專利名稱：：多層結構體及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及具有含粘合性樹脂組合物的層和含其它樹脂的層的多層結構體及其制備方法。
背景技術：
：乙烯/乙烯基醇共聚物(以下稱為EVOH)的阻氣性、耐油性、保香性等優(yōu)異，可在各種用途中使用。但是，EVOH具有透濕性高、價格昂貴的缺點。為了保持EVOH所具有的優(yōu)點同時彌補其缺點，通常EVOH是與聚烯烴或聚苯乙烯等熱塑性樹脂層合使用。但是，EVOH與這些熱塑性樹脂的粘合性差，因此，必須在兩層之間設置粘合劑層。上述粘合劑廣泛使用馬來酸酐改性聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等)、乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酸酐共聚物等改性聚烯烴。但是，使用這些粘合劑時，不同廠商的EVOH品牌不同，其粘合性有的不足，同時，共擠出成型后層間粘合力隨時間變化。與此相對，含有選自硼酸基和在水的存在下可轉(zhuǎn)化為硼酸基的含硼的基團的至少一種官能團的樹脂與EVOH的反應性非常高，因此，作為粘合劑使用時可以消除上述問題。WO02/060961號公報(EP1369438A號公報)中記載了一種多層結構體，該多層結構體是使用含有苯乙烯/氫化二烯嵌段共聚物和聚烯烴的樹脂組合物作為粘合劑，經(jīng)由含有該粘合劑的層，使EVOH層和聚烯烴層層合；其中，所述苯乙烯/氫化二烯嵌段共聚物的支鏈含有選自能團。上述得到的多層結構體顯示具有良好的層間粘合性。這里所使用的粘合性樹脂組合物是使用本伯里密煉機、雙螺桿擠出機等，將上述苯乙烯/氫化二烯嵌段共聚物和聚烯烴熔融混煉制備。該公報的實施例中，預先^f吏用雙螺桿擠出機將上述苯乙烯/氫化二烯嵌段共聚物和聚烯烴熔融混煉，得到粘合性樹脂組合物，然后將所得粘合性樹脂組合物和聚烯烴以及EVOH分別供給單螺桿擠出機共擠出成型，制備多層結構體。含有選自硼酸基和在水的存在下可轉(zhuǎn)化為硼酸基的含硼的基團的至少一種官能團的樹脂價格昂貴，因此如上述公報中所述，將其用低成本的聚烯烴稀釋使用，這在經(jīng)濟方面優(yōu)選。但是，根據(jù)不同的用途，層間粘合性可能不足，因此人們強烈希望即使減少上述含有官能團的樹脂的使用量，也可以具有良好的層間粘合力的多層結構體。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明為解決上述課題而i殳，其目的在于提供即使減少粘合性樹脂組合物層中含有特殊官能團的樹脂的含量，也可以具有良好的層間粘合力的多層結構體。本發(fā)明的目的還在于提供獲得上述多層結構體的優(yōu)選的制備方法。解決"^果題的方法上述課題通過提供多層結構體而解決，所述多層結構體具有含粘合性樹脂組合物(A)的層和含其它樹脂(B)的層，其特征在于粘合性樹脂組合物(A)含有熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)，其中，熱塑性樹脂(al)含有選自硼酸基和在水的存在下可轉(zhuǎn)化為硼酸基的含硼的基團的至少一種官能團，聚烯烴(a2)不含有上述官能團，熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)的重量配比(al/a2)為1/99-15/85，且熱塑性樹脂(al)的顆粒以0.1~1.2/mi的平均粒徑M在含有聚烯烴(a2)的基質(zhì)中。此時，熱塑性樹脂(al)的熔體流動速率(190。C、2160g載荷)優(yōu)選為0.7-4g/10分鐘，聚烯烴(a2)的熔體流動速率(190。C、2160g載荷)優(yōu)選為0.1~10g/10分鐘。其它樹脂(B)為乙烯/乙烯基醇共聚物(Bl)，這是優(yōu)選的實施方案。此時，更優(yōu)選含有乙蜂/乙烯基醇共聚物(Bl)的層和含有聚烯烴(B2)的層經(jīng)由舍有粘合性樹脂組合物(A)的層層合。上述課題通過提供上述多層結構體的制備方法來解決，其特征在于使用具備多個擠出機的共橋出成型機，在一個擠出機中加入熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆粒，在其它擠出機中加入其它樹脂(B)的顆粒，通過共擠出成型。此時，優(yōu)選將熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆粒預先干混，然后加入到擠出機中。加入了熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆粒的擠出機優(yōu)選為單螺桿擠出機，此時，更優(yōu)選上述單螺桿擠出機的螺桿外周線速度為0.88m/分鐘。發(fā)明效果本發(fā)明的多層結構體即使減少粘合性樹脂組合物層中含有特殊官能團的樹脂的含量，也具有良好的層間粘合力。由此，可以低成本提供層間粘合性良好的多層結構體。根據(jù)本發(fā)明的制備方法，可以容易地獲得上述多層結構體。實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的多層結構體中使用的粘合性樹脂組合物(A)含有熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)，其中，所述熱塑性樹脂(al)含有選自硼酸基和在水的存在下可轉(zhuǎn)化為硼酸基的含硼的基團的至少一種官能團(以下稱為含硼官能團)，聚烯烴(a2)不含有上述官能團。首先，對熱塑性樹脂(al)進行說明。熱塑性樹脂(al)的特征在于含有選自硼酸基和在水的存在下可轉(zhuǎn)化為硼酸基的含硼的基團的至少一種官能團。含硼官能團中，硼酸基如下式(I)所示。[化學式1]OH在水的存在下可以轉(zhuǎn)化為硼酸基的含硼的基團是指在水的存在5下被水解，可轉(zhuǎn)化為上式(I)所示的硼酸基的含硼的基團。更具體地說，以單獨的水、水與有機溶劑(曱苯、二甲苯、丙酮等)的混合物、5%硼酸水溶液與上述有4幾溶劑的混合物等作為溶劑、在室溫~150。C的條件下水解10分鐘~2小時時可轉(zhuǎn)化為硼酸基的官能團。上述官能團的代表性例子有下式(II)所示的硼酸酯基、下式(III)所示的硼酸酐基、下式(IV)所示的硼酸鹽基等。[化學式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(II)[化學式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IV){式中，X,和X2相同或不同，分別表示氫原子、脂族烴基(碳原子數(shù)1~20的直鏈狀或支鏈狀烷基或烯基等)、脂環(huán)式烴基(環(huán)烷基、環(huán)烯基等)、以及芳族烴基(苯基、聯(lián)苯基等)，這里，脂族烴基、脂環(huán)式烴基和芳族烴基可具有取代基，另外&和X2可以結合，條件是，X,和X2均不為氫原子。R,、R2和R3表示與上述Xi和X2同樣的氫原子、脂族烴基、脂環(huán)式烴基和芳族烴基，M表示堿金屬〉。通式(II)所示的硼酸酯基的具體例子有硼酸二曱酯基、硼酸二乙酯基、硼酸二丙酯基、硼酸二異丙酯基、硼酸二丁酯基、硼酸二己酯基、硼酸二環(huán)己酯基、硼酸乙二醇酯基、硼酸丙二醇酯基、硼酸1，3-丙二醇酯基、硼酸1，3-丁二醇酯基、硼酸新戊二醇酯基、硼酸兒茶酚酯基、硼酸甘油酯基、硼酸三羥曱基乙烷酯基、硼酸三羥曱基丙烷酯基、硼酸二乙醇胺酯基等。通式(IV)所示的硼酸鹽基有硼酸的堿金屬鹽基等。具體來說有硼酸鈉鹽基、硼酸鉀鹽基等。上述含硼官能團中，從熱穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選硼酸環(huán)狀酯基。硼酸環(huán)狀酯基例如有含有5元環(huán)或6元環(huán)的硼酸環(huán)狀酯基。具體來說有硼酸乙二醇酯基、硼酸丙二醇酯基、硼酸1,3-丙二醇酯基、硼酸l，3-丁二醇酯基、硼酸甘油酯基等。熱塑性樹脂(al)中所含的含硼官能團可以只是1種，也可以是2種以上。優(yōu)選含硼官能團的量是lg熱塑性樹脂(al)為0.0001-0.002當量，即為100-2000罔/g,更優(yōu)選150-1500;/eq/g。官能團量低于100/^q/g時，所得多層結構體的層間粘合力可能降低。官能團量超過2000^eq/g時，容易發(fā)生凝膠化，所得多層結構體的外觀可能變差。本發(fā)明的熱塑性樹脂(a1)中含有的含硼官能團的結合形式?jīng)]有特別限定，但優(yōu)選以聚合物的支鏈的形式含有。以支鏈的形式含有，則可以容易地使含硼官能團的含量增加。含硼官能團只與聚合物的末端結合時，特別是在高分子量的聚合物中，官能團量相對減少，熱塑性樹脂(al)的反應性可能不足。支鏈和末端都可以含有含硼官能團。熱塑性樹脂(al)的具體例子有聚乙烯(超低密度、低密度、中密度、高密度)，乙烯/乙酸乙酯共聚物，乙烯/丙烯酸酯共聚物，聚丙烯，乙烯/丙烯共聚物，乙烯與l-丁烯、異丁烯、3-曱基戊烯、l-己烯、1-辛烯等a-烯烴的共聚物等的聚烯烴；上述聚烯烴的馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯等接枝改性物；聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物等苯乙烯系樹脂；苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯/二烯嵌段共聚物；苯乙烯/氬化丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/氫化異戊二烯共聚物、笨乙烯/氫化丁二烯/苯乙蜂嵌段共聚物、苯乙烯/氫化異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯/氬化二烯嵌段共聚物；聚丙烯酸曱酯、聚丙烯酸乙酯、聚曱基丙烯酸曱酯等(曱基)丙烯酸酯系樹脂；聚氯乙烯、偏氟乙烯等卣化乙烯基系樹脂；聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二甲酯丁二醇酯等半芳族聚酯；聚戊內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯、聚琥珀酸亞乙酯、聚琥珀酸亞丁酯等脂族聚酯等?？梢灾皇褂闷渲械?種，也可以將2種以上混合使用。其中，優(yōu)選聚烯烴和苯乙烯/氬化二烯共聚物，特別優(yōu)選苯乙烯/氫化二烯嵌段共聚物樹脂。熱塑性樹脂(al)為苯乙烯/氫化二烯嵌段共聚物時，該共聚物樹脂中所含的苯乙烯單元和氫化二烯單元的重量比優(yōu)選5/95~70/30,更優(yōu)選10/90-50/50。該重量比在上述范圍內(nèi)，則熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)的相容性適當，熱塑性樹脂(al)的平均粒徑容易進入所需范圍。另外，特別希望高的層間粘合力時，優(yōu)選苯乙烯單元的含量少，具體來說，優(yōu)選苯乙烯單元和氫化二烯單元的重量比為30/70以下。熱塑性樹脂(al)的熔體流動速率(190。C、2160g載荷)優(yōu)選為0.7~4g/10分鐘。熔體流動速率包含在上述范圍內(nèi)，則分散在粘合性樹脂組合物(A)中的熱塑性樹脂(a1)的平均粒徑容易進入所希望的范圍。熔體流動速率更優(yōu)選1g/10分鐘以上，進一步優(yōu)選1.5g/10分鐘以上。熔體流動速率更優(yōu)選3g/10分4中以下，進一步優(yōu)選2.5g/10分鐘以下。接著，對于本發(fā)明中使用的含有含硼官能團的熱塑性樹脂(al)的代表性制法進行闡述。第一種方法含有含硼官能團的熱塑性樹脂(al)如下獲得在氮氣氛下使硼烷絡合物和硼酸三烷基酯與含有烯烴式雙鍵的熱塑性樹脂反應，由此獲得含有硼酸二烷基酯基的熱塑性樹脂，然后根據(jù)需要與水或醇類反應。這樣，含硼官能團通過加成反應導入到該熱塑性樹脂的烯烴式雙鍵中。烯烴式雙鍵例如通過自由基聚合終止時的歧化作用而導入到末端，或者通過聚合中的副反應而導入到主鏈或支鏈中。特別是上述聚烯烴在無氧條件下可通過熱分解或者二晞化合物的共聚等容易地導入烯烴式雙鍵，并且苯乙烯/氳4b二烯嵌段共聚物通過控制氬化反應可以使烯烴式雙鍵適度殘留，因此優(yōu)選。作為原料的熱塑性樹脂的3又鍵的含量優(yōu)選為100-2000/^eq/g，更優(yōu)選200~1000戶q/g。通過使用上述原料，容易控制要導入的含硼官能團的量。還可以同時控制導入后殘留的烯烴式雙鍵的量。硼烷絡合物優(yōu)選硼烷/四氬呋喃絡合物、硼烷/二曱基硫絡合物、硼烷/吡咬絡合物、硼烷/三曱胺絡合物、硼烷/三乙胺絡合物等。其中，更優(yōu)選硼烷/二曱基硫絡合物、硼烷/三曱胺絡合物和硼烷/三乙胺絡合物。硼烷絡合物的加入量是相對于熱塑性樹脂的烯烴式雙4定，優(yōu)選1/3當量~10當量的范圍。硼酸三烷基酯優(yōu)選硼酸三曱酯、硼酸三乙酯、硼酸三丙酯、硼酸三丁酯等硼酸低級烷基酯。硼酸三烷基酯的加入量相對于熱塑性樹脂的烯烴式雙鍵優(yōu)選1-100當量的范圍。溶劑無需特別使用，但如果使用，優(yōu)選己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二碳烷、環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、萘烷等飽和烴系溶劑。反應溫度通常為室溫300。C的范圍，優(yōu)選100-250。C。可以在該范圍的溫度下進行1分鐘~10小時，優(yōu)選5分鐘~5小時的反應。通過上述反應，導入到熱塑性樹脂中的硼酸二烷基酯基可通過公知的方法水解，制成硼酸基。還可以通過公知的方法使醇類與酯進行交換反應，制成任意的硼酸酯基。并且，通過加熱進行脫水縮合，可以制成硼酸酐基。還可以通過^^知的方法，使其與金屬氫氧化物或金屬烷醇化物反應，制成硼酸鹽基。上述含硼官能團的變換通常使用曱苯、二曱苯、丙酮、乙酸乙酯等有機溶劑進行。醇類有甲醇、乙醇、丁醇等一元醇類；乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、甘油、三羥曱基曱烷、季9戊四醇、二季戊四醇等多元醇類等。金屬氬氧化物有鈉、鉀等堿金屬的氫氧化物等。并且，金屬烷醇化物有含有上述金屬和上述醇所得的化合物。它們均不限于所例舉的化合物。它們的使用量通常相對于硼酸二烷基酯基為1~100當量。第二種方法含有含硼官能團的熱塑性樹脂(al)可如下獲得通過公知的方法，使公知的含有羧基的熱塑性樹脂和間氨基苯基笨硼酸、間氨基苯基硼酸乙二醇酯等含氨基的硼酸或含氨基的硼酸酯進行酰胺化反應。此時，可以使用^灰二亞胺等縮合劑。這樣，導入到熱塑性樹脂中的含硼官能團可以通過上述方法變換成其它的含硼官能團。含有羧基的熱塑性樹脂有在半芳族聚酯、脂族聚酯等末端含有羧基的樹脂；通過丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸酐等具有羧基的單體單元與聚烯烴、苯乙烯系樹脂、(曱基)丙烯酸酯系樹脂、鹵代乙烯基系樹脂等共聚導入所得的樹脂；以及通過加成反應將馬來酸酐等導入含有上述烯烴式雙鍵的熱塑性^j"脂中所得的樹脂，但并不限于此。構成粘合性樹脂組合物(A)的聚烯烴(a2)是不含有上述含硼官能團的聚烯烴。其具體例子有聚乙烯(超低密度、低密度、中密度、高密度)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、乙烯/聚丙烯共聚物等作為一個例子例舉。還可以使用聚烯烴的馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯等接枝改性物。其中，優(yōu)選使用乙烯系樹脂，特別是從層間粘合性的角度考慮，優(yōu)選使用結晶速度低的乙烯系樹脂。結晶速度慢的乙烯系樹脂的優(yōu)選例子有密度為0.912~0.935g/cn^的聚乙烯，其密度更優(yōu)選為0.930g/cm以下。上述聚乙歸可例舉超低密度聚乙烯或低密度聚乙烯(包含LLDPE)，也可以將多種聚乙烯混合，調(diào)節(jié)成上述密度。結晶速度慢的乙烯系樹脂的其它優(yōu)選例子可例舉乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，其密度優(yōu)選為0.94-0.98g/cm3，更優(yōu)選為0.96g/cm3以下。在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，聚烯烴(a2)可以混合本發(fā)明的多層結構體的廢料使用。聚烯烴(a2)的熔體流動速率(190。C、2160g載荷)優(yōu)選為0.1-10g/10分鐘。熔體流動速率包含在上述范圍內(nèi)，可以容易地進行共擠出成型，同時，分散于粘合性樹脂組合物(A)中的熱塑性樹脂(al)的平均粒徑容易進入優(yōu)選范圍。熔體資u動速率更優(yōu)選0.5g/10分鐘以上，進一步優(yōu)選1g/10分鐘以上。熔體流動速率更優(yōu)選5g/10分鐘以下。粘合性樹脂組合物(A)含有熱塑性樹脂(a1)和聚烯烴(a2)。熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)的重量配比(al/a2)為1/99-15/85,本發(fā)明中使用的粘合性樹脂組合物(A)只混合較少量的熱塑性樹脂(al)即可以獲得良好的層間粘合性。重量配比(al/a2)低于1/99時，層間粘合性不足。重量配比(al/a2)優(yōu)選為1.5/98.5以上，更優(yōu)選為1.75/98.25以上。而重量配比(al/a2)超過15/85時，成型性降低，同時制造成本升高。重量酉己比(al/a2)優(yōu)選為10/90以下，更優(yōu)選為5/95以下。在不阻礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以在粘合性樹脂組合物(A)中混合抗氧化劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、著色劑、填料或其它樹脂。粘合性樹脂組合物(A)含有熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)，可以將兩者熔融混煉獲得。將熱塑性積于脂(al)和聚烯烴(a2)熔融混煉的方法沒有特別限定，在可以使熱塑性樹脂(al)的顆粒以特定的粒徑分散于含有聚烯烴(a2)的基質(zhì)中的條件下進行熔融混煉是很重要的。如后面的詳細說明，通過具有上述特定的平均粒徑，可以獲得具有優(yōu)異的層間粘合力的多層結構體。通常，將多種樹脂原料混合來制備樹脂組合物時，優(yōu)選充分均勻混合。因此，幾乎都是使用雙螺桿擠出機等混煉能力大的混合裝置，混合成盡量細的粒徑。但是，另人驚異的是，本發(fā)明中使用的粘合性樹脂組合物(A)中，分散粒徑過小反而層間粘合力降低。其理由尚未明確，可能由于存在于粘合性樹脂組合物(A)層和其它樹脂(B)層的界面的含硼官能團的量根據(jù)分散粒徑而變動。另一方面，分散粒徑過大時，粘合性樹脂組合物(A)層內(nèi)容易產(chǎn)生偏差，因此層間粘合力仍然低。結果，為了獲得良好的層間粘合力，將粘合性樹脂組合物(A)層中的熱塑性樹脂(al)的粒徑為特定范圍，這是極為重要的。因此，預先將熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)熔融混煉、制備粘合性樹脂組合物(A)的顆粒、然后將所得該顆粒供給成型機、成型多層結構體的方法大多會混煉過度，不<尤選。反而在形成多層結構體時只將熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)熔融混煉一次，從層間粘合性角度考慮優(yōu)選。這從制造成本方面考慮也優(yōu)選，由于省略了一次熔融混煉操作，因此多層結構體的制造成本可以降低。另外，熱塑性樹脂(al)具有反應性高的含硼官能團，但該官能團的熔融穩(wěn)定性并不好，容易引發(fā)樹脂的交聯(lián)或分解，結果，所得多層結構體中可能出現(xiàn)層間粘合力低、著色、魚眼、縱紋等外觀不良，分解氣體導致的氣口未發(fā)生等問題。成型多層結構體的方法并'沒有特別限定，例如可以將粘合性樹脂組合物(A)與其它樹脂(B)共擠出成型，除此方法之外還可以采用共注射成型、擠壓涂布、干式疊層、溶液涂布等公知的方法。其中，優(yōu)選共擠出成型、共注射成型，特別優(yōu)選共擠出成型。采用共擠出成型時，使熔融擠出的各層成分在模頭內(nèi)接觸并層合(模頭內(nèi)層合法)，也可以在模頭外接觸并層合(模頭外層合法)。此時，通過在加壓下進行接觸，可以使多層結構體各層的粘合性提高。壓力優(yōu)選1-500Kg/cn^的范圍。以下，以共擠出成型為例進行說明，采用共注射成型代替共擠出成型時也同樣。共擠出成型時，優(yōu)選使用具備多個擠出機的共擠出成型機、向一個擠出機中加入熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆粒、向其它擠出機中加入其它樹脂(B)的顆粒、通過共擠出法成型的方法。此時，優(yōu)選將熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆粒預先干混，然后加入到共擠出成型機的一個擠出機中。干混的方法沒有特別限定，為了均勻干混，優(yōu)選將熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆粒機械性地充分混合。具體來說，連續(xù)性地稱量熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆粒并混合，然后連續(xù)性地供給擠出機的使用喂料機的方法；或者使用轉(zhuǎn)鼓等，預先將規(guī)定量的熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆?；旌?，然后供給擠出機的方法等；可作為優(yōu)選的方法。為了防止過度混煉，優(yōu)選加入熱塑性樹脂(al)的顆粒和聚烯烴(a2)的顆粒的擠出機是單螺桿擠出機。優(yōu)選用單螺桿擠出機只進行一次熔融混煉，直接獲得成型品。這里所使用的單螺桿擠出機的構成沒有特別限定，其L/D通常為550,優(yōu)選為10~50。熔融混煉溫度優(yōu)選為樹脂不發(fā)生劣化、使熔融粘度適當?shù)偷臏囟龋瑑?yōu)選為180~280°C,更優(yōu)選為200~250°C。擠出機內(nèi)的停留時間過短，則無法獲得均勻的組合物，相反過長則樹脂可能劣化。因此，擠出機內(nèi)的停留時間優(yōu)選為1~30分鐘，更優(yōu)選為2~30分鐘。通過單螺桿擠出機熔融混煉時，剪切速率過高則所得粘合性樹脂組合物(A)中的熱塑性樹脂(al)的粒徑過小，剪切速率過低則所得粘合性樹脂組合物(A)中的熱塑性樹脂(al)的粒徑過大。因此，通過單螺桿擠出機將熔融混煉時的剪切速率調(diào)節(jié)至適當?shù)姆秶侵匾?。具體來說，單螺桿擠出機的螺桿外周線速度優(yōu)選為0.88m/分鐘。這里，螺桿外周的線速度(m/分鐘)根據(jù)螺桿的直徑乘以圓周率和轉(zhuǎn)數(shù)來計算，是與擠出機內(nèi)部的剪切速率相關的值。螺桿外周的線速度低于0.8m/分鐘時，分散粒徑過大，更優(yōu)選為1.2m/分鐘以上，進一步優(yōu)選為1.5m/分鐘以上。另一方面，螺桿外周的線速度超過8m/分鐘時，分散粒徑過小，更優(yōu)選為6m/分鐘以下，進一步優(yōu)選為4m/分鐘以下。本發(fā)明的多層結構體中，粘合性樹脂組合物(A)層中，熱塑性樹脂(al)的顆粒以0.1~1.2//m的平均粒徑^:在含有聚烯烴(a2)的基質(zhì)中，這是重要的。以上述平均粒徑分散，則可獲得優(yōu)異的層間粘合性。這里，上述平均粒徑是在將多層結構體沿著與擠出方向(或注射方向)垂直的方向切斷所得的截面中，測定所觀察的顆粒的短徑和長徑，將它們平均所得的算術平均值。觀察場所是粘合性樹脂組合物(A)層中與其它樹脂(B)層的界面附近。平均粒徑為0.1以下時，層間粘合力降低。平均粒徑優(yōu)選為(U2^m以上，更優(yōu)選為0.14/mi以上。另一方面，平均粒徑超過1.2pm時，層間粘合力也降低。平均粒徑優(yōu)選為1/mi以下，更優(yōu)選為0.8^t/m以下。這表明，在被極度限定的粒徑范圍內(nèi)可獲得良好的層間粘合力。本發(fā)明的多層緒構體具有含粘合性樹脂組合物(A)的層和含其它樹脂(B)的層。其它樹脂(B)沒有特別限定，例如有聚乙烯(超低密度、低密度、中密度、高密度)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、EVOH、乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物等聚烯烴；上述聚烯烴的馬來酸酐、曱基丙烯酸縮水甘油酯等的接枝改性物；聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對笨二甲酸丁二醇酯等半芳族聚酯；聚戊內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯、聚琥珀酸亞乙酯、聚琥珀酸亞丁酯等脂族聚酯；聚己內(nèi)酰胺、聚十二內(nèi)酰胺、聚六亞曱基己二酰二胺、聚六亞曱基壬二酰胺等脂族聚酰胺；聚乙二醇、聚亞苯基醚等聚醚；聚碳酸酯；聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈/丁二烯共聚物等苯乙烯系聚合物；聚曱基丙烯酸曱酯；聚氯乙烯、偏氟乙烯等卣化乙烯系聚合物；等樹脂。這些樹脂可以單獨使用，也可以將2種以上混合使用。在不阻礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，其它的樹脂(B)可以混合本發(fā)明的多層結構體的廢料使用。所例舉的上述樹脂中，EVOH(B1)特別優(yōu)選作為其它樹脂(B)。EVOH(Bl)的乙烯含量沒有特別限定，優(yōu)選為3~70%mol。乙烯含量低于3Q/。mol時，熔融穩(wěn)定性不足，更優(yōu)選為5。/。mol以上，進一步優(yōu)選為20%mol以上。而乙烯含量超過70%mol時，阻擋性不足，更優(yōu)選為60。/。mol以下，進一步優(yōu)選為50%mol以下。EVOH(Bl)的皂化度通常為10~100%mol,優(yōu)選50-1000/譜1,更優(yōu)選80~100%mol,進一步優(yōu)選95~100%mol,最優(yōu)選99~100%mol。皂化度低，則EVOH(Bl)的結晶度不足，熔融成型時的熱穩(wěn)定性不足。EVOH(Bl)可通過以下的公知方法制備使用自由基引發(fā)劑使乙烯和乙烯基酯共聚，接著，在堿Z嘴化劑的存在下進行皂化。乙烯基酯例如有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、三曱基乙酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等?？梢允褂眠@些乙烯基酯中的1種，也可以將2種以上混合使用。其中，優(yōu)選乙酸乙烯酯。14此時，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以使其它共聚成分共存并共聚。這里，其它成分例如有丙烯、l-丁烯、異丁烯等烯烴系單體；丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二曱基丙烯酰胺等丙烯酰胺系單體；曱基丙烯酰胺、N-曱基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基曱基丙烯酰胺等曱基丙蹄酰胺系單體；曱基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙蜂基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚等乙烯基醚系單體；烯丙基醇、乙烯基三曱氧基硅烷、N-乙烯基-2-p比咯烷酮等。上述所得的EV0H(B1)可以單獨使用，也可以與乙烯含量、皂化度、聚合度等不同的EV0H(B1)混合使用。在不阻礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)還可以添加EVOH(B1)以外的熱塑性樹脂使用。EVOH(B1)中的熱塑性樹脂的含量優(yōu)選0~50%重量，更優(yōu)選0~40%重量的范圍，進一步優(yōu)選0-10%重量的范圍。多層結構體的優(yōu)選的層構成是含有EVOH(Bl)的層與含有疏水性熱塑性樹脂的層經(jīng)由含有粘合性樹脂組合物(A)的層層合而成。該構成是可以彌外卜EVOH(B1)所具有的透濕性高、成本高的缺點的構成。上述疏水性熱塑性樹脂可例舉聚烯烴(B2)、苯乙烯系聚合物、聚酯等。其中特別優(yōu)選的實施方案是含有乙烯/乙烯基醇共聚物(Bl)的層和含有聚烯經(jīng)(B2)的層經(jīng)由含有粘合性樹脂組合物(A)的層層合而成。子。這里，A表示粘合性樹脂組合物，B1表示EV0H，B2表示以聚晞烴為代表的疏水性熱塑性樹脂，Reg表示含有多層結構體廢料的樹脂層。B2可以由多層構成。多層結構體的各層的厚度可任意選擇，由此可以使多層結構體的全體厚度在所需要的范圍內(nèi)。2層A/B13層Bl/A/B24層Bl/A/Reg/B25層B2/A/B1/A/B2、B2/A/Bl/A/Reg、Bl/A/B2/Reg/B26層B2/Reg/A/Bl/A/B27層B2/Reg/A/Bl/A/Reg/B2從后述實施例可知，上述《尋到的多層結構體層間粘合性優(yōu)異。另外，需要進一步回收重新利用時其表面混亂、凝膠、硬點等外觀異常的發(fā)生少。該多層結構體可以進一步供給單軸拉伸、雙軸4i伸、吹塑拉伸等拉伸操作，真空壓空成型等熱成型操作等?？梢灾瞥闪W特性、阻氣性優(yōu)異的薄膜、片材、瓶、杯等成型品。所得成型品可用于食品包裝劑、醫(yī)療品(藥物、醫(yī)療器具)包裝材料、燃料罐等要求阻氣性的用途中。實施例以下，通過實施例等進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受其任何限定。下述記載中，如無特別說明，比例為重量比，"％，，是指"％重量"。熱塑性樹脂(al)的平均粒徑的測定按以下的方法進行。平均粒徑的測定方法將多層片沿著與擠出方向垂直的方向切斷，用透射式電子顯微鏡以3萬倍拍攝粘合性樹脂組合物(A)層的截面，觀察粘合性樹脂組合物(A)層的結構。設定閥值，使主要的顆?？梢砸灶w粒的形式識別，使背景不會形成連續(xù)黑色，對所拍才聶的圖像進行黑白二值化。在上述二值化圖像中，測定一個邊上含有粘合性樹脂組合物(A)層和EVOH(Bl)層的界面的1.6/mixl.6/rni中所含的全部顆粒的長徑和短徑，以它們的總平均作為平均粒徑。此時，對于畫面上無法區(qū)別濃淡的0.0005wm以下的點不作為測定對象。合成例1[含硼酸酯基的SEBS(X-l)的合成]一邊將投料口以1L/分鐘的氮置換，一邊將苯乙烯/氫化丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS，苯乙烯/氫化丁二烯=16/84(重量比)，丁二烯單元的氫化率94%，雙鍵量960;/eq/g,熔體流動速率5g/10分鐘(230°C、2160g載荷))以7kg/小時的速度供給雙螺桿擠出機。接著，以0.6kg/小時的速度由液體喂料口1供給硼烷/三乙胺絡合物(TEAB)和硼酸U-丁二醇酯(BDD)的混合液(TEAB/BDD二29/71,重量比)，以0.4kg/小時的速度由液體喂料口2供給1，3-丁二醇，連續(xù)混煉?；鞜捚陂g調(diào)節(jié)壓力，將排氣孔1和排氣孔2的標尺調(diào)節(jié)為顯示約20mmHg的壓力。結果，以7kg/小時的速度由排出口得到含有硼酸l，3-丁二醇酯基(BBDE)的SEBS(X-l)。該SEBS的硼酸1，3-丁二醇酯基量為650//eq/g，雙鍵量為115戶q/g，熔體流動速率為1.6g/10分鐘(190°C、2160g載荷)。上述反應所使用的雙螺桿擠出機的構成、運轉(zhuǎn)條件如下。同向雙螺桿擠出機TEM-3SB(東芝機械制造)螺桿直徑37mm^L/D:52(15段)液體喂料口C3(液體喂料口1)、Cll(液體喂料口2)排氣孔位置C6(排氣孔l)、C14(排氣孔2)螺桿構成C5~C6之間、CIO~Cll之間和C12的位置使用密封環(huán)。料筒設定溫度Cl(水冷)、C2~C3(200°C)、C4~C15(250°C)、模頭(250°C)螺桿轉(zhuǎn)數(shù)400rpm合成例2[含有硼酸酯基的SEBS(X-2)的合成]合成例l中，使用笨乙烯/氫化丁二烯=16/84(重量比)、丁二烯單元的氫化率94%、雙鍵量960/^eq/g，熔體流動速率3g/10分鐘(230。C、2160g載荷)的苯乙烯/氫化丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物，除此之外與合成例1同樣，合成含有硼酸1，:3-丁二醇酯基(BBDE)的SEBS(X-"。SEBS(X-2)的硼酸1,3-丁二醇酯基量是650/^eq/g，雙鍵量為115//eq/g,熔體流動速率為0.6g/10分鐘(190。C、2160g載荷)。實施例1使用轉(zhuǎn)鼓，將合成例1所得的SEBS(X-1)的顆粒和三井化學林式會社制備的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)"ULTZEX2022L"(熔體流動速率2.1g/10分鐘190°C、2160g載荷，密度0.919g/cm3)的顆粒按照4/96的重量比進行千混，得到兩種顆粒的混合物。接著，以日本聚乙烯抹式會社制備的高密度聚乙烯(HDPE)"LF443"(熔體流動速率1.5g/10分鐘190°C、2160g載荷)、上述顆?；旌衔?、林式會社可樂麗制備的EVOH"F171B，，(乙烯含量320/。mol)作為原料，分別導入不同的擠出機，按照以下所示條件，通過共擠出成型制備HDPE/粘合性樹脂組合物(A)/EVOH/粘合性樹脂組合物(A)/HDPE的3種5層的多層片材。所得多層片材的厚度構成是50/10/10/10/50戶。共擠出成型機的構成和運轉(zhuǎn)條件如下所示。擠出機1[HDPE(B2)]:裝置抹式會社塑料工學研究所制造的單螺桿擠出機"GT-32-A型"螺桿直徑32mrr^螺桿轉(zhuǎn)數(shù)62rpm料筒設定溫度220°C擠出機2[粘合性樹脂組合物(A)]:裝置大阪精機工業(yè)抹式會社制造的單螺桿擠出機"P25-18AC"螺桿直徑25mm-螺桿構成全螺紋L/D:18螺桿轉(zhuǎn)數(shù)30rpm螺桿外周的線速度2.36m/分鐘料筒設定溫度220°C18排出量約lkg/小時擠出機內(nèi)停留時間約9分鐘模頭內(nèi)停留時間約2分鐘擠出機3[EVOH(Bl)]:裝置抹式會社東洋精機制作所制造的單螺桿擠出機"LaboME型CO-NXT"螺桿直徑20mm-螺桿轉(zhuǎn)數(shù)18rpm料筒設定溫度220°C才莫頭尺寸300mm片材拉伸速度4m/分鐘冷卻輥的溫度50°C在20。C、65。/。RH的條件下、用自記式拉力試驗機(拉伸速度250mm/分鐘)測定所得多層片剛成膜后的粘合性樹脂組合物(A)層和EVOH(Bl)層界面的T型剝離強度，以所得數(shù)值作為層間粘合力。層間粘合力為1650g/15mm。將多層片沿著與擠出方向垂直的方向切斷，通過透射式電子顯微鏡、以3萬倍拍攝粘合性樹脂組合物(A)層的截面，觀察粘合性樹脂組合物(A)層的結構。粘合性樹脂組合物(A)層內(nèi)，在含有LLDPE的基質(zhì)中分散有SEBS(X-l)的顆粒。按照上述方法測定熱塑性樹脂(al)的平均粒徑，平均粒徑為0.2/mi。實施例2實施例1中，使用合成例2所得的SEBS(X-。代替SEBS(X-l),除此之外與實施例1同樣地得到多層結構體。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總在表l中表示。實施例3實施例1中，使要導入粘合性樹脂組合物(A)的擠出機2的轉(zhuǎn)數(shù)為1.6倍(48rpm),螺桿外周的線速度為3.77m/分鐘。此時，擠出機1和2的轉(zhuǎn)數(shù)也為1.6倍，片材拉伸速度也為1.6倍。除該點之外，均與實施例1同樣，得到與實施例l相同厚度構成的多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總在表1表示。實施例4實施例1中，使用旭化成化學林式會社制備的低密度聚乙烯(LDPE)"SuntecL2340"(熔體流動速率3.8g/10分鐘190°C、2160g載荷，密度0.923g/cm"代替要千混的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)，除此之外與實施例1同樣地得到多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總在表1表示。實施例5實施例1中，使用三井杜邦林式會社制備的乙烯/乙酸乙烯酯共聚樹脂(EVAc)"EV360，，(熔體流動速率2.0g/10分鐘190°C、2160g載荷，密度0.950g/cm"代替要干混的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)，除此之外與實施例1同樣地得到多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總在表1表示。實施例6實施例1中，使用日本Polypropylene抹式會社制備的聚丙烯(PP)"EG7F，(熔體流動速率1,3g/10分鐘1卯。C、2160g載荷)代替配置在多層片外層的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)，除此之外與實施例1同樣地得到多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總在表l表示。實施例7實施例1中，使SEBS(X-1)和直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)的重量配比為2/98,除此之外與實施例1同樣地得到多層片。與實施例1頁同樣地進行評價，結果匯總在表l表示。比較例1實施例1中，導入預先用雙螺桿擠出機熔融混煉得到的樹脂組合物的顆粒，以此代替向擠出機2導入顆粒的混合物，除此之外與實施例l同樣地得到多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總在表1表示。熔融混煉中使用的雙螺桿擠出機的構成和運轉(zhuǎn)條件如下。同向雙螺桿擠出機LaboPlastomil(株式會社東洋精機制作所制造)軸構成同向雙軸螺桿直徑25mm^I7D:25料筒設定溫度220°C螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm螺桿外周的線速度11.78m/分鐘填料樹脂量5kg/小時停留時間2分鐘比專交例2實施例1中，使SEBS(X-1)和直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)的重量配比為0.5/99.5，除此之外與實施例1同樣地得到多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總于表1表示。比專交例3實施例1中，使要導入粘合性樹脂組合物(A)的擠出機2的轉(zhuǎn)數(shù)為3.73倍(112rpm),螺桿外周的線速度為8.8m/分鐘。此時，擠出機1的轉(zhuǎn)數(shù)為1.87倍，擠出機2的轉(zhuǎn)數(shù)為3.73倍，片材拉伸速度為3.73倍。除此之外與實施例1同樣，通過共擠出成型制備HDPE/粘合性樹脂組合物(A)/EVOH/粘合性樹脂組合物(A)/HDPE-25/10/10/10/25//m的3種5層的多層片。將所得多層片與實施例1同樣地進行評價，結21果匯總于表1表示。比專交例4實施例1中，使要導入粘合性樹脂組合物(A)的擠出機2的轉(zhuǎn)數(shù)為0.33倍(IOrpm)，螺桿外周的線速度為0.79m/分鐘。此時，擠出機1和2的轉(zhuǎn)數(shù)為0.33倍，片材拉伸速度也為0.33倍。除此之外與實施例1同樣，得到與實施例l相同厚度構成的多層片。將所得多層片與實施例1同樣地進行評價，結果匯總于表1表示。比專交例5比較例1中，使用旭化成化學抹式會社制備的低密度聚乙烯(LDPE)"SuntecL2340"(熔體流動速率3.8g/10分鐘190°C、2160g載荷，密度0.923g/cm^代替要熔融混煉的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)，除此之外與比較例1同樣地得到多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總于表l表示。比專交例6比較例1中，使用三井杜邦株式會社制備的乙烯/乙酸乙烯酯共聚樹脂(EVAc)"EV360"(熔體流動速率2.0g/10分鐘190°C、2160g載荷，密度0.950g/cm"代替要熔融混煉的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE),除此之外與比較例1同樣地得到多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總于表l表示。比專交例7比較例1中，使用日本Polypropylene抹式會社制備的聚丙烯(PP)"EG7F，(熔體流動速率1.3g/10分鐘190°C、2160g載荷)代替配置在多層片的外層的直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE),除此之外與比較例1同樣地得到多層片。與實施例1同樣地進行評價，結果匯總于表1表示。實施例8使用轉(zhuǎn)鼓，將合成例1所得的SEBS(X-l)的顆粒和三井化學抹式會社制備的低密度聚乙烯(LDPE)"MIRASON102"(熔體流動速率0.35g/10分鐘190。C、2160g載荷，密度0.919g/cm3)的顆粒按照10/90的重量比干混，得到兩種顆粒的混合物。接著，以三井化學林式會社制備的低密度聚乙烯(LDPE)"MIRASON102"(熔體流動速率0.35g/10分鐘190°C、2160g載荷)、上述顆粒的混合物、抹式會社可樂麗制備的EVOH"F171B"(乙烯含量32。/。mol)作為原料，使用有限會社鈴木鐵工所制造的4種7層中空成型機"TB-ST-6P"，成型LDPE/粘合性樹脂組合物(A)/EVOH/粘合性樹脂組合物(A)/LDPE的3種5層的多層直接吹塑瓶(直接吹塑瓶的瓶體部的平均厚度340/40/40/40/340z^m)。此時，LDPE的擠出機溫度為220。C，粘合性樹脂組合物(A)的擠出機溫度為210°C,EVOH的擠出機溫度為210°C，模頭內(nèi)的樹脂溫度為220°C,模具溫度為40°C。與實施例1同樣地測定的平均4立徑為0.5^m。向所得直接吹塑瓶中填充水作為內(nèi)容物，在常壓下密封，然后將瓶體部成水平狀態(tài)，從50cm高度、在具有90。角度的長度20cm三角形臺上自然下落，<吏臺的角正對瓶體部的中央，沒有發(fā)生層間剝離，確認可得到滿足人們要求的性能。成型所使用的擠出機的構成、運轉(zhuǎn)條件如下。裝置鈴木鐵工所制造的4種7層直接吹塑成型機單螺桿擠出機1(HDPE):螺桿直徑45mm^螺桿轉(zhuǎn)數(shù)20rpm料筒i殳定溫度200°C單螺桿擠出機2(HDPE):螺桿直徑40mm^螺桿轉(zhuǎn)數(shù)17rpm料筒設定溫度200°C單螺桿擠出機3(粘合性樹脂組合物(A))螺桿直徑35mm-螺桿構成全螺紋I7D:23螺桿轉(zhuǎn)數(shù)llrpm料筒設定溫度200°C擠出量約0.7g/小時擠出機內(nèi)停留時間約10分鐘單螺桿擠出機4(EVOH):螺桿直徑35mm-螺桿轉(zhuǎn)凄t:5.3rpm料筒設定溫度210°C表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>1)顆粒制備時的外周線速度/成型時的外周線速度2)A:HDPE/粘合性樹脂組合物(A)/EVOH/粘合性樹脂組合物(A)/HDPE-50/10/10/10/50(/mi)B:HDPE/粘合性樹脂組合物(A)/EVOH/粘合性樹脂組合物(A)/HDPE-25/10/10/10/25Cum)C:PP/粘合性樹脂組合物(A)/EVOH/粘合性樹脂組合物(A)/PP-50/10/10/10/50(//m)由表1可知，熱塑性樹脂(al)的平均粒徑在0.1~1.2/mi范圍內(nèi)的實施例1-7中，可得到良好的層間粘合力。與此相對，通過雙螺桿擠出機預先熔融混煉、制備粘合性樹脂組合物(A)的顆粒，然后成型的比較例1、5、6和7中，平均粒徑低于0.1^/m,層間粘合力大幅降低。另外，擠出機的螺桿外周線速度高的比較例3中，平均粒徑低于0.1;mi，層間粘合力大幅降低。而擠出機的螺桿外周線速度低的比較例4中，平均粒徑超過1.2/mi,仍然是層間粘合力大幅降低。即，熱塑性樹脂(al)的平均粒徑過大和過小，層間粘合力都大幅降低，而具有特定的平均粒徑時則層間粘合力良好。熱塑性樹脂(al)和聚烯烴(a2)的重量配比(al/a2)為2/98的實施例7中，層間粘合力為1530g/15mm,只比重量配比(al/a2)為4/96的實施例1的層間粘合力(1650g/15mm)稍低。而重量配比(al/a2)為0.5/99.5的比較例2中，層間粘合力僅為100g/15mm，大幅降低。即，重量配比(al/a2)在0.5/99.5至2/98之間，層間粘合力顯著變化，只混合少量的熱塑性樹脂(al)，層間粘合力即可大幅提高。權利要求1.多層結構體，該多層結構體具有含粘合性樹脂組合物A的層和含其它樹脂B的層，其特征在于粘合性樹脂組合物A含有熱塑性樹脂a1和聚烯烴a2，其中，熱塑性樹脂a1含有選自硼酸基和在水的存在下可以轉(zhuǎn)化為硼酸基的含硼的基團的至少一種官能團；聚烯烴a2不含有上述官能團，熱塑性樹脂a1和聚烯烴a2的重量配比a1/a2為1/99～15/85，且熱塑性樹脂a1的顆粒以0.1～1.2μm的平均粒徑分散于含有聚烯烴a2的基質(zhì)中。2.權利要求l的多層結構體，其中，熱塑性樹脂al在190°C、2160g載荷下的熔體流動速率為0.7~4g/10分鐘。3.權利要求1或2的多層結構體，其中，聚烯烴a2在190。C、2160g載荷下的熔體流動速率為0.1~10g/10分鐘。4.權利要求1~3中任一項的多層結構體，其中，其它樹脂B是乙烯/乙烯基醇共聚物Bl。5.權利要求4的多層結構體，該多層結構體是含有乙烯/乙烯基醇共聚物Bl的層和含有聚烯烴B2的層經(jīng)由含有粘合性樹脂組合物A的層層合而成。6.權利要求1-5中任一項的多層結構體的制備方法，其特征在于使用具備多個擠出機的共擠出成型機，向一個擠出機中加入熱塑性樹脂al的顆粒和聚烯烴a2的顆粒，向其它擠出機中加入其它樹脂B的顆粒，通過共擠出法成型。7.權利要求6的多層結構體的制備方法，該方法是將熱塑性樹脂al的顆粒和聚烯烴a2的顆粒預先干混，然后加入到擠出機中。8.權利要求6或7的多層結構體的制備方法，其中，加入熱塑性樹脂al的顆粒和聚烯烴a2的顆粒的擠出機是單螺桿擠出機。9.權利要求8的多層結構體的制備方法，其中，上述單螺桿擠出機的螺桿外周線速度為0.8~8m/分鐘。全文摘要本發(fā)明提供多層結構體，該多層結構體具有含粘合性樹脂組合物(A)的層和含其它樹脂(B)的層，其特征在于粘合性樹脂組合物(A)含有熱塑性樹脂(a1)和聚烯烴(a2)，其中，熱塑性樹脂(a1)含有選自硼酸基和在水的存在下可轉(zhuǎn)化為硼酸基的含硼的基團的至少一種官能團，聚烯烴(a2)不含有上述官能團，熱塑性樹脂(a1)和聚烯烴(a2)的重量配比(a1/a2)為1/99～15/85，且熱塑性樹脂(a1)的顆粒以0.1～1.2μm的平均粒徑分散于含有聚烯烴(a2)的基質(zhì)中。由此，即使減少粘合性樹脂組合物層中含有特殊官能團的樹脂的含量，也可以提供具有良好的層間粘合力的多層結構體。文檔編號B32B27/32GK101360604SQ200580052499公開日2009年2月4日申請日期2005年11月17日優(yōu)先權日2005年11月17日發(fā)明者五十嵐武之,村田知規(guī),池田薰,渡邊知行申請人:可樂麗股份有限公司