本發(fā)明涉及一種食用秈米和食用粳米的質(zhì)量分級方法，既可以用于對食用秈米進行質(zhì)量分級，又可以用于對食用粳米進行質(zhì)量分級。
背景技術(shù)：
：水稻是我國最主要的糧食作物，其總產(chǎn)量占糧食總產(chǎn)量的40％，全國有60％以上的人口以大米為主食，大米的產(chǎn)品質(zhì)量與我國人民的身體健康息息相關(guān)。隨著社會經(jīng)濟發(fā)展和人民生活水平的不斷提高，人們對大米產(chǎn)品質(zhì)量的要求也越來越高，安全、好吃、好看是現(xiàn)代人們對大米產(chǎn)品質(zhì)量的新要求。因此，建立一種完善的稻米質(zhì)量分級(評價)方法來指導我國稻米產(chǎn)品的生產(chǎn)、消費已十分必要。雖然現(xiàn)在也有檢測/預測大米安全質(zhì)量的方法，如公開日為2014年03月19日，公開號為CN103645201A的中國專利中，公開了一種基于X射線熒光快速檢測大米中重金屬鎘的方法，又如公開日為2015年06月10日，公開號為CN104686267A的中國專利中，公開了一種早期預測稻米中重金屬鎘含量的方法，但是現(xiàn)在還沒有一種食用秈米和食用粳米的質(zhì)量分級方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述不足，而提供一種檢測速度快、準確度高，試劑省，對環(huán)境友好、還有穩(wěn)定性和重復性好，生產(chǎn)者可按質(zhì)量等級定價，消費者可選擇購買，能真正體現(xiàn)優(yōu)質(zhì)優(yōu)價的食用秈米和食用粳米的質(zhì)量分級方法。本發(fā)明解決上述問題所采用的技術(shù)方案是：該食用秈米和食用粳米的質(zhì)量分級方法的特點在于：所述方法的步驟如下：(1)取大米樣品，檢測大米樣品的堊白度；(2)取大米樣品，檢測大米樣品中的農(nóng)藥殘留量；(3)取大米樣品，檢測大米樣品中的重金屬鎘含量；(4)根據(jù)檢測得到的堊白度、農(nóng)藥殘留量和重金屬鎘含量，對大米進行質(zhì)量分級。作為優(yōu)選，本發(fā)明所述方法還包括如下步驟：取大米樣品，檢測大米樣品的食用品質(zhì)；然后根據(jù)檢測得到的堊白度、食用品質(zhì)、農(nóng)藥殘留量和重金屬鎘含量，對大米進行質(zhì)量分級。作為優(yōu)選，本發(fā)明步驟(1)中，堊白度的測定步驟如下：用分樣器分取10g～35g大米樣品，將大米樣品置于掃描儀玻璃板上，輕微晃動致米粒之間散開而不重疊，掃描試樣，獲得稻米試樣圖像，從掃描圖中自動隨機選取不少于100粒完整精米試樣圖像，輔以人工剔除誤將大米樣品留皮或胚判為堊白的米粒圖像，最后計算出堊白度。作為優(yōu)選，本發(fā)明檢測大米樣品的食用品質(zhì)的步驟如下：小量樣品米飯的制備如下：稱樣：稱取每份10g試樣于瀝水篩內(nèi)；洗米：將瀝水篩置于盆中，快速加入150mL自來水，每次順時針攪拌10圈，逆時針攪拌10圈，快速換水重復上述操作一次；再用150mL蒸溜水淋洗1次，瀝盡余水，倒人相應(yīng)編號的蒸飯皿內(nèi)；洗米時間控制在3min-5min；浸泡：秈米加蒸溜水量為樣品量的1.6倍，粳米加蒸溜水量為樣品量的1.3倍；浸泡水溫25℃左右，浸泡時間30min；蒸煮：蒸鍋內(nèi)加入適量的水，加熱至沸騰，取下鍋蓋，再將盛放樣品的蒸飯皿加蓋放置蒸屜上，蓋上鍋蓋，繼續(xù)加熱并開始計時，蒸煮40min，停止加熱，悶飯20min，趁熱品評；大量樣品米飯的制備如下：稱樣：稱取每份500g；洗米：將稱取的500g試樣放入瀝水篩內(nèi)，將瀝水篩置于盆中，快速加入1500ml自來水，每次順時針攪拌10圈，逆時針攪拌10圈，快速換水重復上述操作一次；再用1500mL蒸溜水淋洗1次，瀝盡余水，倒人相應(yīng)編號的直熱式電飯鍋內(nèi)；洗米時間控制在3-5min；蒸煮：電飯鍋接通電源開始蒸煮米飯，在蒸煮過程中不得打開鍋蓋；電飯鍋的開關(guān)跳開后，再悶制20min；攪拌米飯：用飯勺攪拌煮好的米飯，首先從鍋的周邊松動，使米飯與鍋壁分離，再按橫豎兩個方向各平行滑動2次，接著用筷子上下攪拌4次，使多余的水分蒸發(fā)之后蓋上鍋蓋，再悶10min；將50g試樣米飯松松地盛入小碗內(nèi)，每人1份，然后倒扣在白色瓷餐盤上不同的位置，呈菌錐形，趁熱品評。作為優(yōu)選，本發(fā)明步驟(2)中，采用氣相色譜法測定大米樣品中有機磷、有機氯和菊酯類農(nóng)藥殘留量，農(nóng)藥殘留量的檢測步驟如下：大米樣品中有機磷、有機氯和菊酯類農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)硫酸鎂鹽析，經(jīng)PSA分散固相萃取凈化后，進氣相色譜儀后用FPD檢測器檢測，根據(jù)保留時間進行定性，面積外標法定量；或者，大米樣品中有機氯和菊酯類農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)硫酸鎂鹽析，經(jīng)弗羅里矽柱固相萃取凈化后，進氣相色譜儀后用ECD檢測器檢測，根據(jù)保留時間進行定性，面積外標法定量。作為優(yōu)選，本發(fā)明采用氣相色譜法測定大米樣品中有機磷、有機氯和菊酯類農(nóng)藥殘留量的步驟如下：①提取食用大米干樣，稱取5.0g經(jīng)粉碎的大米樣品，置于250mL塑料離心管中，加入25.0mL蒸餾水，靜置30min，加入25.0ml乙腈，在高速分散機中勻漿2min，加入10g無水硫酸鎂和1g氯化鈉，在低速分散機中勻漿1分鐘，離心力為2500g，離心3min，使乙腈和水相分層；②凈化有機磷凈化：移取4.0ml上層乙腈溶液于15ml刻度離心管中凈化，待測；有機氯和菊酯凈化：移取10ml上層乙腈溶液于15ml刻度離心管中，離心管中事先加入0.5g氯化鈉，渦旋混合1min，靜置分層，準確吸取5ml乙腈溶液于平底燒瓶，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，用2mL的丙酮+正已烷的混合液溶解得到待凈化溶液；將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮+正已烷的混合液、5.0mL正已烷預淋洗，條件化，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入上述待凈化溶液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮+正已烷的混合液沖洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，并重復一次；將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5mL，用正已烷定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，待測；對于采用自動固相萃取儀進行凈化時，取上述鹽析好的上清液8mL，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干后，加入丙酮+正已烷的混合液溶解并定容至8mL，儀器上樣2.5mL，用4mL丙酮+正已烷的混合液分兩次淋洗弗羅里矽柱，將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于2mL，用正已烷定容至2.5mL，在旋渦混合器上混勻，待測；丙酮+正已烷的混合液中，丙酮和正已烷的體積比為1:9；③有機磷測定色譜條件如下：色譜柱：DB-1701石英毛細管柱，30m×0.25mm×0.25um；柱溫：初溫90℃，立即以25℃/min升至270℃，保持3min；進樣口：溫度250℃，壓力25psi；進樣量：1ul；進樣方式：脈沖不分流，脈沖壓力50psi，保持1min，吹掃時間0.9min；檢測器溫度：240℃；氣體：載氣N2，恒壓25psi；H2流速120ml/min；空氣流速88ml/min；樣品測定按③中的色譜條件對標準工作液和試樣溶液等體積進樣，根據(jù)保留時間定性，面積外標法定量；④有機氯和菊酯測定色譜條件如下：色譜柱：DB-17或DB-1石英毛細管柱，30m×0.25mm×0.25um；柱溫：初溫90℃，立即以25℃/min升至150℃，再以10℃/min升至270℃，保持8min；進樣口：溫度250℃，壓力30psi；進樣量：1ul；進樣方式：分流，分流比為5:1；檢測器溫度：300℃，柱流量+尾吹流量＝30mL/min；氣體：載氣N2，恒壓30psi；⑤樣品測定按④中的色譜條件對標準工作液和試樣溶液等體積進樣，根據(jù)保留時間定性，面積外標法定量；⑥結(jié)果計算大米樣品中被測農(nóng)藥含量以質(zhì)量分數(shù)W計，數(shù)值以毫克每千克表示，按下列公式計算：W=A1×C×V2×VA×V1×V4V3×m]]>V1－標樣進樣體積，μl；V2－樣品進樣體積，μl；A－標樣峰面積；A1－樣品峰面積；m－樣品質(zhì)量(g)；V3－溶劑加入體積(ml)；V4－分取溶劑體積(ml)；V－定容體積(ml)。作為優(yōu)選，本發(fā)明步驟(2)中，采用液相色譜/串接質(zhì)譜法測定大米樣品中有機磷、有機氮、氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的步驟如下：大米樣品中農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)硫酸鎂鹽析，經(jīng)PSA分散固相萃取凈化后，用液相色譜串接質(zhì)譜儀檢測，根據(jù)保留時間和定性離子及定量離子和定性離子比例進行定性，定量離子面積外標法進行定量。作為優(yōu)選，本發(fā)明采用液相色譜/串接質(zhì)譜法測定大米樣品中有機磷、有機氮、氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的步驟如下：①提取食用大米干樣，稱取5.0g經(jīng)粉碎的大米樣品，置于250mL塑料離心管中，加入25.0mL蒸餾水，靜置30min；加入25.0ml乙腈，在高速分散機中勻漿2min，加入10g無水硫酸鎂和1g氯化鈉，在低速分散機中勻漿1分鐘，離心力為2500g，離心3min，使乙腈和水相分層；②凈化移取4.0ml上層乙腈溶液于15ml刻度離心管中，凈化，待測；③儀器條件色譜條件如下：色譜柱：ZORBAXSBC18(100mm×2.1mm，1.8μm)；柱溫：55℃；流動相A：含0.1％甲酸的5mmol/L乙酸銨水溶液；流動相B：乙腈；流速：0.3mL/min；質(zhì)譜條件如下：離子源：ESI﹢；毛細管電壓：4kV；氮氣流速：10L/min；質(zhì)譜采集速率：500ms/cycle；霧化器壓：35psi；干燥氣溫度：350℃；④樣品測定按③中的儀器條件對標準工作液和試樣溶液等體積進樣，根據(jù)保留時間和定性離子及定量離子和定性離子比例進行定性，定量離子面積外標法進行定量；⑤結(jié)果計算樣品中被測農(nóng)藥含量以質(zhì)量分數(shù)W計，數(shù)值以毫克每千克表示，按下列公式計算：W=A1×C×V2×VA×V1×V4V3×m]]>V1－標樣進樣體積，μl；V2－樣品進樣體積，μl；A－標樣峰面積；A1－樣品峰面積；m－樣品質(zhì)量(g)；V3－溶劑加入體積(ml)；V4－分取溶劑體積(ml)；V－定容體積(ml)。作為優(yōu)選，本發(fā)明步驟(3)中，采用石墨爐原子吸收法檢測食用大米中的重金屬鎘含量的步驟如下：①樣品制備去除大米樣品中的雜物，混勻后用四分法縮分至50g，經(jīng)研磨至少98％通過孔徑0.180mm的篩，混勻后備用；②樣品消解稱取大米樣品0.5g置于消化罐內(nèi)，加入5mL濃硝酸，放置15min，蓋好密封蓋，放進微波消解系統(tǒng)中，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)盤1min，進行消解；消解完全后待屏幕指示溫度低于50℃時，打開微波消解儀的門，小心緩慢松開防爆膜蓋以釋放壓力，取下溫度傳感器，打開密封蓋，將消解液轉(zhuǎn)移并定容到25mL容量瓶中，混勻待測；同時做試劑空白；③標準曲線繪制利用石墨爐自動進樣器的自動稀釋功能，讓其自動將鎘元素的頂標溶液配制標準曲線，并加入相應(yīng)的基體改進劑；設(shè)定好儀器的條件；輸入相關(guān)參數(shù)，并設(shè)計標準曲線的濃度梯度；繪制標準曲線；④計算X＝(c-c0)×V×1000/m×1000×1000式中：X―樣品中各元素含量，mg/kg；c—樣品消化液測定濃度，ng/mL；c0—樣品空白消化液濃度，ng/mL；V—樣品消化液總體積，mL；m―樣品質(zhì)量，g。作為優(yōu)選，本發(fā)明根據(jù)檢測得到的堊白度、食用品質(zhì)、農(nóng)藥殘留量和重金屬鎘含量，對食用大米進行質(zhì)量分級，具體如下：本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點和效果：1、提出稻米質(zhì)量安全等級概念，為以后制修訂農(nóng)業(yè)行業(yè)標準提供科學依據(jù)；2、有利于指導我國稻米產(chǎn)品的生產(chǎn)、消費。生產(chǎn)者可按質(zhì)量等級定價，消費者可進行選擇購買，能真正體現(xiàn)優(yōu)質(zhì)優(yōu)價。3、優(yōu)質(zhì)環(huán)境才能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)大米，有了質(zhì)量分級，優(yōu)質(zhì)環(huán)境價值得以體現(xiàn)，有利于保護生態(tài)環(huán)境和農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。4、農(nóng)藥殘留量和重金屬鎘含量的檢測方法具有速度快、準確度高，試劑省，對環(huán)境友好，還有穩(wěn)定性和重復性好的特點。附圖說明圖1是本發(fā)明實施例中堊白度檢測結(jié)果圖像局部示意圖。圖2是本發(fā)明實施例中鎘標準溶液及標準曲線的配制流程示意圖。具體實施方式下面結(jié)合附圖并通過實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，以下實施例是對本發(fā)明的解釋而本發(fā)明并不局限于以下實施例。實施例。本實施例圍繞安全、好吃、好看的現(xiàn)實市場需要選擇農(nóng)藥殘留、重金屬鎘、食用品質(zhì)、堊白度作為分級參數(shù)，其分級方法如下：食用秈米質(zhì)量分級方法一、分級參數(shù)說明稻米質(zhì)量是一個綜合性的概念，指標上大致分理化和安全兩類：理化指標分碾磨品質(zhì)、外觀品質(zhì)、蒸煮食用品質(zhì)和營養(yǎng)品質(zhì)。碾磨品質(zhì)主要包括出糙率(又稱糙米率)、精米率和整精米率，主要反應(yīng)稻米的加工特性；外觀品質(zhì)主要包括形狀、大小、透明度和堊白度，主要反應(yīng)稻米的外觀特性；蒸煮食味品質(zhì)包括稻米的糊化溫度、膠稠度、直鏈淀粉含量、食味品質(zhì)，主要反應(yīng)稻米的蒸煮特性及食味感觀；營養(yǎng)品質(zhì)包括蛋白質(zhì)、脂肪、維生素、礦物質(zhì)等，反應(yīng)稻米的營養(yǎng)成份。在上述理化品質(zhì)指標中，最能代表好看的指標是堊白度。堊白度：為稻米外觀品質(zhì)的最重要指標之一，其中，堊白是稻米胚乳中白色不透明的部分，為胚乳淀粉粒之間存在空隙引起透光性改變所致。根據(jù)堊白在籽粒上發(fā)生的部位不同，通常分為腹白、背白和心白等類型，國內(nèi)使用堊白率、堊白大小、堊白度三個概念描述堊白狀況。堊白度是稻米中堊白部位的面積占米粒投影面積的百分比。其實堊白度不僅關(guān)系到大米的外觀好看與否，對加工品質(zhì)、蒸煮品質(zhì)也有很大影響。最能代表好吃的指標食用品質(zhì)。食用品質(zhì)：大米食用品質(zhì)是大米在熟制過程中和食用時所表現(xiàn)出的色澤、氣味、滋味、米飯粘性及軟硬適口程度等特性的綜合反映。是稻米質(zhì)量最重要的指標。它與稻米的糊化溫度、膠稠度、直鏈淀粉含量等理化指標相關(guān)，也是稻米品種、種植水平、加工工藝、新陳度等質(zhì)量影響因素的綜合反映。安全指標主要是農(nóng)藥殘留和重金屬：農(nóng)藥殘留：農(nóng)藥殘留是一個很復雜的問題，水稻上常用農(nóng)藥達數(shù)百種，且每年施用的農(nóng)藥都在變化，新農(nóng)藥不斷涌現(xiàn)，很難以某種具體的農(nóng)藥來作為分級參數(shù)，但根據(jù)全國稻米質(zhì)量普查及風險評估監(jiān)測結(jié)果看，我國稻米產(chǎn)品農(nóng)殘檢出率高達20％以上，不少產(chǎn)品檢出多種農(nóng)藥，農(nóng)藥檢出的多少反映了生產(chǎn)過程中農(nóng)藥施用、安全間隔期控制等的實際情況，因此，把農(nóng)藥檢出數(shù)作為分級指標簡單可行。具體檢測的農(nóng)藥參數(shù)可根據(jù)農(nóng)業(yè)部發(fā)布的年度稻米質(zhì)量安全風險評估檢測參數(shù)而定，如2015年檢測52種農(nóng)藥為：甲胺磷、甲基對硫磷、甲基異柳磷、久效磷、喹硫磷、樂果、磷胺、馬拉硫磷、滅線磷、三唑磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、亞胺硫磷、乙酰甲胺磷、百菌清、滴滴涕、六六六、三唑酮、噻嗪酮、三環(huán)唑、三唑醇、辛硫磷、乙草胺、異丙甲草胺、異丙威、丁草胺、甲基毒死蜱、稻豐散、敵敵畏、毒死蜱、對硫磷、二嗪磷、溴氰菊酯、氯氰菊酯、異稻瘟凈、乙硫磷、苯醚甲環(huán)唑、吡蟲啉、稻瘟靈、敵百蟲、啶蟲脒、阿維菌素、多菌靈、多效唑、氟蟲腈、甲草胺、甲基硫菌靈、甲萘威、甲霜靈、克百威、咪鮮胺、噻蟲嗪。重金屬：水稻上通常檢出的重金屬有鎘、鉛、砷、汞、鉻等，其中鎘是檢出率、超標率最高的，在對2003-2012年全國稻米質(zhì)量普查樣品的統(tǒng)計結(jié)果表明，鎘的檢出率達97％，稻米中鎘含量的高低基本上反映所在稻區(qū)水土氣環(huán)境的污染狀況，因此，可以把鎘含量的高低作為分級指標。分級指標中0.2mg/kg是國標稻米中鎘的最高限量，是稻米鎘含量達標要求；0.1mg/kg是普查樣品鎘的平均數(shù)，作為優(yōu)質(zhì)級的起點，樣品達標率為65％；0.01mg/kg的樣品達標率為16％；0.05mg/kg的樣品達標率為48％。二、分級參數(shù)的檢測(一)稻米堊白度的測定1、原理：采用圖像成像技術(shù)和長形目標自動分割技術(shù)，結(jié)合人工引導識別堊白，測定稻米的堊白度。2、儀器及設(shè)備實驗奢谷機、實驗?zāi)朊讬C、分樣器、電子天平(感量0.01g)、碎米分離篩、圖像掃描儀、帶大米外觀品質(zhì)分析軟件的計算機。3、樣品制備將稻谷脫殼成糙米，再碾磨成精度為國家標準三級的精米，用碎米分離篩分離碎米，分離掉碎米后的試樣用手工進一步分揀留下長度達到試樣完整米粒平均長度四分之三及以上的米粒即整精米備用。4、堊白度的測定用分樣器分取10g～35g試樣，將試樣置于掃描儀玻璃板上，輕微晃動致米粒之間散開而不重疊，掃描試樣，獲得稻米試樣圖像，從掃描圖中自動隨機選取不少于100粒完整精米試樣圖像，輔以人工剔除誤將試樣留皮或胚判為堊白的米粒圖像，最后由大米外觀品質(zhì)分析軟件計算出堊白度，掃描圖像參見圖1。重復測定平行樣。5、結(jié)果表示計算結(jié)果以平行測定的算術(shù)平均值表示，保留1位小數(shù)。6、允許誤差堊白度平行測定相差≤1.5％。(二)稻米食用品質(zhì)的測定感官評價法測定大米食用品質(zhì)。大米樣品在規(guī)定條件下蒸煮成米飯后，品評人員通過眼觀、鼻聞、口嘗等方法對所測米飯的色澤、氣昧、滋味、米飯粘性及軟硬適口程度進行綜合品嘗評價的過程。1、原理稻谷經(jīng)礱谷、碾白，制備成國家標準三等精度的大米作為試樣。商品大米直接作為試樣。取一定量的試樣，在規(guī)定條件下蒸煮成米飯，品評人員感官鑒定米飯的氣味、外觀結(jié)構(gòu)、適口性、滋味及冷飯質(zhì)地等，評價結(jié)果以參加品評人員的綜合評分的平均值表示。2、主要儀器和器具2.1蒸飯皿：60mL以上帶蓋鋁(或不銹鋼)盒。2.2直熱式電飯鍋：3L、500W。3、操作步驟3.1試樣制備稻谷樣制備成三等精度的大米。商品大米則直接分取試樣。3.2樣品的編號和登記隨機編排試樣的編號、制備米飯的盒號或鍋號。3.3米飯的制備3.3.1小量樣品米飯的制備3.3.1.1稱樣：稱取每份10g試樣于瀝水篩內(nèi)。試樣份數(shù)按評價員每人l份準備。3.3.1.2洗米：將瀝水篩置于盆中，快速加入150mL自來水，每次順時針攪拌10圈，逆時針攪拌10圈，快速換水重復上述操作一次。再用150mL蒸溜水淋洗1次，瀝盡余水，倒人相應(yīng)編號的蒸飯皿內(nèi)。洗米時間控制在3min-5min。3.3.1.3浸泡：秈米加蒸溜水量為樣品量的1.6倍，粳米加蒸溜水量為樣品量的1.3倍。加水量可依據(jù)米飯軟硬適當增減。浸泡水溫25℃左右，浸泡時間30min。3.3.1.4蒸煮：蒸鍋內(nèi)加入適量的水，用電爐〈或電磁爐〉加熱至沸騰，取下鍋蓋，再將盛放樣品的蒸飯皿加蓋放置蒸屜上，蓋上鍋蓋，繼續(xù)加熱并開始計時，蒸煮40min，停止加熱，悶飯20min。3.3.2大量樣品米飯的制備3.3.2.1稱樣：稱取每份500g。3.3.2.2洗米：將稱取的500g試樣放入瀝水篩內(nèi)，將瀝水篩置于盆中，快速加入1500ml自來水，每次順時針攪拌10圈，逆時針攪拌10圈，快速換水重復上述操作一次。再用1500mL蒸溜水淋洗1次，瀝盡余水，倒人相應(yīng)編號的直熱式電飯鍋內(nèi)。洗米時間控制在3-5min。3.3.2.3蒸煮：電飯鍋接通電源開始蒸煮米飯，在蒸煮過程中不得打開鍋蓋。電飯鍋的開關(guān)跳開后，再悶制20min。3.3.2.4攪拌米飯：用飯勺攪拌煮好的米飯，首先從鍋的周邊松動，使米飯與鍋壁分離，再按橫豎兩個方向各平行滑動2次，接著用筷子上下攪拌4次，使多余的水分蒸發(fā)之后蓋上鍋蓋，再悶10min。3.3.2.5將約50g試樣米飯松松地盛入小碗內(nèi)，每人1份，然后倒扣在白色瓷餐盤上不同的位置，呈菌錐形，趁熱品評。3.4樣品品評3.4.1品評內(nèi)容：品評米飯的氣味、外觀結(jié)構(gòu)、適口性(包括粘性、彈性、軟硬度)、滋味和冷飯質(zhì)地。3.4.2品評人員：由5名-10名優(yōu)選評價員組成，每個評價員編上號碼，分成若干組。評價員在品評前1h內(nèi)不吸煙、不吃東西，但可以喝水；品評期間具有正常的生理狀態(tài)，不使用化妝品或其他有明顯氣味的用品。3.4.3品評順序及要求3.4.3.1品評前的準備：評價員在每次品評前用溫開水漱口，漱去口中的殘留物。3.4.3.2辨別米飯氣昧：趁熱將米飯置于鼻腔下方，適當用力地吸氣，仔細辨別米飯的氣味。3.4.3.3觀察米飯外觀：觀察米飯表面的顏色、光澤和飯粒完整性。3.4.3.4辨別米飯的適口性：用筷子取米飯少許放入口中，細嚼，邊嚼邊用牙齒、舌頭等各感覺器官仔細品嘗米飯的粘性、軟硬度、彈性、滋味等項。3.4.3.5冷飯質(zhì)地：米飯在室溫下放置1h后，品嘗判斷冷飯的粘彈性、粘結(jié)成團性和硬度。3.5評分3.5.1評分方法3.5.1.1根據(jù)米飯的氣昧、外觀結(jié)構(gòu)、適口性、滋味和冷飯質(zhì)地，進行評分，綜合評分為各項得分之和。評分規(guī)則和記錄表格式見下表。米飯感官評價評分規(guī)則和記錄品評組編號：姓名:性別:年齡:品評時間：年月日時分3.5.1.2根據(jù)每個評價員的綜合評分結(jié)果計算平均值，個別評價員品評誤差大者(超過平均10分以上)可舍棄，舍棄后重新計算平均值。最后以綜合評分的平均值作為稻米食用品質(zhì)感官評定的結(jié)果，計算結(jié)果取整數(shù)。下表為結(jié)果統(tǒng)計表。4判定綜合評分以90分以上為優(yōu)(一級)，81分-90分為好(二級)，71分-80分為較好(三級)，61分-70分為一般(四級)，51分-60分為差(等外)。(三)稻米中有機磷、有機氯和菊酯類農(nóng)藥殘留量的測定：氣相色譜法。1方法提要試樣中有機磷、有機氯和菊酯類農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)硫酸鎂鹽析，經(jīng)PSA分散固相萃取凈化后，進氣相色譜儀后用FPD檢測器檢測，根據(jù)保留時間進行定性，面積外標法定量。試樣中有機氯和菊酯類農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)硫酸鎂鹽析，經(jīng)弗羅里矽柱固相萃取凈化后，進氣相色譜儀后用ECD檢測器檢測，根據(jù)保留時間進行定性，面積外標法定量。2測定范圍有機磷類農(nóng)藥包括：敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化樂果、久效磷、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、喹硫磷、水胺硫磷、三唑磷、倍硫磷、二嗪磷、硫線磷、殺撲磷、亞胺硫磷、甲基異柳磷等。有機氯和菊酯類農(nóng)藥包括：六六六、滴滴涕、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、三氯殺螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利等。3試劑3.1乙腈：農(nóng)殘級，美國天地(TEAIA)。3.2丙酮：農(nóng)殘級，美國天地(TEAIA)。3.3正己烷：農(nóng)殘級，美國天地(TEAIA)。3.4甲苯：農(nóng)殘級，美國天地(TEAIA)。3.5硫酸鎂：本實驗用到兩種硫酸鎂，一種為純度＞97％，顆粒狀(20～50目)，百靈威ACROS產(chǎn)品，因其具有顆粒狀，在實驗過程中不會引起粉塵，主要用于鹽析。另一種為農(nóng)殘級，粉末狀(100目)，美國Alfa公司產(chǎn)品，因其粉末狀，吸水效果好，用于脫水步驟(因其是在密閉試管中進行，不需要考慮粉塵問題)。3.6氯化鈉：農(nóng)殘級，德國CNW產(chǎn)品。3.7γ-古洛糖酸內(nèi)酯。3.8保護劑溶液：稱取γ-古洛糖酸內(nèi)酯100mg于10ml容量瓶中，加入2ml水使之溶解，然后用乙腈定容至10ml，混勻，過0.22μm有機濾膜，備用。3.9農(nóng)藥標準品：國家有證標準物質(zhì)(通常濃度為1000或100mg/L)；進口純品標樣(需配制成1000mg/L的高濃度單標儲備液)。3.10標準工作溶液：有機磷農(nóng)藥標準混合溶液用乙腈配制成0.25mg/L的標準工作溶液，置于-20℃保存。測定前標樣按標準工作溶液+保護劑混合液(按體積比10:1混合)加入保護劑混合溶液，混勻。有機氯和菊酯標準混合溶液用正己烷配制成0.1mg/L的標準工作溶液，置于-20℃保存。4儀器4.1氣相色譜儀(附FPD和ECD檢測器)。4.2高速分散機。4.3離心機。4.4天平。4.5渦旋混合器。5分析步驟5.1提取稻米樣品干樣，稱取5.0g經(jīng)粉碎的樣品，置于250mL塑料離心管中，加入25.0mL蒸餾水，靜置30min。加入25.0ml乙腈，在高速分散機中高速勻漿2min，加入10g無水硫酸鎂和1g氯化鈉，在低速分散機中低速勻漿1分鐘(替代振搖步驟)，離心力為2500g離心3min，使乙腈和水相分層。5.2凈化5.2.1有機磷移取4.0ml上層乙腈溶液于15ml刻度離心管中，離心管中事先加入100mgPSA和C-18、1200mg無水硫酸鎂，渦旋混合1min后，3000轉(zhuǎn)/分鐘離心5min。準確吸取0.8ml乙腈溶液于進樣瓶，并加入保護劑溶液0.08ml,搖勻，待測。5.2.2有機氯和菊酯移取10ml上層乙腈溶液于15ml刻度離心管中，離心管中事先加入0.5g氯化鈉，渦旋混合1min，靜置分層。準確吸取5ml乙腈溶液于平底燒瓶，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干(約0.3mL)，用約2mL的丙酮+正已烷的混合液(丙酮和正已烷的體積比為10:90)溶解，待凈化。將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮+正已烷的混合液(丙酮和正已烷的體積比為10:90)、5.0mL正已烷預淋洗，條件化，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入上述待凈化溶液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮+正已烷的混合液(丙酮和正已烷的體積比為10:90)沖洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，并重復一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5mL，用正已烷定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，待測。對于采用自動固相萃取儀進行凈化時，取上述鹽析好的上清液8mL，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干后(約0.5mL)，加入7.5mL的丙酮+正已烷的混合液(丙酮和正已烷的體積比為10:90)溶解(定容體積為8mL)，儀器上樣2.5mL，用4mL丙酮+正已烷的混合液(丙酮和正已烷的體積比為10:90)分兩次淋洗弗羅里矽柱，將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于2mL，用正已烷定容至2.5mL，在旋渦混合器上混勻，待測。(保持稀釋倍數(shù)不變)5.3有機磷測定5.3.1色譜條件5.3.1.1色譜柱：DB-1701石英毛細管柱，30m×0.25mm×0.25um。5.3.1.2柱溫：初溫90℃，立即以25℃/min升至270℃，保持3min。5.3.1.3進樣口：溫度250℃，壓力25psi。5.3.1.4進樣量：1ul。5.3.1.5進樣方式：脈沖不分流，脈沖壓力50psi，保持1min,吹掃時間0.9min。5.3.1.6檢測器溫度：240℃。5.3.1.7氣體：載氣N2，恒壓25psi；H2流速120ml/min；空氣流速88ml/min。5.3.2樣品測定按5.3儀器條件，對標準工作液和試樣溶液等體積進樣，根據(jù)保留時間定性，面積外標法定量。5.4有機氯和菊酯測定5.4.1色譜條件5.4.1.1色譜柱：DB-17或DB-1石英毛細管柱，30m×0.25mm×0.25um。5.4.1.2柱溫：初溫90℃，立即以25℃/min升至150℃，再以10℃/min升至270℃，保持8min。5.4.1.3進樣口：溫度250℃，壓力30psi。5.4.1.4進樣量：1ul。5.4.1.5進樣方式：分流，分流比為5:1。5.4.1.6檢測器溫度：300℃，柱流量+尾吹流量＝30mL/min。5.4.1.7氣體：載氣N2，恒壓30psi。5.4.2樣品測定按5.4儀器條件，對標準工作液和試樣溶液等體積進樣，根據(jù)保留時間定性，面積外標法定量。6結(jié)果計算樣品中被測農(nóng)藥含量以質(zhì)量分數(shù)W計，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按下列公式計算：W=A1×C×V2×VA×V1×V4V3×m]]>V1－標樣進樣體積，μl。V2－樣品進樣體積，μl。A－標樣峰面積。A1－樣品峰面積。m－樣品質(zhì)量(g)。V3－溶劑加入體積(ml)。V4－分取溶劑體積(ml)。V－定容體積(ml)。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當結(jié)果大于1mg/kg時保留三位有效數(shù)字。測定值的運算和有效數(shù)值的修約按數(shù)值修約規(guī)則進行。(四)稻米中有機磷、有機氮、氨基甲酸酯等農(nóng)藥殘留量測定：液相色譜/串接質(zhì)譜法。1方法提要稻米試樣中農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)硫酸鎂鹽析，經(jīng)PSA分散固相萃取凈化后，用液相色譜用串接質(zhì)譜儀檢測，根據(jù)保留時間和定性離子及定量離子和定性離子比例進行定性，定量離子面積外標法進行定量。2測定范圍80種農(nóng)藥包括：3-羥基克百威、阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、乙草胺、甲草胺、涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、莠去津、嘧菌酯、噻嗪酮、丁草胺、甲萘威、多菌靈、克百威、氟啶脲、滅幼脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、環(huán)氟菌胺、二嗪磷、敵敵畏、苯醚甲環(huán)唑、除蟲脲、樂果、烯酰嗎啉、乙硫磷、苯線磷、殺螟硫磷、倍硫磷、氟蟲腈、氟蟲脲、氟硅唑、氟鈴脲、噻螨酮、抑霉唑、吡蟲啉、茚蟲威、異菌脲、水胺硫磷、異丙威、稻瘟靈、虱螨脲、馬拉硫磷、甲霜靈、甲胺磷、殺撲磷、滅多威、甲氧蟲酰肼、異丙甲草胺、久效磷、氧樂果、多效唑、對硫磷、甲基對硫磷、二甲戊樂靈、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、辛硫磷、抗蚜威、咪鮮胺、克螨特、苯胺靈、丙環(huán)唑、噠螨靈、嘧霉胺、喹硫磷、精喹禾靈、多殺霉素-A、多殺霉素-B、蟲酰肼、噻菌靈、噻蟲嗪、甲基硫菌靈、三唑酮、三唑醇、三唑磷、敵百蟲、三環(huán)唑。3試劑3.1乙腈：農(nóng)殘級，美國天地(TEAIA)。3.2乙腈：液相色譜級，MERCK。3.3硫酸鎂：本實驗用到兩種硫酸鎂，一種為純度＞97％，顆粒狀(20～50目)，百靈威ACROS產(chǎn)品，因其具有顆粒狀，在實驗過程中不會引起粉塵，主要用于鹽析。另一種為農(nóng)殘級，粉末狀(100目)，美國Alfa公司產(chǎn)品，因其粉末狀，吸水效果好，用于脫水步驟(因其是在密閉試管中進行，不需要考慮粉塵問題)。3.4氯化鈉：分析純，德國CNW產(chǎn)品。3.5PSA：美國瓦里安。3.6C-18：美國瓦里安。3.7乙酸銨：美國Sigam-FLUKA。3.8甲酸：色譜純美國天地(TEAIA)。3.9農(nóng)藥標準品：國家有證標準物質(zhì)(通常濃度為1000或100mg/L)；進口純品標樣(需配制成1000mg/L的高濃度單標儲備液)。3.10標準混合溶液用乙腈配制成0.1mg/L的標準工作溶液，置于-20℃保存。4儀器4.1Agilent6410BLC/MS/MS。4.2高速分散機。4.3離心機。4.4天平。4.5渦旋混合器。5分析步驟5.1提取稻米樣品干樣，稱取5.0g經(jīng)粉碎的樣品，置于250mL塑料離心管中，加入25.0mL蒸餾水，靜置30min。加入25.0ml乙腈，在高速分散機中高速勻漿2min，加入10g無水硫酸鎂和1g氯化鈉，在低速分散機中低速勻漿1分鐘(替代振搖步驟)，離心力為2500g離心3min，使乙腈和水相分層。5.2凈化移取4.0ml上層乙腈溶液于15ml刻度離心管中，離心管中事先加入100mgPSA和C-18、1200mg無水硫酸鎂，渦旋混合1min后，3000轉(zhuǎn)/分鐘離心5min。經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾，待測。5.3儀器條件5.3.1色譜條件：5.3.1.1色譜柱：ZORBAXSBC18(100mm×2.1mm，1.8μm)；5.3.1.2柱溫：55℃；5.3.1.3流動相A：含0.1％甲酸的5mmol/L乙酸銨水溶液；流動相B：乙腈；5.3.1.4梯度洗脫程序：時間(min)溶劑A(％)溶劑B(％)0802013109015109015.180202180205.3.1.5流速：0.3mL/min；5.3.1.6進樣量：自動程序進樣(1μL樣液+4μL流動相A混合,洗針后進樣)；5.3.2質(zhì)譜條件：5.3.2.1離子源：ESI﹢；5.3.2.2毛細管電壓：4kV；5.3.2.3氮氣流速：10L/min；5.3.2.4質(zhì)譜采集方式：動態(tài)多反應(yīng)監(jiān)測(DynamicMRM)；5.3.2.5質(zhì)譜采集速率：500ms/cycle；5.3.2.6霧化器壓：35psi；5.3.2.7干燥氣溫度：350℃。5.3.2.8質(zhì)譜采集參數(shù)5.4樣品測定按5.3儀器條件，對標準工作液和試樣溶液等體積進樣，根據(jù)保留時間和定性離子及定量離子和定性離子比例進行定性，定量離子面積外標法進行定量。6結(jié)果計算樣品中被測農(nóng)藥含量以質(zhì)量分數(shù)W計，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按下列公式計算：W=A1×C×V2×VA×V1×V4V3×m]]>V1－標樣進樣體積，μl。V2－樣品進樣體積，μl。A－標樣峰面積。A1－樣品峰面積。m－樣品質(zhì)量(g)。V3－溶劑加入體積(ml)。V4－分取溶劑體積(ml)V－定容體積(ml)。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當結(jié)果大于1mg/kg時保留三位有效數(shù)字。測定值的運算和有效數(shù)值的修約按數(shù)值修約規(guī)則進行。(五)稻米中鎘的測定：石墨爐原子吸收法1方法提要樣品經(jīng)酸消解后，經(jīng)石墨爐自動進樣器導入原子吸收分光光度計石墨爐中，經(jīng)石墨爐高溫原子化之后，在光路中原子吸收特定波長譜線，其吸光度與其含量成正比。2儀器設(shè)備2.1美國CEM公司MARS5微波消解儀。2.2美國熱電公司SollarM6原子吸收光譜儀(帶FS95石墨爐自動進樣器)。2.3鎘、鉛、鉻、鎳空心陰極燈。2.4小型電動搗碎機。2.5鋼瓶氮氣(99.999％)或氬氣(99.999％)。2.6循環(huán)水裝置(溫度為15℃)。2.7容量瓶，25mL。2.8天平，感量為0.001g。3試劑本方法中，除特殊規(guī)定外，所用試劑為優(yōu)級純，試驗用水為高純水。3.1硝酸(工藝超純)。3.2高氯酸。3.3硝酸(1+99)(工藝超純)：量取1.0mL硝酸(4.1)，加入100mL容量瓶中，用水定容。3.4硝酸鈀溶液(0.5g/L)：稱取0.05g硝酸鈀，用硝酸(4.3)溶解稀釋至100mL。3.5硝酸鎂溶液(10g/L)：稱取1.0g硝酸鎂，用水溶解稀釋至100mL。3.6硫酸銨(20g/L)：稱取2.0g硫酸銨，用水溶解稀釋至100mL。3.7鎘標準貯備液：國家環(huán)境保護總局標準樣品研究所生產(chǎn)，濃度為100mg/L。打開之后貯于冰箱里，保存1年。鎘標準溶液及標準曲線的配制方法及保存如圖2所示。4操作步驟4.1樣品制備去除樣品中雜物，混勻后用四分法縮分至約50g，經(jīng)研磨至少98％通過孔徑0.180mm(80目)尼龍篩，混勻后貯于聚乙烯瓶或聚乙烯塑料袋中，備用。4.2樣品消解——微波消化法稱取大米樣品0.5g，置于消化罐內(nèi)，加入5mL濃硝酸，放置15min，蓋好密封蓋，放進微波消解系統(tǒng)中，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)盤約1min，檢查壓力傳感器是否絞纏。按照表1設(shè)置的程序消解。消化完全后待屏幕指示溫度低于50℃時，打開微波消解儀的門，小心緩慢松開防爆膜蓋以釋放壓力，取下溫度傳感器，打開密封蓋，將消解液轉(zhuǎn)移并定容到25mL容量瓶中，混勻待測。同時做試劑空白。表1植物樣品微波消解程序項目功率溫度℃壓力psi升壓時間min保持時間min參數(shù)自動1803501510注：本消解程序以溫度控制為主，壓力控制為輔；同時消解的一批樣品的基體應(yīng)基本相同。5測定5.1儀器測定條件按照表2表2儀器測定條件5.2標準曲線的繪制利用石墨爐自動進樣器(FS95)的自動稀釋功能，讓其自動將鎘元素的頂標溶液配制標準曲線，配制濃度見表3，并加入相應(yīng)的基體改進劑。表3標準曲線的配制濃度和基體改進劑的種類及劑量元素鎘頂標溶液濃度(ug/L)2.0標準0.5曲線1.0濃度1.5(ug/L)2.0基體硝酸鈀，2.0uL改進劑硫酸銨，2.0uL5.3儀器自動計算結(jié)果方式測量設(shè)定好儀器的最佳條件。輸入以下參數(shù)：樣品編號、樣品質(zhì)量、稀釋體積、進樣量，并設(shè)計標準曲線的濃度梯度。調(diào)整光路并調(diào)節(jié)零點之后，進入標準系列測量，繪制標準曲線。在轉(zhuǎn)入樣品測定之前，可以再進入空白值測量狀態(tài)，用樣品空白消化液進樣，讓儀器取其均值作為扣底的空白值。隨后可依次測定樣品。測定完畢之后，選擇“打印報告”即可將測定結(jié)果進行自動打印。6計算X＝(c-c0)×V×1000/m×1000×1000式中：X―樣品中各元素含量，mg/kg；c-樣品消化液測定濃度，ng/mL；c0-樣品空白消化液濃度，ng/mL；V-樣品消化液總體積，mL；m―樣品質(zhì)量，g。結(jié)果表述：①測定值的運算和有效數(shù)值的修約按數(shù)值修約規(guī)則進行；②有效數(shù)的位數(shù)與方法中測量儀器精度最低的有效數(shù)的位數(shù)相同，或比衛(wèi)生標準中限量值多保留一位。以上檢測方法具有速度快、準確度高，試劑省，對環(huán)境友好、還有穩(wěn)定性和重復性好的特點。三、等級判定以產(chǎn)品檢測指標達到的最低等級指標為判定等級。即檢測結(jié)果農(nóng)殘、鎘都達到一級的判為一級；如果其中一項為二級則判為二級；依次類推。四、作用及意義1、提出稻米質(zhì)量安全等級概念，為以后制修訂農(nóng)業(yè)行業(yè)標準提供科學依據(jù)。2、有利于指導我國稻米產(chǎn)品的生產(chǎn)、消費。生產(chǎn)者可按質(zhì)量等級定價，消費者可選擇購買，能真正體現(xiàn)優(yōu)質(zhì)優(yōu)價。3、優(yōu)質(zhì)環(huán)境才能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)大米，有了質(zhì)量分級，優(yōu)質(zhì)環(huán)境價值得以體現(xiàn)，有利于保護生態(tài)環(huán)境和農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。雖然本發(fā)明已以實施例公開如上，但其并非用以限定本發(fā)明的保護范圍，任何熟悉該項技術(shù)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的構(gòu)思和范圍內(nèi)所作的更動與潤飾，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護范圍。當前第1頁1 2 3