物可通過過濾、沉降分離、離心分離，從反應(yīng)混合物中容易地除去。通過蒸餾操作，從除去了副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物中得到該全氟二羧酸鹽。
在使該酰基氟與醇反應(yīng)一次性獲得酸酸二酯時，通過混合攪拌該酰基氟與醇，可容易地獲得羧酸二酯。作為醇，可使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇等。混合攪拌的溫度優(yōu)選為-50～150℃、更優(yōu)選為-20～100℃。由此所得的羧酸二酯優(yōu)選采用與上述加入包含通式(3)中的M的堿性物質(zhì)，使其反應(yīng)直接獲得該全氟二羧酸鹽時的同樣方法，即，優(yōu)選使用同樣的堿性物質(zhì)和溶劑，而且由同樣的操作方法進(jìn)行皂化，可產(chǎn)生該全氟二羧酸鹽。
即使向上述堿性物質(zhì)和醇的混合物中直接加入該?；?，然后混合攪拌，也可以得到該全氟二羧酸鹽。作為醇，可使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇等。混合攪拌的溫度優(yōu)選為-50～150℃、更優(yōu)選為-20～100℃。在該工序中作為副產(chǎn)物生成的氟化鈉等的氟混合物，可通過過濾、沉降分離、離心分離的方式容易地從反應(yīng)混合物中除去。通過蒸餾操作，可由除去了副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物得到該全氟二羧酸鹽。
如以上所示的，將通式(4)的?；鸀樵希呤章实睾铣筛呒兌鹊娜人猁}(3)的方法是新穎的，并包含在發(fā)明中。
與現(xiàn)有方法相比，以上所述的本發(fā)明制造方法可收率非常高地制造出作為食鹽電解用離子交換膜原料用的全氟乙烯基羧酸酯，極其有用。
從本發(fā)明所得的全氟乙烯基羧酸酯獲得全氟羧酸聚合物的方法，以及從全氟羧酸聚合物成形為使食鹽電解用隔膜的方法，可使用各種公知的方法。
以下基于本發(fā)明實(shí)施例進(jìn)行說明。但是以下的實(shí)施例不是對權(quán)利要求范圍的限定。
在各實(shí)施例、比較例中，收率(％)是通過算出生成物摩爾數(shù)相對于起始物質(zhì)的摩爾數(shù)的比例而得到的。
實(shí)施例1(1)全氟二羧酸鹽的合成將155g FCOCF(CF3)O(CF2)2CO2CH3溶解在1000ml乙二醇二甲醚中，在0℃下，滴加40％氫氧化鈉水溶液233g。滴加后，在室溫下攪拌反應(yīng)混合物5小時，并進(jìn)一步在回流下攪拌5小時。過濾除去生成的沉淀物，減壓蒸餾除去溶劑后，在100℃下干燥，得到170g白色固體。該固體用19F-NMR確認(rèn)為NaOCOCF(CF3)O(CF2)2CO2Na。收率為99％。
(2)全氟乙烯基羧酸鹽的合成在氮?dú)鈿饬飨拢?1)得到的NaOCOCF(CF3)O(CF2)2CO2Na 168g中加入700ml已脫水的二乙二醇二甲醚。在室溫下攪拌該混合物后，在150℃下加熱1小時。脫碳酸反應(yīng)完成后，用離心分離器除去生成的沉淀物。減壓蒸餾除去溶劑后，在120℃下干燥，得到122g褐色固體。該固體用19F-NMR確認(rèn)為CF2＝CFO(CF2)2CO2Na。收率為96％。
(3)全氟乙烯基羧酸酯的合成將(2)得到的CF2＝CFO(CF2)2CO2Na 60g溶解在240ml二乙二醇二甲醚中。向所得的溶液中加入對甲苯磺酸甲酯47g，在90℃下反應(yīng)3小時。此后，在常壓下蒸餾，得到50g無色液體。該液體用19F-NMR、1H-NMR確認(rèn)為CF2＝CFO(CF2)2CO2CH3。收率為86％。
實(shí)施例2向采用與實(shí)施例1一樣的方法合成出的CF2＝CFO(CF2)2CO2Na20g中加入24g對甲苯磺酸甲酯，在90℃下反應(yīng)2小時。此后，在常壓下蒸餾，得到15.5g無色液體。該液體用氣相色譜確認(rèn)為CF2＝CFO(CF2)2CO2CH3。收率為80％。
實(shí)施例3將采用與實(shí)施例1一樣的方法合成出的CF2＝CFO(CF2)3CO2Na31g溶解在150ml N，N-二甲基甲酰胺中。向所得的溶液中加入硫酸二甲酯14g，在120℃下反應(yīng)2小時。此后，在常壓下蒸餾，得到25g無色液體。該液體用19F-NMR、1H-NMR確認(rèn)為CF2＝CFO(CF2)3CO2CH3。收率為83％。
比較例1向采用與實(shí)施例1一樣的方法合成出的CF2＝CFO(CF2)2CO2Na40g中加入硫酸(濃度為35％)，同時進(jìn)行混合攪拌，得到混合物。持續(xù)加入該硫酸，直至混合物分離為2層。將下層分離后，加入200ml甲醇，并使其回流4小時。反應(yīng)液冷卻后，用水沖洗數(shù)次，常壓下蒸餾殘留的液體，得到13g無色液體。該液體用氣相色譜確認(rèn)為CF2＝CFO(CF2)2CO2CH3。收率為33％。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明可通過簡單操作收率高地制造出作為食鹽電解用離子交換膜的原料用的全氟乙烯基羧酸酯，在工業(yè)上極其有用。
權(quán)利要求
1.一種全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為通過使以下通式(1)CF2＝CFO(CF2)nCO2M …(1)(式中，n為2～3的整數(shù)、M為堿金屬、堿土金屬、季銨基或季鏻基)所示的全氟乙烯基羧酸鹽與烷基化試劑反應(yīng)，得到以下通式(2)CF2＝CFO(CF2)nCO2R …(2)(式中、n＝2～3的整數(shù)，R表示碳原子數(shù)為1～4的烷基)所示的全氟乙烯基羧酸酯。
2.如權(quán)利要求1的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(1)所示的全氟乙烯基羧酸鹽是通過使下述通式(3)MOCOCF(CF3)O(CF2)nCO2M …(3)(式中，n＝2～3的整數(shù)、M為堿金屬、堿土金屬、季銨基或季鏻基)所示的全氟二羧酸鹽熱分解制得的。
3.如權(quán)利要求2的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽的熱分解是在非質(zhì)子性極性溶劑存在下進(jìn)行的。
4.如權(quán)利要求2或3的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽是由下述通式(4)FCOCF(CF3)O(CF2)nCO2R’ …(4)(式中，n＝2～3的整數(shù)，R’表示碳原子數(shù)為1～4的烷基)所示的?；c堿性物質(zhì)制得的。
5.如權(quán)利要求2或3的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽是通過使下述通式(4)FCOCF(CF3)O(CF2)nCO2R’ …(4)(式中，n＝2～3的整數(shù)，R’表示碳原子數(shù)為1～4的烷基)所示的?；c堿性物質(zhì)反應(yīng)制得的。
6.如權(quán)利要求2或3的全氟乙烯基羧酸酯的制造方法，其特征為上述通式(3)所示的全氟二羧酸鹽是通過使下述通式(4)FCOCF(CF3)O(CF2)nCO2R’ …(4)(式中，n＝2～3的整數(shù)，R’表示碳原子數(shù)為1～4的烷基)所示的?；c醇反應(yīng)制得羧酸二酯，將該所得的羧酸二酯用包含通式(3)中的M的堿性物質(zhì)進(jìn)行皂化制得的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使全氟乙烯基羧酸鹽與烷基化試劑反應(yīng)，制造全氟乙烯基羧酸酯的方法。所提供的制造方法以容易制造的化合物為原料，可用簡單的操作、收率高地制造出作為食鹽電解用離子交換膜的原料用的全氟乙烯基羧酸酯。
文檔編號C07C67/10GK1518531SQ02812578
公開日2004年8月4日 申請日期2002年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月29日
發(fā)明者植松信之, 池田正紀(jì), 紀(jì) 申請人:旭化成株式會社