專利名稱：雙組氯乙烯共聚物乳膠及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙組氯乙烯共聚物膠乳，其膠乳微粒是由以氯乙烯為主要組分的聚合物核、外層和或許中間層構(gòu)成的，以及所述膠乳的制備方法。本發(fā)明還涉及這種膠乳和這些共聚物的應(yīng)用。
關(guān)于以氯乙烯為主要組分的聚合物，應(yīng)當(dāng)理解為均聚物和共聚物，這些共聚物含有至少50％(重量)氯乙烯和至少一種可與氯乙烯共聚合的單體。作為可共聚合單體，可以列舉單-和多-羧酸乙烯酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯；不飽和單-和多-羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸馬來酸、富馬酸、衣康酸以及它們的脂族酯、環(huán)-脂族酯、芳族酯、它們的酰胺、腈，烷基、乙烯基、亞乙烯基鹵化物；烷基乙烯醚；烯烴。
優(yōu)選的可共聚合單體是乙烯酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和1，1-偏二鹵乙烯。
以氯乙烯為主要組分的這些聚合物有利地是氯乙烯均聚物。
本申請人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了，膠乳狀的氯乙烯共聚物微粒是由一層氯乙烯和至少一種選自于組A的單體的共聚物包裹的、以氯乙烯為主要組分的聚合物核構(gòu)成的，所述組A是由(甲基)丙烯酸烷基酯(基烷基的碳原子數(shù)是1-8)、單-和多-羧酸乙烯酯組成。
在包裹這種微粒核的層中的聚合物組成可以是恒定不變的，或可以隨遠(yuǎn)離核而改變。例如，這種組成可以隨遠(yuǎn)離這種微粒核而氯乙烯貧瘠或富有。這種或這些組A的單體有利地選自于丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯。構(gòu)成這層的共聚物可以被交聯(lián)或接枝。
作為交聯(lián)或接枝劑，可以列舉甲基丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯或二乙烯苯。
除了上述的核和層外，共聚物微粒可以被以氯乙烯為主要組分的第二層聚合物覆蓋。
在本發(fā)明共聚物微粒中，以這種微?？傊亓坑嫞@種核是約1-50％(重量)，優(yōu)選的是2-20％(重量)。
組A的一種或多種單體是以這種微?？傊亓坑嫗榧s1-50％(重量)，優(yōu)選的是1-10％(重量)。
含有上述共聚物的膠乳含有兩組其平均直徑不同的微粒，一組是0.4-2.5微米，另一組是0.08-1微米，其重量比是0.1-10。
聚合物濃度高于40％(重量)、低粘度和良好再現(xiàn)的粒度分布的膠乳在工業(yè)上具有非常重要的意義，尤其在塑性溶膠應(yīng)用方面更是如此。這些膠乳可以根據(jù)FR2309569專利描述的方法采用微懸浮液聚合得到，該方法特別適于氯乙烯均聚物雙組乳膠。在實施例13中說明了試圖制備一種氯乙烯和乙酸乙烯酯共聚物的雙組膠乳，但是，這種膠乳的粘度比由氯乙烯均聚合得到的膠乳粘度大1.5倍。
另外，US4461869專利公開了一種乙烯聚合物的雙組膠乳，這種膠乳是由10-40％(重量)其平均直徑為0.1-0.5微米的氯乙烯均聚物細(xì)微粒膠乳，和90-60％(重量)其微粒的平均直徑是0.5-1.5微米氯乙烯和丙烯酸烷基酯的共聚物膠乳組成的。此外，在這份文件中還指出氯乙烯共聚物的雙組膠乳不可能由聚合得到。
盡管有這些偏見，但本申請人采用接種微懸浮液聚合成功地獲得了氯乙烯共聚物雙組膠乳。
關(guān)于微懸浮液聚合，或細(xì)的懸浮液聚合，應(yīng)當(dāng)理解為在有機可溶性引發(fā)劑存在下，采用強烈機械攪拌分散在含有作為穩(wěn)定劑的乳化劑的水介質(zhì)中的至少一種單體的聚合，為的是得到其平均直徑低于5微米的微粒分散液。
本發(fā)明的另一個目的是采用微懸浮液聚合制備氯乙烯共聚物膠乳，其特征在于在預(yù)先采用微懸浮液聚合制備的以氯乙烯為主要組分的接種聚合物(P1)(其聚合物的微粒分散在含有至少一種有機可溶性引發(fā)劑的水介質(zhì)中)存在下，和在以氯乙烯為主要組分的第二種接種聚合物(P2)(其聚合物微粒的尺寸與第一種接種聚合物(P1)的尺寸不同)存在下，讓氯乙烯與至少一種選自如下的單體和或許一種交聯(lián)劑或接枝劑，在添加或不添加水溶性引發(fā)劑的情況下進(jìn)行聚合由甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯組成的組A，其烷基的碳原子數(shù)是1-8；單-和多-羧酸乙烯酯，組A的這種或這些單體是連續(xù)加入的。
這種聚合所必需的接種聚合物(P1)可以根據(jù)微懸浮液聚合中通常的技術(shù)進(jìn)行制備。這種接種聚合物是以其平均直徑為0.05-1.5微米，優(yōu)選的是0.2-1微米的微粒分散液使用的。
一種制備接種聚合物P1的方法是使用水、單獨的氯乙烯或與一種或多種可共聚合的單體、有機可溶性引發(fā)劑和或許與一種非離子乳化劑結(jié)合的陰離子乳化劑相配合的氯乙烯。用如膠體磨、快速泵、振動攪拌器、超聲設(shè)備之類的強力機械設(shè)備將這種或這些單體充分地分散在水中。這時，在自生壓力和適度攪拌下，加熱溫度一般為30-65℃得到微懸浮液。在壓力降低后，停止反應(yīng)，使這種或這些未轉(zhuǎn)化的單體脫氣。
接種聚合物(P1)制備中使用的有機可溶引發(fā)劑是有機過氧化物，如過氧化月桂酰、過氧化癸酰、過氧化己酰、二乙基過乙酸叔丁酯、過碳酸二乙基己酯、過氧化二乙酰。
有機可溶引發(fā)劑的選擇取決于在采用的反應(yīng)溫度下的分解速度。事實上，所述的引發(fā)劑應(yīng)該是足夠反應(yīng)的，以便以單體或單體混合物計約0.1-3％(重量)的正常劑量能夠在時間4-20小時制備出接種聚合物。但是，引發(fā)劑反應(yīng)分解速度不應(yīng)該太高，以使得在制備接種聚合物時分解的引發(fā)劑的量不超過所使用的引發(fā)劑量的一半。為此，因而必需選擇其半衰期是制備接種聚合物時被破壞的引發(fā)劑的比例是所使用引發(fā)劑總量的5-50％(重量)的引發(fā)劑。
選擇過氧化月桂酰有利。
在使用多種有機可溶的引發(fā)劑的情況下，選擇具有各種不同反應(yīng)性的引發(fā)劑是有利的；反應(yīng)性最強的這些引發(fā)劑主要在制備接種聚合物時起作用，而反應(yīng)性最弱的這些引發(fā)劑特別是在用至少一種選自于組A的單體和或許用一種交聯(lián)劑或接枝劑接種聚合氯乙烯時起作用。
這第二種接種聚合物(P2)呈聚合物微粒分散液狀，其微粒平均直徑是0.05-1.5微米，優(yōu)選的是0.05-0.8微米，它可以含有一種引發(fā)劑。
這種微粒分散液可以采用微懸浮液聚合或乳液聚合中通常的技術(shù)得到。
采用微懸浮液聚合制備第二種接種聚合物(P2)時，如前面所描述的那樣制備這種接種聚合物，但若待得到的微粒的非常小的話，其均勻化更強。在本發(fā)明的方法中，使用不含引發(fā)劑的第二種接種聚合物(P2)一般更有利。這時使用一定量的在其反應(yīng)過程中被破壞的引發(fā)劑，如至少80％(重量)所述引發(fā)劑，進(jìn)行這種聚合。
優(yōu)選地，采用乳液聚合制備第二種接種聚合物(P2)，這種聚合在于使用水、單一的氯乙烯或與一種或多種可共聚合單體配合的氯乙烯、水溶性引發(fā)劑和或許與非離子乳化劑配合的陰離子乳化劑。
按照乳液聚合通常適用的那些方法調(diào)節(jié)微粒的尺寸，如合理選擇所使用的乳化劑的性質(zhì)和量、采用接種、改變攪拌速度。
在自生壓力和適度攪拌下，在溫度30-65℃加熱其反應(yīng)混合物。在壓力降低后，停止其反應(yīng)，使這種或這些未轉(zhuǎn)化的單體脫氣。
制備第二種接種聚合物(P2)所必需的這些水溶性引發(fā)劑一般是過氧化氫、與水溶性還原劑配合或不配合的堿金屬過硫酸鹽或過硫酸銨，如堿金屬的亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽。這些水溶性引發(fā)劑的使用量很不一樣，這取決于選擇的引發(fā)劑系統(tǒng)，并應(yīng)剛好足以保證在4-10小時時間內(nèi)聚合。
在本發(fā)明聚合時，這兩種使用的接種聚合物的量，以氯乙烯、一種或多種待聚合單體和接種聚合物的總量計是約1-50％(重量)，優(yōu)選的是2-20％(重量)。
接種聚合物P1與P2的質(zhì)量比是95/5至5/95。
在這種反應(yīng)過程中，組A的這種或這些單體可以恒定的流量，或以可變的流量，優(yōu)選的是以逐漸增加的或逐漸減小的流量加入。
在該反應(yīng)結(jié)束前，優(yōu)選地在其結(jié)束前1小時或2小時還可以停止加這種或這些其聚用單體。
加入組A這種或這些單體的方式可根據(jù)所要求使用的膠乳或共聚物進(jìn)行選擇。
在組A這些單體中，選擇丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯有利。連續(xù)地以恒定的流量，優(yōu)選地在該聚合結(jié)束前約2小時加入這些單體。
組A的這種單體或這些單體，以接種聚合物、氯乙烯和一種或多種待聚合單體的總量計是約1-50％(重量)，優(yōu)選的是1-10％(重量)。
其交聯(lián)劑或接枝劑選自于二丙烯酸酯、二烯丙酯(diallyliques)和烯丙基丙烯酸酯。在這種聚合結(jié)束前，優(yōu)選地在加入組A這種或這些單體結(jié)束前無論任何時刻都可加入這種交聯(lián)劑或接枝劑。
本發(fā)明聚合所必需的水量應(yīng)該是接種聚合物加氯乙烯加一種或多種待聚合單體的起始濃度，以反應(yīng)混合物計應(yīng)該是20-80％(重量)，優(yōu)選地45-75％(重量)。
為了改善微懸浮液的穩(wěn)定性，在聚合之前和/或之中添加至少一種或許與至少一種非離子乳化劑配合的陰離子乳化劑可能是有利的。這些陰離子乳化劑優(yōu)選地是脂肪酸皂、烷基硫酸酯、乙氧基化的烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、乙烯磺酸酯、烯丙基磺酸酯、烷基磺基琥珀酸酯、堿金屬烷基磷酸酯，和非離子乳化劑是環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與各種羥基化有機化合物的縮聚產(chǎn)物。這種乳化劑可以與制備接種聚合物使用的這種或這些乳化劑相同。
這些乳化劑的量最多是3％(重量)待聚合單體。這是要達(dá)到該反應(yīng)有效效果一般使用的量。
在自生壓力下，在由聚合物性質(zhì)(即與希望得到的其聚物的分子量相關(guān))決定的聚合溫度下加熱這種反應(yīng)介質(zhì)。這種溫度一般是10-85℃，優(yōu)選地30-70℃。
為了加速聚合速度，建議采用在整個聚合期間由水溶性金屬鹽與逐漸加入的配合劑反應(yīng)生成的有機可溶性金屬配合物，使包含在第一種或第二種接種聚合物微粒中的引發(fā)劑活化，這如1973年6月8日申請的、法國專利申請?zhí)?3.20882中所描述的。這種金屬鹽使用量是金屬鹽/引發(fā)劑摩爾比是0.001-0.1，優(yōu)選地0.001-0.03，其金屬是鐵、銅、鈷、鎳、鋅、錫、鈦、釩、錳、鉻、銀。其配合劑是單-或多-羧酸、烷基磷酸、內(nèi)酯、酮、卡巴腙，配合劑的使用量是配合劑/金屬鹽摩爾比為1-110，優(yōu)選地5-20。
優(yōu)選地，使用硫酸銅作為金屬鹽。有利地，配合劑是抗壞血酸。
盡管不很必要，但是可以在反應(yīng)介質(zhì)中加入水溶性引發(fā)劑。這種引發(fā)劑可以選自于上面制備第二種接種聚合物所描述的引發(fā)劑。優(yōu)選地，使用堿金屬過硫酸鹽。
聚合時間一般是30分鐘至10小時，優(yōu)選地1-7小時。
這樣制備的膠乳含有兩組平均直徑不同的微粒，一組是0.4-2.5微米，另一組是0.08-1微米，其重量比是0.1-10。
在制備無增塑劑的涂料或塑性溶膠時可以使用這種膠乳。
采用任何己知的方法將制備的氯乙烯其聚物與水介質(zhì)分離，如過濾、凝結(jié)-脫水、剝落、離心分離、霧化，優(yōu)選地采用霧化方法分離。
這些共聚物適于制備具有特定性質(zhì)的流體塑性溶膠，如降低膠凝溫度、減少增塑劑的量、得到低溫和高質(zhì)量空腔的泡沫塑料。這些其聚物還可以用作抗沖擊添加劑或用作“加工助劑”，或在用壓延、擠壓、吹塑擠出、注塑和澆鑄制造模塑件時使用這些其聚物。
通過下述這些實施例會更好地理解本發(fā)明。
試驗部分(A)接種聚合物P1的制備在800升、以35轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢韬驼{(diào)節(jié)到15℃的反應(yīng)器中，相繼加入
-375千克水-5升含426克磷酸二氫鉀和117克50％蘇打緩沖液-11克粉末苯醌-6千克過氧化月桂酰-320千克氯乙烯-48千克10％(重量)十二烷基苯磺酸鈉水溶液其反應(yīng)器在就要加氯乙烯前抽真空。
然后在低于或等于35℃的溫度下，以5500轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷橘|(zhì)達(dá)105分鐘，制備在所述介質(zhì)中的氯乙烯細(xì)分散液。
然后，將反應(yīng)混合物的溫度自生壓力下升到45℃的要求聚合溫度，攪拌速度是30轉(zhuǎn)/分。在聚合過程中，以恒定的流量10.6克/小時連續(xù)加入苯醌。
在壓力降低最低為3.5巴之后，即8小時后，使未反應(yīng)的氯乙烯脫氣。這樣得到其微粒平均直徑約0.55微米，含有以聚合物計約2％(重量)過氧化月桂酰的膠乳。(B)接種聚合物P2的制備在配置攪拌器的800升反應(yīng)器中，加入415千克水1.25g千克月桂酸0.8千克純蘇打。
然后將反應(yīng)混合物的溫度升到65℃，在這個溫度下保持一小時。讓這種混合物冷卻到最低溫度55℃，再對反應(yīng)器抽真空。在將介質(zhì)溫度保持在55℃的同時，再加入400千克氯乙烯、4升含109克過硫酸銨的水溶流，再以3升/小時恒定流量連續(xù)加入在30升水中含0.72克硫酸銅、18克焦亞硫酸鉀和0.54升12N氨水的水溶液。在加入過硫酸鹽后3小時，在5小時內(nèi)以8升/小時連續(xù)地往反應(yīng)介質(zhì)中加40升水含4.56千克十二烷基苯酸鈉的水溶液。當(dāng)內(nèi)壓達(dá)到4.5巴時，快速冷卻停止其反應(yīng)，然后加含7.28千克按干基計的十二烷基苯磺酸鈉的水溶液。得到的聚合物微粒的平均直徑是約0.12微米。
實施例1在28升配置攪拌器，并預(yù)先抽真空的反應(yīng)器中，采用吸氣的方法相繼加入-9825克軟化水
-1.5克磷酸二氫鉀-56毫克硫酸銅-278克接種聚合物P1膠乳(按干基計)-270克接種聚合物P2膠乳(按干基計)這時含水介質(zhì)的溫度是25℃，攪拌速度是80轉(zhuǎn)/分。再將反應(yīng)器抽真空，再加入7500克氯乙烯，在30分鐘內(nèi)將其反應(yīng)介質(zhì)升到所要求的溫度58℃。
反應(yīng)介質(zhì)的溫度一達(dá)到53℃就在30分鐘內(nèi)連續(xù)地加入150毫升1克/升的抗壞血酸水溶液。然后以不斷減少的不同的量斷斷續(xù)續(xù)地加入這種溶液，以避免聚合時強烈放熱。
在開始加入抗壞血酸后1小時，在3小時內(nèi)以恒定流量連續(xù)地加入322克丙烯酸甲酯和45克預(yù)先溶解在750cm3水中的十二烷基苯磺酸鈉。然后，在1小時內(nèi)連續(xù)地加入250cm360克/升的十二烷基苯磺酸鈉水溶液。
當(dāng)反應(yīng)介質(zhì)的壓力降4到巴時，即在開始加入丙烯酸甲酯后4小時30分鐘，停止加入抗壞血酸水溶液，降低攪拌速度。讓反應(yīng)器達(dá)到大氣壓力，采用脫氣的方法除去未反應(yīng)的氯乙烯。得到聚合物濃度是43％的膠乳。氯乙烯轉(zhuǎn)化率是89％。
這種膠粒度分析表明，這種共聚物是由兩組平均直徑分別為0.19微米和1.25微米的微粒組成的。細(xì)微粒是19％(重量)共聚物。
對比實施例2如實施例1所描述的那樣操作，只是加入7500克氯乙烯，并是在沒有丙烯酸甲酯存在下操作的。
得到一種聚合物濃度為34％(重量)的膠乳，氯乙烯的轉(zhuǎn)化率是75％。這種膠乳粒度分析表明，這種聚合物是由兩組平均直徑分別為0.2微米和1.16微米的微粒組成的。細(xì)微粒是25％(重量)聚合物。
塑性溶膠的制備然后將由實施例1和2得到的膠乳進(jìn)行霧化，再磨碎得到的粉末。將100重量份所述的磨碎粉末與100重量份對苯二甲酸二辛酯混合制備一種塑性溶膠。
每種塑性溶膠的膠凝溫度匯集在表1中，用RTV布魯克菲爾德型旋轉(zhuǎn)流變儀在25℃和30分鐘后測定它們的流變性質(zhì)。
在實施例1的條件下進(jìn)行，但改變之處是使用全氟辛基碘化物。在這個實施例中，全氟烷基記為
在步驟b之后得到1-C-全氟辛基-4，6-O-異丙亞-2，3-二-O-三甲基甲硅烷基-α-D-吡喃葡萄糖(化合物3c)，其特征如下·熔點98-100℃。
·RMN1H0.12(s，9H，Si(CH3)3)；0.14(s，9H，Si(CH3)3)；1.38(s，3H，CH3)；1.43(s，3H，CH3)；3.41(dd，1H，J4，3＝9.1，J4，5＝8.8，H-4)；3.61(dd，1H，J3，4＝9.1，J3，2＝7.6，H-3)；3.66-3.80(m，2H，H-5，H-6e)；3.85(dd，1H，J＝8.8，J＝4.2，H-6a)；4.01(dd，1H，J2，3＝7.6，J2，F(xiàn)＝1.5，H-2)；4.67(sL，1H，OH)。
·RMN13C0.4(Si(CH3)3)；0.9(Si(CH3)3)；18.8(C(CH3))；28.8(C(CH3))；61.5(C-6)；64.0(C-5)；72.3(C-4)；73.5(C-2)；75.9(C-3)；97.8(t，2JC，F(xiàn)＝26.0，C-1)；99.5(Cq異亞丙基)。
·RMN19F-81.31(t，3F，J＝9.0，CF3)；-120.31(多重峰，4F，CF2a，CF2b)；-122.05(多重峰，6F，CF2c，CF2d，CF2e)；-123.11(多重峰，2F，CF2f)；-126.55(多重峰，2F，CF2g)。
·SM782(M+，2)；767(17)；601(12)；545(23)；204(38)；159(29)；131(56)；103(36)；73(100)。
·IR3387(L)；2947(m)；1203(TF)；857(F)；663(f).
·[α]18D＝+10.6°(c＝0.77；CH3COCH3).
·分析C23H31O6Si2F17(782.65)理論值C35.26 H3.96計算值C34.93 H3.88在步驟c之后，得到1-C-全氟辛基-4，6-O-異亞丙基-α-D-吡喃葡萄糖(4c)，以起始化合物3c質(zhì)量為基計算的產(chǎn)率為99％。
權(quán)利要求
1.由微懸浮液聚合制備氯乙烯共聚物膠乳的方法，其特征在于在預(yù)先采用微懸浮液聚合制備的以氯乙烯為主要組分的接種聚合物(P1)(其聚合物的微粒分散在含有至少一種有機可溶性引發(fā)劑的水介質(zhì)中)存在下和在以氯乙烯為主要組分的第二種接種聚合物(P2)(其聚合物微粒的尺寸與第一種接種聚合物(P1)的尺寸不同)存在下，讓氯乙烯與至少一種選自如下的單體和或許一種交聯(lián)劑或接枝劑，在添加或不添加水溶性引發(fā)劑的情況下進(jìn)行聚合由甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯組成的組A，其烷基的碳原子數(shù)是1-8；單-和多-羧酸乙烯酯，組A的這種或這些單體是連續(xù)加入的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于組A的這種或這些單體是以恒定的流量、逐漸增加或逐漸減小的流量連續(xù)地加入的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在聚合結(jié)束前1小時或2小時停止加入這種或這些單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于組A的這種或這些單體是丙烯酸丁酯和/或丙烯酸甲酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于接種聚合物P1微粒的平均直徑是0.2-1.0微米。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于接種聚合物P2微粒的平均直徑是0.05-0.8微米。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于接種聚合物P2微粒的平均直徑小于接種聚合物P1微粒的平均直徑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于第一種接種聚合物P1與第二種接種聚合物P2的質(zhì)量比是95/5至5/95。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于使用的接種聚合物的總量以接種聚合物、氯乙烯和待聚合的一種或多種單體總量計是1-50％(重量)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于使用的第二種接種聚合物是采用乳液聚合制備的。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在聚合之前和/或之中加入一種乳化劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于通過活化在這種或這些接種聚合物微粒中包含的引發(fā)劑加速其聚合速度。
13.雙組氯乙烯共聚物的膠乳，其微粒組成如下核是以氯乙烯為主要組分的聚合物、第一層是氯乙烯和至少一種選自于由甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯，所述烷基的碳原子數(shù)是1-8，和單-羧酸和多-羧酸乙烯酯組成的組A中的單體的共聚物，或許第二層是以氯乙烯為主要組分的聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的膠乳，其特征在于第一層共聚物是交聯(lián)的或接枝的。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-12和14中任一權(quán)利要求所述的通過霧化膠乳得到的共聚物。
16.以權(quán)利要求15所述共聚物為主要組分的塑性溶膠。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙組氯乙烯共聚物的膠乳,其微粒由聚合物的核,第一層以及任選的第二層聚合物組成。核是以氯乙烯為主要組分的聚合物,第一層是由氯乙烯和至少一種選自于(甲基)丙烯酸烷基酯和乙烯酯中的單體和任選的交聯(lián)劑或接枝劑的共聚物構(gòu)成的,以及第二層是以氯乙烯為主要組分的聚合物。本發(fā)明還有一個內(nèi)容是生產(chǎn)這種膠乳的方法及其應(yīng)用。
文檔編號C08F2/18GK1170730SQ9711355
公開日1998年1月21日 申請日期1997年5月31日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月31日
發(fā)明者P·埃斯皮爾, R·佩雷斯, B·厄恩斯特 申請人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司