專利名稱：：金紅石型微粒氧化鈦的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及金紅石型微粒氧化鈦的制備方法、金紅石型微粒氧化鈦、化妝品、涂料組合物和樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：己知微粒氧化鈦為具有透明性的紫外線遮蔽劑(例如，專利文獻(xiàn)l、2等)，期待其用于各種用途。例如可以舉出將其用于化妝品用的紫外線吸收劑、樹脂組合物或涂料中的添加劑、用于具有光催化性能的無機(jī)被膜形成用無機(jī)涂料組合物等。但是，在專利文獻(xiàn)1所述的方法中，不能得到平均一次粒徑為515nm這樣的小粒徑的微粒氧化鈦。專利文獻(xiàn)2中所述的微粒氧化鈦是通過在三氯化鈦的存在下使水合氧化鈦和堿性鈉化合物的反應(yīng)生成物與鹽酸進(jìn)行反應(yīng)來制備的。在此使用的三氯化鈦不僅價格高而且穩(wěn)定性低，存在在保管中分解的可能性，因此不是優(yōu)選的。因此，需要有使用廉價并且穩(wěn)定性高的化合物來制備微粒氧化鈦的方法。專利文獻(xiàn)l:日本特公平6-76215號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-115342號公報
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供一種具有高抗紫外線性和高可見光透光性的金紅石型微粒氧化鈦的制備方法。本發(fā)明所提供的金紅石型微粒氧化鈦的制備方法的特征在于，其包括下述工序(1)和工序(2),在工序(l)中，采用選自由堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物對水合二氧化鈦進(jìn)行處理，在工序(2)中，用含有羧酸基團(tuán)的化合物和無機(jī)酸對由工序(l)得到的化合物進(jìn)行處理。在上述金紅石型微粒氧化鈦的制備方法中，上述金紅石型微粒氧化鈦顆粒的平均一次粒徑優(yōu)選為515rmi。本發(fā)明還涉及由上述金紅石型微粒氧化鈦的制備方法得到的金紅石型微粒氧化鈦。上述金紅石型微粒氧化鈦可以在表面上具有高密度二氧化硅被覆層。上述金紅石型微粒氧化鈦可以在上述高密度二氧化硅被覆層上具有有機(jī)硅化合物被覆層。上述有機(jī)硅化合物被覆層優(yōu)選至少一部分為支鏈型的有機(jī)硅化合物。本發(fā)明還涉及含有上述金紅石型微粒氧化鈦的化妝品。本發(fā)明還涉及含有上述金紅石型微粒氧化鈦的涂料組合物。本發(fā)明還涉及含有上述金紅石型微粒氧化鈦的樹脂組合物。以下詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明涉及制備金紅石型微粒氧化鈦的方法，該方法是通過使用含有羧酸基的化合物穩(wěn)定地得到微粒狀氧化鈦的方法，所述含有羧酸基的化合物是廉價并且穩(wěn)定性高的化合物。因此，可以低成本地得到金紅石型微粒氧化鈦。本發(fā)明特別涉及在以下方面優(yōu)異的方法，所述方法可以在不使用價格高且不穩(wěn)定的三氯化鈦的條件下穩(wěn)定地制備出平均一次粒徑為515nm這樣的微細(xì)顆粒。上述平均一次粒徑可以通過測定金紅石型微粒氧化鈦的(110)面(d4.M5)上的峰并由下述Scherrer&Wilson式求出D-Kx入/卩cos0(式中，D:微晶大小，K:常數(shù)(以=1計算)，P:積分幅，入X射線的波長，e:衍射角)。另外，優(yōu)選通過本發(fā)明的金紅石型微粒氧化鈦制備方法得到的金紅石型微粒氧化鈦顆粒的BET比表面積是100200m2/g。本發(fā)明的金紅石型微粒氧化鈦的制備方法中的第1工序是釆用選自由堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物對水合二氧化鈦進(jìn)行處理的工序(工序1)。水合二氧化鈦可以通過硫酸鈦、氯化鈦等水溶性鈦化合物的水解來得到。水解的方法沒有特別限定，可以使用公知的方法。其中，優(yōu)選通過硫酸鈦的熱水解得到的水合二氧化鈦。上述工序(l)例如可以通過在上述水合二氧化鈦的水性懸浮液中添加上述堿性化合物并在規(guī)定的溫度條件下處理規(guī)定時間(使其反應(yīng))來進(jìn)行。將上述水合二氧化鈦制成水性懸浮液的方法沒有特別限定，可以通過在水中添加上述水合二氧化鈦并攪拌來進(jìn)行。懸浮液的濃度沒有特別限定，優(yōu)選例如為使TiO2濃度在懸浮液中達(dá)到30150g/L的濃度。通過使懸浮液的濃度處于上述范圍，可以高效地進(jìn)行反應(yīng)(處理)。作為上述工序(l)中使用的選自由堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物沒有特別限定，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣等。上述工序(l)中，上述堿性化合物的添加量以反應(yīng)(處理)懸浮液中的堿性化合物濃度表示優(yōu)選為30300g/L。上述工序(1)優(yōu)選在6012(TC的反應(yīng)(處理)溫度下進(jìn)行。反應(yīng)(處理)時間隨著反應(yīng)(處理)溫度而不同，但優(yōu)選為210小時。反應(yīng)(處理)優(yōu)選通過在水合二氧化鈦的懸浮液中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣的水溶液來進(jìn)行。反應(yīng)(處理)后，將反應(yīng)(處理)混合物冷卻，依據(jù)需要用鹽酸等無機(jī)酸中和，之后進(jìn)行過濾、水洗，由此可以得到以上述堿性化合物進(jìn)行了處理的水合二氧化鈦。本發(fā)明的金紅石型微粒氧化鈦的制備方法中的第2工序是用含有羧酸基團(tuán)的化合物和無機(jī)酸對由工序(l)得到的化合物進(jìn)行處理的工序(工序(2))。在金紅石型微粒氧化鈦的制備中，用無機(jī)酸對由上述工序(l)得到的化合物進(jìn)行處理的方法是公知的方法，而在本發(fā)明中，除了使用無機(jī)酸之外還使用含有羧酸基團(tuán)的化合物。通過使用含有羧酸基團(tuán)的化合物，可以調(diào)節(jié)粒徑，得到目標(biāo)金紅石型微粒氧化鈦。上述含有羧酸基團(tuán)的化合物是具有-COOH基的有機(jī)化合物。作為上述含有羧酸基團(tuán)的化合物，優(yōu)選為具有2個以上的羧酸基團(tuán)的多元羧酸、更優(yōu)選為具有24個羧酸基團(tuán)的多元羧酸。據(jù)推測，上述多元羧酸具有對金屬原子的配位能，因此能通過配位抑制微粒間的凝聚，由此可以優(yōu)選地得到金紅石型微粒氧化鈦。作為上述含有羧酸基團(tuán)的化合物沒有特別限定，可以舉出例如，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、丙基丙二酸、馬來酸等二羧酸；蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等羥基多元羧酸；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、連苯三酸、偏苯三酸等芳香族多元羧酸；乙二胺四乙酸等。其中，可以同時合用2種以上的化合物。上述含有羧酸基團(tuán)的化合物的全部或一部分可以是具有-COOH基的有機(jī)化合物的中和物(例如，具有-COONa基等的有機(jī)化合物)。當(dāng)其全部或一部分被中和的情況下，在進(jìn)行處理時，通過與無機(jī)酸混合時的化學(xué)平衡而生成-COOH基，據(jù)推測進(jìn)行了與利用本發(fā)明中的含有羧酸基團(tuán)的化合物(具有-COOH基的有機(jī)化合物)所進(jìn)行的處理同樣的處理。作為上述無機(jī)酸沒有特別限定，可以舉出例如鹽酸、硫酸、硝酸等。優(yōu)選加入上述無機(jī)酸以使其在進(jìn)行工序(2)的反應(yīng)(處理)用液中的濃度為0.52.5摩爾/升，更優(yōu)選為0.81.4摩爾/升。上述工序(2)優(yōu)選使通過上述工序(1)得到的化合物懸浮于純水中，在攪拌下依據(jù)需要加熱來進(jìn)行。含有羧酸基團(tuán)的化合物以及無機(jī)酸可以同時添加也可以依次添加，優(yōu)選依次添加。對于添加，可以在添加含有羧酸基團(tuán)的化合物后添加無機(jī)酸，也可以在添加無機(jī)酸后添加含有羧酸基團(tuán)的化合物。工序(2)的進(jìn)行可以舉出例如下述方法在由上述工序(l)得到的化合物的懸浮液中添加含有羧酸基團(tuán)的化合物，開始加熱，在液體溫度達(dá)到60。C以上、優(yōu)選9(TC以上時添加無機(jī)酸，保持液體溫度，同時優(yōu)選攪拌15分鐘5小時，更優(yōu)選攪拌23小時(方法1);加熱由上述工序(l)得到的化合物的懸浮液，在液體溫度達(dá)到6(TC以上、優(yōu)選90。C以上時添加無機(jī)酸，在無機(jī)酸添加后的1015分鐘之后添加含有羧酸基團(tuán)的化合物，保持液體溫度，同時優(yōu)選攪拌15分鐘5小時，更優(yōu)選攪拌23小時(方法2);等。通過采用這些方法進(jìn)行工序(2)，可以得到優(yōu)選的微粒狀的金紅石型氧化鈦。通過上述方法1進(jìn)行上述工序(2)時，相對于100摩爾％的Ti02，優(yōu)選使用0.251.5摩爾％的上述含有羧酸基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選以0.40.8摩爾％的比例使用上述含有羧酸基團(tuán)的化合物。含有羧酸基團(tuán)的化合物的添加量少于0.25摩爾％時，顆?？焖龠M(jìn)行成長，有可能得不到目標(biāo)顆粒尺寸的顆粒，含有羧酸基團(tuán)的化合物的添加量大于1.5摩爾％時，存在不進(jìn)行顆粒的金紅石化而得到銳鈦礦型的顆粒的可能性。通過上述方法2進(jìn)行上述工序(2)時，相對于100摩爾％的1102，優(yōu)選使用1.64.0摩爾°/。的上述含有羧酸基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選以2.02.4摩爾％的比例使用上述含有羧酸基團(tuán)的化合物。含有羧酸基團(tuán)的化合物的添加量少于1.6摩爾％時，顆?？焖龠M(jìn)行成長，有可能得不到目標(biāo)顆粒尺寸的顆粒，含有羧酸基團(tuán)的化合物的添加量大于4.0摩爾％時，存在不進(jìn)行顆粒的金紅石化而得到銳鈦礦型的顆粒的可能性；含有羧酸基團(tuán)的化合物的添加量即使超過4.0摩爾％，效果也沒有變得良好，在經(jīng)濟(jì)方面是不利的。另外，上述含有羧酸基團(tuán)的化合物的添加如果在無機(jī)酸添加后小于IO分鐘內(nèi)進(jìn)行，則不進(jìn)行金紅石化，存在得到銳鈦礦型的顆粒的可能性，如果在無機(jī)酸添加后超過15分鐘后進(jìn)行，則顆粒過度成長，有可能不能得到目標(biāo)顆粒尺寸的顆粒。在上述工序(2)中，優(yōu)選在反應(yīng)(處理)終止后進(jìn)行冷卻，進(jìn)而進(jìn)行中和以使pH為pH5.0pH10.0。上述中和可以利用氫氧化鈉水溶液或氨水等堿性化合物來進(jìn)行。在中和后進(jìn)行過濾、水洗，由此可以分離出目標(biāo)金紅石型微粒氧化鈦。如此得到的金紅石型微粒氧化鈦也是本發(fā)明的一部分。本發(fā)明的金紅石型微粒氧化鈦可以用于化妝品用紫外線吸收劑、樹脂組合物或涂料中的添加劑、具有光催化性能的無機(jī)被膜形成用無機(jī)涂料組合物等。眾所周知，氧化鈦具有光催化活性。上述光催化活性在氧化鈦顆粒表面發(fā)生，因此如本發(fā)明這樣的金紅石型微粒氧化鈦在粒徑小的情況下會得到具有高光催化活性的顆粒。當(dāng)用于諸如具有光催化性能的無機(jī)被膜形成用無機(jī)涂料組合物這樣的利用光催化活性的用途中時，具有這樣的高光催化活性是有利的性質(zhì)。另一方面，在將本發(fā)明的金紅石型微粒氧化鈦用于化妝品用途、含有樹脂組合物或有機(jī)樹脂的涂料中的添加劑等時，高的光催化活性并非優(yōu)選的性質(zhì)，因此優(yōu)選通過在表面形成高密度二氧化硅被覆層來抑制表面活性。氧化鈦通常表面活性高，因此例如在配合于化妝品中時，所配合的油劑、香料、色料、有機(jī)紫外線吸收劑或其他添加劑等會出現(xiàn)化學(xué)變質(zhì)，會出現(xiàn)配合物的變色、異味的產(chǎn)生、在液體的情況下的粘度增減等問題。進(jìn)而在得到微粒時，會出現(xiàn)比表面積增加、表面活性變大，因此存在上述問題更為顯著的問題。在用于化妝品中時，為了切實地控制微粒氧化鈦的表面活性，需要使化妝品中合用的有機(jī)化合物不與氧化鈦直接接觸，為此，重要的是不使微粒氧化鈦表面露出至外部?？紤]到上述目的，需要使被覆的物質(zhì)為即使與外界的物質(zhì)接觸時也為惰性的物質(zhì)，并且被覆物要具有一定的厚度，且需要是致密的。例如，被覆層的密度低時，外界的物質(zhì)可能通過被覆層上生成的細(xì)孔而到達(dá)顆粒表面，因此被覆層需要是致密的。進(jìn)而，如果將微粒氧化鈦分散于油劑中并照射太陽光等，微粒氧化鈦會吸收紫外線而變?yōu)榍嗪谏?。但是，含有上述特定的金紅石型微粒氧化鈦的本發(fā)明的化妝品不會出現(xiàn)變色為青黑色的情況。另外，如果使微粒氧化鈦分散于白色凡士林中并照射太陽光等，則凡士林變色為黃色，而通過上述的制備方法制作的金紅石型微粒氧化鈦則不會出現(xiàn)變色為黃色的情況。由這些結(jié)果可知，配合了上述金紅石型微粒氧化鈦的抗紫外線性化妝品的表面活性得到了抑制，是穩(wěn)定性優(yōu)異的化妝品。由以往的技術(shù)知識可知，作為形成被覆層的物質(zhì)，除了二氧化硅之外，還可以舉出鋁、鋯等，但在液體中難以致密地形成鋁或鋯的氫氧化物或水合氧化物的被覆層。形成被覆層之后，如果進(jìn)行燒結(jié)則可以將被覆層致密化，但是由于顆粒彼此的熔融等，對微粒粉體進(jìn)行燒結(jié)則不能保持微粒狀態(tài)。另外，對于高密度二氧化硅被覆層，優(yōu)選降低其中的二氧化硅以外的成分的使用量。更具體地，在高密度二氧化硅被覆層中，硅、氧以外的元素的含量優(yōu)選小于30%。在顏料的表面被覆中，還經(jīng)常形成二氧化硅一氧化鋁，二氧化硅一氧化鋯等混合被膜。但是，本發(fā)明的金紅石型微粒氧化鈦的粒徑極小，因此表面活性非常高，為了完全地抑制表面活性，優(yōu)選形成作為更致密的被膜的高密度二氧化硅被覆層。上述高密度二氧化硅被覆層是在金紅石型微粒氧化鈦表面上比通常更致密地形成的二氧化硅層，優(yōu)選所形成的高密度二氧化硅層具有能夠充分地抑制氧化鈦的光催化活性的程度的高密度。作為這樣的高密度二氧化硅被覆層，可以舉出例如，在金紅石型微粒氧化鈦的水性懸浮液中加入水溶性硅酸鹽，并向其中加入酸進(jìn)行中和而形成的被覆層(被覆層1);使金紅石型微粒氧化鈦的水溶性懸浮液保持堿性，同時加入水溶性硅酸鹽和酸，然后進(jìn)一步加入酸對懸浮液進(jìn)行中和而形成的被覆層(被覆層2)等。在上述被覆層1的形成中，首先在金紅石型微粒氧化鈦的水性懸浮液中加入水溶性硅酸鹽。在上述水性懸浮液中的金紅石型微粒氧化鈦的濃度優(yōu)選為50250g/L的范圍。作為上述水溶性硅酸鹽，沒有特別限定，可以使用例如硅酸鈉、硅酸鉀等。上述水溶性硅酸鹽相對于氧化鈦的添加量以Si02計優(yōu)選為10100質(zhì)量％。另外，對于金紅石型微粒氧化鈦，優(yōu)選在處理前利用砂磨機(jī)等粉碎機(jī)預(yù)先將氧化鈦原物料充分粉碎。k單元和[R^Si03/2:h單元且l/k為0.31.5的支鏈型聚硅氧烷化合物、以及將(ii)下述化學(xué)式1的平均組成式所示的環(huán)狀聚硅氧烷化合物和/或(iii)下述化學(xué)式2的平均組成式所示的聚硅氧垸化合物用酸或堿催化劑進(jìn)行聚合而成的支鏈型聚硅氧烷化合物[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(上述式中，W相同或不同，選自氫原子、羥基、碳原子數(shù)為130的烷基、芳基、芳垸基、氟取代烷基、氨基取代烷基和羧基取代烷基、以及碳原子數(shù)為16的烷氧基；W相同或不同，選自氫原子以及碳原子數(shù)為130的垸基、芳基、芳烷基、氟取代烷基、氨基取代垸基和羧基取代烷基，m是310的整數(shù)，p是0100的整數(shù))。作為通過上述制備方法得到的支鏈型有機(jī)硅化合物，可以使用市售品，作為市售品可以優(yōu)選使用例如KF-9908、KF-9909(商品名，均為信越化學(xué)工業(yè)公司制)等。使用上述支鏈型有機(jī)硅化合物時，可以單獨使用支鏈型的有機(jī)硅化合物，也可以與聚二甲基硅氧垸或聚甲基氫硅氧烷等直鏈型有機(jī)硅化合物合用。通過將它們合用，可以使作為化妝品的使用感和向油劑中的分散性這兩方面的物理性質(zhì)得到良好的平衡，從這一點上考慮，優(yōu)選上述合用。另外，處理方法可以為利用兩種有機(jī)硅化合物的混合物進(jìn)行一階段的表面處理的方法，也可以為利用2種化合物分別進(jìn)行處理的2階段處理的方法。利用二階段進(jìn)行處理時，從能夠得到使用感和分散性這兩方面的物理性質(zhì)良好的金紅石型微粒氧化鈦的角度來看，優(yōu)選利用直鏈型有機(jī)硅化合物進(jìn)行處理之后再利用支鏈型有機(jī)硅化合物進(jìn)行處理。上述金紅石型微粒氧化鈦可以優(yōu)選用于化妝品，含有上述金紅石型微粒氧化鈦的化妝品也是本發(fā)明的一部分。本發(fā)明的化妝品優(yōu)選含有l(wèi)80質(zhì)量％的上述金紅石型微粒氧化鈦。如果配合量小于1質(zhì)量％，則不能充分地得到紫外線遮蔽效果，如果配合量為80質(zhì)量％以上，則可能難以保持化妝品的穩(wěn)定性。上述下限更優(yōu)選為5質(zhì)量％，上述上限更優(yōu)選為50質(zhì)量％。由上述有機(jī)硅化合物進(jìn)行了被覆的金紅石型微粒氧化鈦是W/0型乳液時易于使油性組合物側(cè)配合均一化，從這點考慮優(yōu)選該情況。進(jìn)而，將抗紫外線性化妝品涂布到皮膚上時，為了防止上述金紅石型微粒氧化鈦被來自人體的汗等沖掉，優(yōu)選保持力好的化妝品。通過利用上述有機(jī)硅化合物進(jìn)行表面處理，能夠得到高度的疏水性，從這點考慮優(yōu)選該情況。另外，上述化妝品多配合聚硅酮類油劑，如上所述的有機(jī)硅化合物與上述聚硅酮類油劑的親和性高，分散穩(wěn)定性優(yōu)異。并且，特別是聚氫甲基硅氧垸、聚二甲基硅氧烷/聚氫甲基硅氧垸共聚物這樣的具有氫基的有機(jī)硅化合物或具有烷氧基的反應(yīng)性有機(jī)硅化合物與粉體表面的OH基發(fā)生反應(yīng)，進(jìn)行化學(xué)鍵合，由此使得作為表面活性重要因素的OH基消失，由此與由硅的氫氧化物或水合氧化物所形成的被覆層一同提供雙重的表面惰性化。其結(jié)果，不僅抑制了金紅石型微粒氧化鈦的表面活性，還在配合于化妝品中時得到高的分散穩(wěn)定性，在其使用時，可以通過疏水性來保持長時間的防紫外線能力。本發(fā)明的化妝品優(yōu)選進(jìn)一步含有揮發(fā)性硅油。通過將利用高密度二氧化硅被覆層和有機(jī)硅化合物進(jìn)行了表面處理的氧化鈦顆粒與上述揮發(fā)性硅油合用，可以得到分散性非常優(yōu)異的化妝品。作為揮發(fā)性硅油沒有特別限定，可以使用例如十甲基環(huán)戊硅氧烷，八甲基環(huán)丁硅氧垸等公知的化合物。這些物質(zhì)可以單獨使用1種，也可以將2種以上任意組合使用。本發(fā)明的化妝品中，這樣的揮發(fā)性硅油相對于組合物總量的配合比例可以為570質(zhì)量％，優(yōu)選為1040質(zhì)量％。本發(fā)明的化妝品中，除了構(gòu)成上述混合物的成分以外，還可以合用可用于化妝品領(lǐng)域中的任意的水性成分、油性成分。作為上述水性成分和油性成分沒有特別限定，可以含有例如油分、表面活性劑、保濕劑、高級醇、金屬離子封閉劑、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外線吸收劑、各種提取液、無機(jī)和有機(jī)顏料、無機(jī)和有機(jī)粘土礦物、經(jīng)金屬皂化處理或聚硅酮處理的無機(jī)和有機(jī)顏料、有機(jī)染料等色料、防腐劑、抗氧化劑、色素、增粘劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、冷卻劑、控汗劑、殺菌劑，皮膚活化劑等成分。具體地說，可以將以下列舉的配合成分中的1種或2種以上任意地配合并通過常規(guī)方法制備目標(biāo)化妝品。這些配合成分的配合量只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)即沒有特別限定。作為上述油分沒有特別限定，可以舉出例如，鱷梨油、山茶油、龜油、澳洲堅果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉子油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、香榧油、米糠油、桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酉p、可可油、椰子油、馬脂、硬化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油、硬化油、牛腳脂、木蠟、硬化蓖麻油、蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、蠟楊梅蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷巴蠟、硬質(zhì)羊毛脂、紫膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE月旦甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚、液體石蠟、地蠟、姥鮫烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。作為親油性非離子表面活性劑沒有特別限定，可以舉出例如，失水山梨糖醇單油酸酯、失水山梨糖醇單異硬脂酸酯、失水山梨糖醇單月桂酸酯、失水山梨糖醇單棕櫚酸酯、失水山梨糖醇單硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油失水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油失水山梨糖醇酯等失水山梨糖醇脂肪酸酯類；單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、a,a'-油酸焦谷氨酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯蘋果酸等甘油聚甘油脂肪酸類；單硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯類；硬化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。作為親水性非離子表面活性劑沒有特別限定，可以舉出例如，POE失水山梨糖醇單油酸酯、POE-失水山梨糖醇單硬脂酸酯、POE-失水山梨糖醇單油酸酯、POE-失水山梨糖醇四油酸酯等POE失水山梨糖醇脂肪酸酯類，POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯類，POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯類，POE單油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE單(二油酸)酯、硬脂酸乙二醇(硬脂酸、乂只f7y乂酸)等POE脂肪酸酯類；POE月桂基醚、POE油基醚、POE硬脂基醚、POE山?；?、POE2-辛基十二烷基醚、POE膽甾垸醇醚等POE垸基醚類POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚類；Pluronic(:/》口二、乂夕)等"7。/P7口二:y夕型類；POE/POP鯨蠟醚、POE/POP2-癸基十四烷基醚、POE/POP單丁基醚、POE/POP氫化羊毛脂、POE/POP甘油醚等POE/POP烷基醚類；Tetronic等四POE/四POP乙二胺縮合物類；POE蓖麻油、POE硬化蓖麻油、POE硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE硬化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE硬化蓖麻油馬來酸等POE蓖麻油硬化蓖麻油衍生物；POE山梨糖醇蜂蠟等POE蜂蠟/羊毛脂衍生物;椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等烷醇酰胺；POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛縮合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油基磷酸等。作為其他的表面活性劑，還可以在穩(wěn)定性和皮膚剌激性方面沒有問題的范圍內(nèi)配合例如，脂肪酸皂化物、高級垸基硫酸酯鹽、POE月桂基硫酸三乙醇胺、垸基醚硫酸酯鹽等陰離子表面活性劑；烷基三甲基銨鹽、垸基吡啶鏺鹽、烷基季銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、POE烷基胺、烷基胺鹽、多元胺脂肪酸衍生物等陽離子表面活性劑；以及咪唑啉類兩性表面活性劑、甜菜堿類表面活性劑等兩性表面活性劑。作為上述保濕劑沒有特別限定，可以舉出例如，木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘多糖、卡隆酸(力口二y酸)、去端肽膠原、膽甾醇-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性骨膠原、二甘油(EO)PO加成物、<寸<3/《，提取物、七<3々乂年斧U乂々提取物、草木樨(乂U口一卜)提取物等。作為上述高級醇沒有特別限定，可以舉出例如，月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、肉豆蔻醇、油醇、十六十八醇等直鏈醇；單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四醇(十四醇亍卜，^、>/一，)、羊毛脂醇、膽甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二垸醇等支鏈醇作為金屬離子封閉劑沒有特別限定，可以舉出例如，l-羥基乙烷-l,l-二膦酸、l-羥基乙烷-l,l-二膦酸四鈉鹽、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸等。作為上述天然的水溶性高分子沒有特別限定，可以舉出例如，阿拉伯膠(7，7t。7力、厶)、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、刺槐豆膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、榲梓籽(木瓜)、海藻提取物(7々歹^口<K，巖藻浸膏)、淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物類高分子；黃原膠、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普魯蘭多糖等微生物類高分子；骨膠原、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物類高分子。作為半合成的水溶性高分子沒用特別限定，可以舉出例如，羧甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等淀粉類高分子；甲基纖維素、硝基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥基丙基纖維素，羧甲基纖維素鈉(CMC)、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末等纖維素類高分子；藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等藻酸類高分子等。作為合成水溶性高分子沒用特別限定，可以舉出例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基類高分子；聚乙二醇20，000、40，000、60，000等聚氧乙烯類高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚類高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸類高分子；聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等。作為無機(jī)水溶性高分子沒有特別限定，可以舉出例如，膨潤土、硅酸鎂鋁(tf一力、厶)、合成鋰皂石(Laponite)、鋰蒙脫石、硅酸酐等。作為紫外線吸收劑沒有特別限定，可以舉出例如，對氨基苯甲酸(以下簡稱PABA)、PABA單甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯等苯甲酸類紫外線吸收劑；高蓋基(示乇^y于々)-N-乙酰鄰氨基苯酸酯等鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑；水楊酸戊酯、水楊酸蓋酯、水楊酸高i酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、對異丙醇苯基水楊酸酯等水楊酸類紫外線吸收劑；肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-異丙酯、肉桂酸甲基-2,5-二異丙酯、肉桂酸乙基-2,4-二異丙酯、肉桂酸甲基-2，4-二異丙酯、丙基對甲氧基肉桂酸酯、異丙基對甲氧基肉桂酸酯、異戊基對甲氧基肉桂酸酯、2-乙氧基乙基對甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基對甲氧基肉桂酸酯、乙基-a-氰基-P-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-a-氰基-(3-苯基肉桂酸酯、甘油基單-2-乙基己?；?二對甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸類紫外線吸收劑；2，4-二羥基二苯甲酮、2，2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2，2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮類紫外線吸收劑；3-(4'-甲基亞節(jié)基)-d，l-樟腦、3-亞芐基-d,l-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2，-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基苯并三唑、二芐連氮(-《:/f，-y)、二茴香?；淄椤?-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲?；淄?、5-(3，3-二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊垸-2-酮等。作為其他試劑成分沒有特別限定，可以舉出例如，維生素A油、視黃醇、棕櫚酸視黃醇酯、肌醇、鹽酸吡哆素、煙酸芐酯、煙酰胺、煙酸DL-a-生育酚酯、抗壞血酸磷酸鎂(抗壞血酸7》3/PO酸)、2-0-a-D-吡喃葡糖基-L-抗壞血酸、維生素D2(麥角鈣化醇)、dl-a-生育酚、乙酸dl-a-生育酚酯、泛酸、生物素等維生素類；雌二醇、乙炔基雌二醇等激素；精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、絲氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸；尿囊素、甘菊環(huán)等抗炎劑；熊果苷等美白劑；氧化鋅、單寧酸等收斂劑；L-薄荷醇、樟腦等清涼劑；或硫、氯化溶菌酶、氯化吡眵素等。作為各種提取液沒有特別限定，可以舉出例如，魚腥草浸膏、黃檗浸膏、草木樨浸膏、短柄野芝麻浸膏、甘草浸膏、芍藥浸膏、肥皂草浸膏、絲瓜浸膏、金雞納樹皮浸膏、虎耳草浸膏、苦參浸膏、日本萍蓬草浸膏、茴香浸膏、櫻草浸膏、薔薇浸膏、地黃浸膏、檸檬浸膏、紫草浸膏、蘆薈浸膏、菖蒲根浸膏、桉浸膏、問荊浸膏、鼠尾草浸膏、百里香浸膏、茶浸膏、海藻浸膏、黃瓜浸膏、丁香浸膏、木莓浸膏、香蜂草浸膏、人參浸膏、歐洲七葉樹浸膏、桃浸膏、桃葉浸膏、桑浸膏、洋甘菊(卞浸膏、金縷梅浸膏、胎盤浸膏、胸腺提取物、穗絲(^^夕)提取液、甘草浸膏等。本發(fā)明的化妝品可以作為防曬劑等防日曬化妝品、化妝基質(zhì)、粉底等化妝品。另外，可以是油性化妝品、水性化妝品、0/W型化妝品、W/0型化妝品的任意方式，其中由于耐水性良好而優(yōu)選w/o型乳化化妝品。另外，可以是任意的劑型，例如可以是粉末、壓制粉末、塊狀、乳液狀、溶液狀、凝膠狀等。通過本發(fā)明的方法，可以廉價地制備具有高抗紫外線性和高可見光透光性的金紅石型微粒氧化鈦。另外，通過進(jìn)一步處理上述氧化鈦顆粒，可以抑制光催化活性，可以賦予耐水性、并可賦予沒有發(fā)澀感(含L^感)的良好感觸。對含有上述處理的氧化鈦顆粒的化妝品，其光催化活性得到抑制，由此能夠發(fā)揮出具有組合物的穩(wěn)定性并具有優(yōu)異感觸的效果。圖1表示對含有通過實施例5、6和比較例4得到的微粒氧化鈦和凡士林的組合物照射紫外線時凡士林的變色。具體實施方式以下舉出實施例，進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限定于這些實施例。<水合二氧化鈦的基于堿性化合物的處理(工序(1))>在攪拌下將30L氫氧化鈉水溶液(濃度10摩爾/L)添加至10L將水合二氧化鈦懸浮于水中而得到的水性懸浮液(Ti02濃度100g/L)中，升溫至90°C，熟化5小時后，用鹽酸中和，并進(jìn)行過濾、水洗。在上述反應(yīng)(處理)中，水合二氧化鈦使用按照公知的方法對硫酸鈦水溶液進(jìn)行熱水解而得到的物質(zhì)。實施例1將堿處理鈦化合物懸浮于純水中以使Ti02濃度達(dá)到20g/L，在攪拌下加入相對于Ti02量為0.4摩爾％的檸檬酸并升溫。在液溫達(dá)到95"C時，加入濃鹽酸以使鹽酸濃度達(dá)到30g/L，并在維持液溫的條件下攪拌3小時。冷卻后，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行中和以使pH達(dá)到pH7.5，過濾、水洗，得到微粒氧化鈦塊狀物。實施例2除了在添加鹽酸前不添加擰檬酸而是在鹽酸添加10分鐘后加入相對于TK)2量為2.0摩爾％的檸檬酸之外，進(jìn)行與實施例1同樣的操作，得到微粒氧化鈦塊狀物。實施例3除了不加入檸檬酸而加入相對于100摩爾n/。TiO2為0.4摩爾％的蘋果酸之外，進(jìn)行與實施例1同樣的操作，得到微粒氧化鈦塊狀物。實施例4除了不加入檸檬酸而加入相對于100摩爾。/。Ti02為0.4摩爾％的琥珀酸之外，進(jìn)行與實施例1同樣的操作，得到微粒氧化鈦塊狀物。比較例1除了不添加檸檬酸之外，進(jìn)行與實施例1同樣的操作，得到微粒氧化鈦塊狀物。比較例2除了以相對于100摩爾。/。Ti02為2.0摩爾％的量添加檸檬酸之外，進(jìn)行與實施例1同樣的操作，得到微粒氧化鈦塊狀物。[0078〕比較例3除了以相對于100摩爾％1102為0.2摩爾°/。的量添加檸檬酸之外，進(jìn)行與實施例1同樣的操作，得到微粒氧化鈦塊狀物。將由上述實施例14、比較例13得到的微粒氧化鈦塊狀物在105匸下干燥3小時，進(jìn)行BET比表面積和X射線衍射測定。由測定結(jié)果確認(rèn)到各顆粒為金紅石型或銳鈦礦型，對金紅石型的微粒氧化鈦塊狀物進(jìn)行平均一次粒徑的測定。結(jié)果示于表1。BET比表面積的測定使用4一SORBU2(機(jī)器型號，湯淺Ionics.株式會社制)進(jìn)行，X射線衍射的測定使用JDX-3530型(機(jī)器型號，日本電子DATUM株式會社制)進(jìn)行。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>由表1的結(jié)果可知，通過本發(fā)明的方法可以優(yōu)選地得到具有微細(xì)的粒徑的金紅石型的微粒氧化鈦。<對經(jīng)表面處理的氧化鈦所進(jìn)行的評價〉實施例5將實施例1的微粒氧化鈦塊狀物制成1102濃度為75g/L的水性懸浮液。將該懸浮液升溫至8(TC，在攪拌下加入相對于100質(zhì)量％上述微粒氧化鈦以Si02計為30質(zhì)量％的硅酸鈉水溶液。熟化10分鐘之后，歷時180分鐘在攪拌下加入硫酸，中和至pH7.0。熟化30分鐘之后，過濾得到的懸浮液，水洗之后，于130'C加熱干燥5小時。將如此得到的干燥品用噴射粉碎機(jī)粉碎，從而得到表面具有高密度二氧化硅被覆層的微粒氧化鈦(相對于100質(zhì)量°/。的氧化鈦，高密度二氧化硅被覆層為29質(zhì)量％)。被覆量通過熒光X射線分析裝置(理學(xué)株式會社制，3270型)進(jìn)行測定(以下同)。實施例6將實施例1的微粒氧化鈦塊狀物制成Ti02濃度為75g/L的水性懸浮液。將該懸浮液升溫至80°C，在攪拌下加入相對于100質(zhì)量％上述微粒氧化鈦以Si02計為60質(zhì)量％的硅酸鈉水溶液。熟化10分鐘之后，歷時360分鐘在攪拌下加入硫酸，中和至pH7.0。熟化30分鐘之后，過濾得到的懸浮液，水洗之后，于13(TC加熱干燥5小時。將如此得到的干燥品用噴射粉碎機(jī)粉碎，從而得到表面具有高密度二氧化硅被覆層的微粒氧化鈦(相對于100質(zhì)量％的氧化鈦，高密度二氧化硅被覆層為58質(zhì)量％)。實施例7對于由實施例5制備的微粒氧化鈦粉末，一邊在高速混合器內(nèi)攪拌，一邊噴霧相對于100質(zhì)量％的上述微粒氧化鈦為10質(zhì)量％的聚二甲基硅氧烷(信越化學(xué)工業(yè)(株)制，硅油KF-96)，得到經(jīng)聚二甲基硅氧烷處理的微粒氧化鈦。實施例8對于由實施例5制備的微粒氧化鈦粉末，一邊在高速混合器內(nèi)攪拌，一邊噴霧相對于上述ioo質(zhì)量％的微粒氧化鈦為io質(zhì)量％的支鏈型聚硅酮(信越化學(xué)工業(yè)(株)制，硅油KF-9909)，得到經(jīng)支鏈型聚硅酮處理的微粒氧化鈦。實施例9對于由實施例5制備的微粒氧化鈦粉末，一邊在高速混合器內(nèi)攪拌，一邊噴霧相對于100質(zhì)量°/。的上述微粒氧化鈦為6質(zhì)量°/。的聚二甲基硅氧烷(信越化學(xué)工業(yè)(株)制，硅油KF-96)，進(jìn)行聚二甲基硅氧垸處理之后，再噴霧相對于上述微粒氧化鈦以質(zhì)量比表示為4%的支鏈型聚硅酮(信越化學(xué)工業(yè)(株)制，硅油KF-9909)，得到經(jīng)聚二甲基硅氧烷和支鏈型聚硅酮處理的微粒氧化鈦。比較例4與實施例5同樣地制備微粒氧化鈦的水性懸浮液，在2530'C的溫度下，加入相對于100質(zhì)量％的上述微粒氧化鈦以^203計為30質(zhì)量％的鋁酸鈉水溶液后，歷時180分鐘加入硫酸，中和至pH8.5。然后，與實施例5同樣地進(jìn)行處理，得到具有含水合鋁氧化物的被覆層的微粒氧化鈦。比較例5對于由比較例4制備的微粒氧化鈦，一邊在高速混合器內(nèi)攪拌，一邊噴霧相對于100質(zhì)量％的微粒氧化鈦為10質(zhì)量％的聚二甲基硅氧烷(信越化學(xué)工業(yè)(株)制，硅油KF-96)，得到經(jīng)聚二甲基硅氧烷處理的微粒氧化鈦。將由實施例1制備的微粒氧化鈦于ll(TC加熱干燥5小時，得到微粒氧化鈦的粉末。對于所得到的粉末，一邊在高速混合器內(nèi)攪拌，一邊噴霧相對于100質(zhì)量％的微粒氧化鈦為10質(zhì)量％的聚甲基氫硅氧垸(信越化學(xué)工業(yè)(株)制，硅油KF-99)，得到經(jīng)聚甲基氫硅氧垸處理的微粒氧化鈦。耐光性的試驗方法將0.7g由上述實施例5、實施例6和比較例4得到的微粒氧化鈦與6.3g白色凡士林(日本藥局方)用實驗室用式研磨機(jī)(7—A—式7，一)混煉后，加入到內(nèi)徑30mm、深10mm的聚乙烯制容器中，得到試驗片，使用便攜式紫外線燈(Ultra-VioletProducts,Inc.制，UVGL-25型)，照射紫外線(365nm)，測定色差A(yù)E隨照射時間變化而變化的情況。另外，將由實施例1得到的微粒氧化鈦的塊狀物在ll(TC干燥5小時，使用得到的微粒氧化鈦粉末，進(jìn)行同樣的操作并測定色差A(yù)E隨照射時間變化而變化的情況。使用色差計(SUGA試驗機(jī)株式會社制，SM-5型)，測定亨特系的L、a禾口b值，基于此來計算照射前后之間的色差A(yù)E來求出色差。該值越小，表示耐光性越好。結(jié)果示于表2。紫外線照射時間與色差A(yù)E的關(guān)系以圖1表示。色差A(yù)E是由AE-(AL2+Aa2+Ab2)"2算出的值。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由表2可知，配合了實施例56的具有高密度二氧化硅被覆層的微粒氧化鈦的凡士林的光致黃變度小。由此可知，由本發(fā)明得到的具有高密度二氧化硅被覆層的微粒氧化鈦可使光催化能顯著得到抑制。另外，對于比較例4的具有含有水合鋁氧化物的被覆層的微粒氧化鈦來說，與實施例1相比，其光致黃變度也得到改善。(乳液的制備)按照以下順序制備含有上述實施例7、比較例5和6的微粒氧化鈦的化妝品。在乳液的制備中使用IKA公司制的ULTRA-TURRAXT-25。按照表3中A所示的配方來制備混合液，以1200rpm分散3分鐘，得到油相A。然后以表3中B表示的配方來制備混合液，以1200rpm分散3分鐘，得到水相B。將水相B加入到油相A中，以1200rpm分散3分鐘，制備乳液。表<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(光活性的評價)在晴朗的天氣，將利用上述方法得到的來自于實施例7和比較例5、6的乳液以密封于透明的玻璃制容器中的狀態(tài)，在屋外暴露于直射日光2小時。通過目視確認(rèn)由光照射引起的顏色變化(光致變色)。結(jié)果示于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如表4所示，配合了具有高密度二氧化硅被覆層并經(jīng)聚二甲基硅氧烷處理的微粒氧化鈦的乳液沒有發(fā)生光致變色(實施例7)。另一方面，具有含水合鋁氧化物的被覆層并經(jīng)聚二甲基硅氧垸處理的微粒氧化鈦、或經(jīng)聚甲基氫硅氧烷處理的微粒氧化鈦發(fā)生了光致變色(比較例5、6)。由此可知，由本發(fā)明得到的具有高密度二氧化硅被覆層且經(jīng)聚二甲基硅氧烷處理的微粒氧化鈦可使光活性顯著得到抑制。(感觸的評價)按照以下的順序制備含有上述實施例7、8、9的微粒氧化鈦的化妝品。即，在乳液的制備中使用IKA公司制的ULTRA-TURRAXT-25。以表5中A所示的配方制備混合液，以1200rpm分散3分鐘，得到油相A。然后以表5中B所示的配方制備混合液，以1200rpm分散3分鐘，得到水相B。將水相B加入到油相A，以1200rpm分散3分鐘，制備乳液。乳液的感觸由IO名成員按照以下的評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價，算出平均值。結(jié)果示于表6。(評價標(biāo)準(zhǔn))良好…4;基本良好…3;普通…2;稍差…1;差…0表5<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>由表6可知，與配合了在有機(jī)硅化合物被覆層中具有直鏈型聚硅酮的微粒氧化鈦的乳液相比，配合了在有機(jī)硅化合物被覆層中具有支鏈型聚硅酮的微粒氧化鈦的乳液感觸良好，因此，本發(fā)明的具有支鏈型聚硅酮被覆層的微粒氧化鈦顯著改善了高密度二氧化硅被覆層帶來的乳液發(fā)澀感。在表3、5中使用的市售品如下所示。KF-995:環(huán)狀二甲基硅油(信越化學(xué)工業(yè)(株)制)KF-6017:聚醚改性聚硅酮(信越化學(xué)工業(yè)(株)制)KF-96-6cs:二甲基硅油(信越化學(xué)工業(yè)(株)制)CremophorW07:PEG-7加氫蓖麻油(BASF公司制)CremophorA25:鯨蠟硬脂醇聚醚(Ceteareth)-25(BASF公司制)SimulgclNS:(丙烯酸羥基乙酯/丙烯?；谆；撬徕c)共聚物、角鯊垸、聚山梨醇酯60、水混合液((株)成和化成制)CETIOLININ:異壬酸異壬酯(CognisJapanLtd.制)產(chǎn)業(yè)利用性通過本發(fā)明的制備方法，可以廉價地制備具有高抗紫外線性和高可見光透光性的粒徑為515nrn的微粒氧化鈦。另外，本發(fā)明的具有高密度二氧化硅被覆層的微粒氧化鈦在配合于化妝品時，通過對光活性進(jìn)行抑制而發(fā)揮出抑制其他配合材料的由氧化鈦所致的劣化的效果，可以優(yōu)選用作防曬劑等防日曬化妝品、化妝基質(zhì)、粉底等紫外線遮蔽性化妝品。將本發(fā)明的具有高密度二氧化硅被覆層的微粒氧化鈦用支鏈型聚硅酮進(jìn)行處理而得到的粉體能夠發(fā)揮出對由高密度二氧化硅被覆層所引起的發(fā)澀感進(jìn)行改善的效果，可以用作上述化妝品。權(quán)利要求1.一種金紅石型微粒氧化鈦的制備方法，該制造方法的特征在于其包括下述工序(1)和工序(2)，在工序(1)中，采用選自由堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物對水合二氧化鈦進(jìn)行處理，在工序(2)中，用含有羧酸基團(tuán)的化合物和無機(jī)酸對由工序(1)得到的化合物進(jìn)行處理。2.如權(quán)利要求1所述的金紅石型微粒氧化鈦的制備方法，其中，金紅石型微粒氧化鈦顆粒的平均一次粒徑為515nm。3.—種金紅石型微粒氧化鈦，其是通過權(quán)利要求1或2所述的金紅石型微粒氧化鈦的制備方法得到的。4.如權(quán)利要求3所述的金紅石型微粒氧化鈦，其表面上具有高密度二氧化硅被覆層。5.如權(quán)利要求4所述的金紅石型微粒氧化鈦，其在所述高密度二氧化硅被覆層上具有有機(jī)硅化合物被覆層。6.如權(quán)利要求5所述的金紅石型微粒氧化鈦，其中，所述有機(jī)硅化合物被覆層的至少一部分為支鏈型的有機(jī)硅化合物。7.—種化妝品，其含有權(quán)利要求3、4、5或6所述的金紅石型微粒氧化鈦。8.—種涂料組合物，其含有權(quán)利要求3、4、5或6所述的金紅石型微粒氧化鈦。9.一種樹脂組合物，其含有權(quán)利要求3、4、5或6所述的金紅石型微粒氧化鈦。全文摘要本發(fā)明提供金紅石型微粒氧化鈦的制備方法，所述金紅石型微粒氧化鈦具有高抗紫外線性和高可見光透光性。本發(fā)明的金紅石型微粒氧化鈦的制備方法包括下述工序(1)和工序(2)，在工序(1)中，采用選自由堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物對水合二氧化鈦進(jìn)行處理，在工序(2)中，用含有羧酸基團(tuán)的化合物和無機(jī)酸對由工序(1)得到的化合物進(jìn)行處理。文檔編號A61K8/00GK101238070SQ20068002897公開日2008年8月6日申請日期2006年5月16日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者寺部敦樹,水谷英人申請人:堺化學(xué)工業(yè)株式會社