專利名稱：測(cè)定物質(zhì)定量方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及測(cè)定物質(zhì)定量方法，尤其涉及用色譜質(zhì)量分析裝置對(duì)測(cè) 定物質(zhì)進(jìn)行定量的測(cè)定物質(zhì)定量方法。
背景技術(shù)：
氣相色譜質(zhì)量分析裝置(GC/MS)由氣相色譜分析裝置和質(zhì)量分析 裝置構(gòu)成。由此，首先通過氣相色譜分析裝置(GC)，在時(shí)間軸上分離 分析對(duì)象物質(zhì)(sample:樣本)中所包含的各測(cè)定物質(zhì)。接著，通過質(zhì)量 分析裝置(MS)對(duì)在時(shí)間軸上分離的各測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，由此按照質(zhì) 量數(shù)對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行分離后再檢測(cè)。通過按照較短的時(shí)間間隔反復(fù)進(jìn)行 該測(cè)定，來生成多個(gè)以橫軸為質(zhì)量數(shù)、縱軸為離子強(qiáng)度的質(zhì)譜。另外， 通過在多個(gè)質(zhì)譜的每個(gè)中關(guān)注某一質(zhì)量數(shù)的峰值，并將被關(guān)注的峰值在 時(shí)間軸方向上排列，來生成質(zhì)量色譜圖。此外，還通過對(duì)1個(gè)質(zhì)譜中出 現(xiàn)的所有峰值進(jìn)行累計(jì)，并將其在時(shí)間軸方向上排列，來生成總離子色 譜圖。
此外，根據(jù)在這樣的質(zhì)量色譜圖和總離子色譜圖中出現(xiàn)的峰值的面 積或高度，來進(jìn)行該測(cè)定物質(zhì)的定量。此時(shí)，為了進(jìn)行定量，預(yù)先向GC/MS 導(dǎo)入己知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其測(cè)定結(jié)果利用了根據(jù)己取得的峰值面積或 高度與濃度之間的關(guān)系而生成的檢量線。
但是，必需在一定的測(cè)定條件下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并分別在GC/MS的 每個(gè)裝置中都生成檢量線。因此，公開了不依賴于所使用的GC/MS、就 能夠?qū)y(cè)定物質(zhì)進(jìn)行定量的GC/MS中的通用多成分同時(shí)辨識(shí)/定量方法 (例如，參照專利文獻(xiàn)l)。在這種通用多成分同時(shí)辨識(shí)/定量方法中，包 括以下步驟存儲(chǔ)登記有相對(duì)檢量線(參照?qǐng)D3)的數(shù)據(jù)庫(kù)的數(shù)據(jù)庫(kù)存儲(chǔ) 步驟，所述相對(duì)檢量線表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜圖的峰值面積比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度比之間的關(guān)系；通過同時(shí)測(cè)定己 知濃度的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和測(cè)定物質(zhì)，來獲得內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和測(cè)定物質(zhì)的 質(zhì)譜的測(cè)定步驟；根據(jù)預(yù)定濃度的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜和測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜 來生成色譜圖，并計(jì)算測(cè)定物質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積比的計(jì)算步 驟；以及根據(jù)相對(duì)檢量線，計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的濃度的測(cè)定物質(zhì)濃度計(jì)算步驟。
根據(jù)這種測(cè)定物質(zhì)定量方法，可通過測(cè)定物質(zhì)和同時(shí)測(cè)定的內(nèi)部標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)之間的峰值面積比，采用相對(duì)檢量線來計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的濃度，因 此不需要預(yù)先在所使用的每個(gè)GC/MS中，按照一定的測(cè)定條件來測(cè)定標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)，并生成檢量線。
此外，作為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是對(duì)GC/MS的響應(yīng)與測(cè)定物質(zhì)類似、且能 夠與測(cè)定物質(zhì)分離測(cè)定的物質(zhì)，該內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可從穩(wěn)定性同位素化合 物和化學(xué)物理性質(zhì)類似的化合物中選擇。例如，列舉了將氫原子置換為 重氫原子后的重氫物質(zhì)(D物質(zhì))等。
此外，作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)例如列舉了PCB等環(huán)境污染物質(zhì)、食品中殘留 農(nóng)藥或?yàn)E用藥物等化學(xué)物質(zhì)之類。
專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-139755號(hào)公報(bào)
但是，根據(jù)上述的測(cè)定物質(zhì)定量方法，在進(jìn)行多個(gè)樣本的測(cè)定時(shí)， 必須針對(duì)各樣本準(zhǔn)備內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，必須準(zhǔn)備大量的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并 且針對(duì)各樣本添加內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是比較麻煩的。
此外，內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般價(jià)格昂貴，并且根據(jù)種類而有可能難以獲 得，從而存在難以利用上述定量方法的情況。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種在進(jìn)行多個(gè)樣本的測(cè)定時(shí)，能夠 減少使用內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量和機(jī)會(huì)的測(cè)定物質(zhì)定量方法。
為了解決上述課題而完成的本發(fā)明的測(cè)定物質(zhì)定量方法，是通過色 譜質(zhì)量分析裝置對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行定量的測(cè)定物質(zhì)定量方法，該測(cè)定物質(zhì) 定量方法包括以下步驟數(shù)據(jù)庫(kù)存儲(chǔ)步驟，存儲(chǔ)登記有相對(duì)檢量線的數(shù) 據(jù)庫(kù)，所述相對(duì)檢量線表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的色譜圖的峰值面積比或高度比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的濃度比之間的關(guān)系；內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè) 定步驟，通過測(cè)定已知濃度的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，來獲得內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì) 譜；絕對(duì)值計(jì)算步驟，根據(jù)內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜來生成色譜圖，并計(jì)算 內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度；測(cè)定物質(zhì)測(cè)定步驟，通過對(duì)測(cè)定物質(zhì) 進(jìn)行測(cè)定，獲得測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜；測(cè)定值計(jì)算步驟，根據(jù)測(cè)定物質(zhì)的質(zhì) 譜來生成色譜圖，并計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的峰值面積或高度；以及測(cè)定物質(zhì)濃 度計(jì)算步驟，根據(jù)相對(duì)檢量線、內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度、和測(cè) 定物質(zhì)的峰值面積或高度，計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的濃度。
根據(jù)本發(fā)明的測(cè)定物質(zhì)定量方法，首先，存儲(chǔ)表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記 物質(zhì)的色譜圖的峰值面積比或高度比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的濃度比之 間的關(guān)系的相對(duì)檢量線。接著，在所使用的GC/MS中，通過在一定的測(cè) 定條件下僅測(cè)定己知濃度的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，來計(jì)算所使用的GC/MS中的
內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度。此時(shí)，例如登記物質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
使用相同的物質(zhì)。之后，利用GC/MS在不添加內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣本中對(duì) 測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，從而計(jì)算出測(cè)定物質(zhì)的峰值面積或高度。由此，能 夠根據(jù)相對(duì)檢量線、內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度以及測(cè)定物質(zhì)的峰 值面積或高度，來計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的濃度。因此，使用內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量 和機(jī)會(huì)不是在每個(gè)樣本中都有，而是1次或很少的幾次。即，能夠減少 使用內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量和機(jī)會(huì)。
此外，因?yàn)闇p少了使用內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量和機(jī)會(huì)，所以在內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)給人體帶來不良影響的情況下，可減輕該影響。 (用于解決其他課題的手段和效果)
此外，本發(fā)明的測(cè)定物質(zhì)定量方法在測(cè)定物質(zhì)濃度計(jì)算步驟中，也 可以根據(jù)相對(duì)檢量線和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度，來生成表示峰 值面積或高度與濃度之間的關(guān)系的絕對(duì)檢量線。
此外，本發(fā)明的測(cè)定物質(zhì)定量方法可以為，所述登記物質(zhì)是將氫原 子置換為重氫原子的重氫，并且所述內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是沒有將氫原子置換 為重氫原子的物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的測(cè)定物質(zhì)定量方法，不在樣本中添加內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，就能夠?qū)y(cè)定物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，因此作為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不需要使用可與測(cè) 定物質(zhì)分離測(cè)定的物質(zhì)。S卩，不需要使用昂貴的重氫(D體)。


圖1是利用了本發(fā)明的測(cè)定物質(zhì)定量方法的GC/MS裝置的結(jié)構(gòu)圖。 圖2是根據(jù)內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物的質(zhì)譜而生成的總離子色譜圖。 圖3是表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜的峰值面積比與標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度比之間的關(guān)系的相對(duì)檢量線。
圖4是表示峰值面積或高度與濃度之間的關(guān)系的絕對(duì)檢量線。 圖5是表示絕對(duì)檢量線生成方法的順序的流程圖。 圖6是表示定量方法的順序的流程圖。 標(biāo)號(hào)說明
1:氣相色譜分析裝置(GC); 5:質(zhì)量分析裝置(MS); 11: CPU (數(shù)據(jù)處理裝置)；12:存儲(chǔ)器(外部存儲(chǔ)裝置)；20:計(jì)算機(jī)；21:測(cè) 定部；22:面積計(jì)算部；23:絕對(duì)檢量線生成部；24:測(cè)定物質(zhì)計(jì)算部； 100:氣相色譜質(zhì)量分析裝置
具體實(shí)施例方式
以下，參照附圖來說明本發(fā)明的實(shí)施方式。此外，本發(fā)明不限于以 下的實(shí)施方式，顯然在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)可包括各種方式。
圖1是利用了本發(fā)明的測(cè)定物質(zhì)定量方法的GC/MS裝置的結(jié)構(gòu)圖。 GC/MS裝置由GC 1、 MS 5和計(jì)算機(jī)20構(gòu)成。
GC 1由柱溫箱(column oven) 4、內(nèi)裝在柱溫箱4內(nèi)的柱箱(column) 3、以及與柱箱3的入口端連接的樣本注入部2構(gòu)成。分析對(duì)象物質(zhì)即試 料氣體(樣本)被載流氣體推擠而從樣本注入部2導(dǎo)入到柱箱3內(nèi)。由此， 試料氣體中所包含的各測(cè)定物質(zhì)在通過柱箱3內(nèi)的期間沿著時(shí)間軸方向進(jìn) 行分離，并到達(dá)柱箱3的出口端。此外，柱箱3的出口端與MS5連接。
在MS 5中，在真空排氣的分析室6內(nèi)配置有與柱箱3的出口端連接 的離子源7、離子透鏡8、施加電壓的四極濾質(zhì)器(quadrupole filter) 9以及檢測(cè)器10。從柱箱3依次流出的各測(cè)定物質(zhì)在離子源7中通過與電 子的碰撞和化學(xué)反應(yīng)等被離子化。其結(jié)果是，產(chǎn)生的離子從離子源7飛 出，被離子透鏡8匯聚并且被適當(dāng)加速，此后，導(dǎo)入四極濾質(zhì)器9的長(zhǎng) 度方向的空間內(nèi)。
在施加了使直流電壓和高頻電壓重疊的電壓的四極濾質(zhì)器9中，僅 選擇性地通過具有與施加電壓對(duì)應(yīng)的質(zhì)量數(shù)(質(zhì)量m/電荷z)的離子， 因此所選擇的離子到達(dá)檢測(cè)器10。此時(shí)，通過四極濾質(zhì)器9的離子的質(zhì) 量數(shù)取決于施加電壓，所以可通過掃描施加電壓，利用檢測(cè)器10來獲得 關(guān)于具有預(yù)定質(zhì)量數(shù)的離子的離子強(qiáng)度信號(hào)。此外，檢測(cè)器10的輸出被 輸入到計(jì)算機(jī)20。
計(jì)算機(jī)20具有CPU (數(shù)據(jù)處理裝置)11,此外還連接有存儲(chǔ)器(外 部存儲(chǔ)裝置)12、作為輸入裝置的鍵盤13a和鼠標(biāo)13b、以及具有監(jiān)視畫 面14a等的顯示裝置14。
當(dāng)對(duì)CPUll處理的功能以模塊的方式進(jìn)行說明時(shí)，具有測(cè)定部21、 面積計(jì)算部22、絕對(duì)檢量線生成部23以及測(cè)定物質(zhì)計(jì)算部24。測(cè)定部 21使在檢測(cè)器10中取得的離子強(qiáng)度信號(hào)蓄積在存儲(chǔ)器12的離子強(qiáng)度信 號(hào)存儲(chǔ)區(qū)域34內(nèi)，并且根據(jù)離子強(qiáng)度信號(hào)執(zhí)行運(yùn)算處理，并將其結(jié)果輸 出到監(jiān)視畫面14a。
此外，存儲(chǔ)器12具有登記相對(duì)檢量線的相對(duì)檢量線存儲(chǔ)區(qū)域31、 存儲(chǔ)絕對(duì)檢量線的絕對(duì)檢量線存儲(chǔ)區(qū)域33以及離子強(qiáng)度信號(hào)存儲(chǔ)區(qū)域 34，所述相對(duì)檢量線表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的總離子色譜圖的峰值面 積比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的濃度比之間的關(guān)系。
在測(cè)定部21中，例如通過將在某一保持時(shí)間內(nèi)進(jìn)行質(zhì)量掃描時(shí)的離 子強(qiáng)度設(shè)為縱軸、將質(zhì)量數(shù)設(shè)為橫軸，來生成質(zhì)譜。當(dāng)相距一定間隔間 歇性連續(xù)地進(jìn)行反復(fù)質(zhì)量掃描時(shí)，可取得與從柱箱3依次流出的各測(cè)定 物質(zhì)對(duì)應(yīng)的多個(gè)質(zhì)譜。此外，在取得這種質(zhì)譜后，通過關(guān)注于某個(gè)質(zhì)量 數(shù)在時(shí)間軸方向上展開地描繪離子強(qiáng)度，能夠得到質(zhì)量色譜圖。此外， 在每次取得質(zhì)譜時(shí)都對(duì)該離子強(qiáng)度進(jìn)行合計(jì)、并在時(shí)間軸方向上展開地 進(jìn)行描繪，由此能夠得到總離子色譜圖。
7面積計(jì)算部22從這種質(zhì)量色譜圖或總離子色譜圖中找出測(cè)定物質(zhì) 或內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值，并進(jìn)行計(jì)算測(cè)定物質(zhì)或內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面 積的控制。此時(shí)，例如依次調(diào)查總離子色譜圖的曲線的傾斜量，在其傾 斜量成為預(yù)定值以上時(shí)，判定為是峰值的開始點(diǎn)，在傾斜量從零轉(zhuǎn)變?yōu)?負(fù)時(shí)，判斷為是峰頂，在傾斜量成為預(yù)定值以上時(shí)，判定為是峰值的終 點(diǎn)。如果這樣地在總離子色譜圖中確定了峰值，則計(jì)算該峰值面積(參
照?qǐng)D2)。
絕對(duì)檢量線生成部23根據(jù)相對(duì)檢量線和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積， 來生成在對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行定量時(shí)所利用的絕對(duì)檢量線，并進(jìn)行將其存儲(chǔ) 到絕對(duì)檢量線存儲(chǔ)區(qū)域33中的控制。此處，"相對(duì)檢量線"可通過內(nèi)部 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和測(cè)定物質(zhì)之間的質(zhì)譜關(guān)系，在所有GC/MS中進(jìn)行使用。另一 方面，"絕對(duì)檢量線"可通過僅是測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜，來僅在GC/MS裝置 100中使用。因此，關(guān)于絕對(duì)檢量線生成方法將在后面進(jìn)行敘述，不過根 據(jù)表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的總離子色譜圖的峰值面積比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和 登記物質(zhì)的濃度比之間的關(guān)系的相對(duì)檢量線(參照?qǐng)D3)，可生成表示所 使用的GC/MS裝置100中的峰值面積與濃度之間的關(guān)系的絕對(duì)檢量線 (參照?qǐng)D4)。由此，不用對(duì)每個(gè)樣本都添加內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，就能夠?qū)y(cè) 定物質(zhì)進(jìn)行定量。
測(cè)定物質(zhì)計(jì)算部24進(jìn)行根據(jù)絕對(duì)檢量線和測(cè)定物質(zhì)的峰值面積對(duì) 測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行定量的控制。
此處，對(duì)生成絕對(duì)檢量線的絕對(duì)檢量線生成方法進(jìn)行說明。圖5是 表示絕對(duì)檢量線生成方法的順序的流程圖。
首先，在步驟S101的處理中，將登記有相對(duì)檢量線(參照?qǐng)D3)的 數(shù)據(jù)庫(kù)存儲(chǔ)到相對(duì)檢量線存儲(chǔ)區(qū)域31中(數(shù)據(jù)庫(kù)存儲(chǔ)步驟)，所述相對(duì) 檢量線表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的總離子色譜圖的峰值面積比(P"/P') 與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的濃度比(C"/C')之間的關(guān)系。此外，P"是標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)的峰值面積，P'是登記物質(zhì)的峰值面積，C"是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度，C' 是登記物質(zhì)的濃度。
接下來，在步驟S102的處理中，將包含己知濃度(c')的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的試料氣體(樣本)以一定量從樣本注入部2導(dǎo)入到柱箱3。此時(shí)， 登記物質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用相同的物質(zhì)。
然后，在步驟S103的處理中，通過相距一定間隔間歇性連續(xù)地反復(fù) 進(jìn)行質(zhì)量掃描，來取得內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜(內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定步驟)。
接下來，在步驟S104的處理中，根據(jù)內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜來生成總 離子色譜圖，并計(jì)算內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積(p')(絕對(duì)值計(jì)算步驟)。 例如，如圖2所示，能夠得到濃度(c')的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積(p')。
接著，在步驟S105的處理中，根據(jù)相對(duì)檢量線和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰 值面積(p')，生成表示所使用的GC/MS裝置100中的峰值面積(P)與 濃度(D)之間的關(guān)系的絕對(duì)檢量線并將其存儲(chǔ)到絕對(duì)檢量線存儲(chǔ)區(qū)域 33中。例如首先，相對(duì)檢量線的縱軸是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的峰值面積 比(P"/P，)，因此轉(zhuǎn)換為峰值面積(P)。例如，將P，VP^1轉(zhuǎn)換為p，，將 P"/P'=2轉(zhuǎn)換為2p'。之后，因?yàn)橄鄬?duì)檢量線的橫軸是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物 質(zhì)的濃度比(C"/C，)，所以轉(zhuǎn)換為濃度(D)。例如，在轉(zhuǎn)換后的縱軸是 p'時(shí)，轉(zhuǎn)換為轉(zhuǎn)換前P"/P'-1時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度即c"。
此后，如果結(jié)束步驟S105的處理，則結(jié)束本流程。
接下來，說明對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行定量的定量方法。圖6是表示定量方 法的步驟的流程圖。此處，進(jìn)行Smax個(gè)樣本的檢査。
首先，在步驟S201的處理中，使用計(jì)數(shù)器Sn存儲(chǔ)為S『Sl。
接下來，在步驟S202的處理中，將分析對(duì)象物質(zhì)即試料氣體(樣本) 以一定量從樣本注入部2導(dǎo)入到柱箱3。此時(shí)，在樣本中，不添加內(nèi)部標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)。
然后，在步驟S203的處理中，通過相距一定間隔間歇性連續(xù)地反復(fù) 進(jìn)行質(zhì)量掃描，來取得各測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜(測(cè)定物質(zhì)測(cè)定步驟)。
接下來，在步驟S204的處理中，根據(jù)各測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜，生成總離 子色譜圖，并計(jì)算各測(cè)定物質(zhì)的峰值面積(p)(測(cè)定值計(jì)算步驟)。
接著，在步驟S205的處理中，根據(jù)絕對(duì)檢量線，計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的濃 度(c)(測(cè)定物質(zhì)濃度計(jì)算步驟)。
接下來，在步驟S206的處理中，判定是否是Sn-Smax。在判定為不是Sn=Smax時(shí)，在步驟S207的處理中，存儲(chǔ)為Sn=Sn+l ，并返回步驟S202 的處理。即，在判定為Sn-Smax時(shí)之前，反復(fù)步驟S202 S205的處理。
另一方面，在判定為Sn-Smax時(shí)，結(jié)束本流程。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的測(cè)定物質(zhì)定量方法，首先，存儲(chǔ)表示標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜圖的峰值面積比(P，VP，)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和內(nèi)部 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度比(C"/C，)之間的關(guān)系的相對(duì)檢量線。接著，在GC/MS 裝置100中，通過在一定的測(cè)定條件下僅測(cè)定已知濃度(c')的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)，來計(jì)算GC/MS裝置100中的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積(p')。此 后，在GC/MS裝置100中，通過在不添加內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣本中對(duì)測(cè)定 物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，來計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的峰值面積(p)。由此，能夠根據(jù)相對(duì) 檢量線、內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積(p')以及測(cè)定物質(zhì)的峰值面積(p)， 來計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的濃度(c)。因此，使用內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量和機(jī)會(huì)不是 每個(gè)樣本都有，可設(shè)為1次。即，能夠減少使用內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量和機(jī) 會(huì)，這樣即使在內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)價(jià)格昂貴的情況、或者根據(jù)種類而難以取 得的情況下，也能夠容易地進(jìn)行定量作業(yè)。
此外，因?yàn)闇p少了使用內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量和機(jī)會(huì)，所以在內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)給人體帶來不良影響的情況下，也能夠減輕該影響。 (其他實(shí)施方式)
(1) 在上述的GC/MS裝置100中構(gòu)成為登記物質(zhì)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 使用相同的物質(zhì)，但是也可以構(gòu)成為登記物質(zhì)是將氫原子置換為重氫原 子后的重氫，并且內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是沒有將氫原子置換為重氫原子的物質(zhì)。 此時(shí)，內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積-登記物質(zhì)的峰值面積XA， A為常數(shù)。
(2) 在上述的GC/MS裝置100中，內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定次數(shù)為1 次，但是也可以構(gòu)成為在每進(jìn)行10次樣本測(cè)定時(shí)，進(jìn)行l(wèi)次內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物
、、、產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明可利用于由GC/MS來對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行定量的測(cè)定物質(zhì)定量 方法。
權(quán)利要求
1.一種測(cè)定物質(zhì)定量方法，其通過色譜質(zhì)量分析裝置對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行定量，其特征在于，該測(cè)定物質(zhì)定量方法包括以下步驟數(shù)據(jù)庫(kù)存儲(chǔ)步驟，存儲(chǔ)登記有相對(duì)檢量線的數(shù)據(jù)庫(kù)，所述相對(duì)檢量線表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的色譜圖的峰值面積比或高度比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和登記物質(zhì)的濃度比之間的關(guān)系；內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定步驟，通過測(cè)定已知濃度的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，來獲得內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜；絕對(duì)值計(jì)算步驟，根據(jù)內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜來生成色譜圖，并計(jì)算內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度；測(cè)定物質(zhì)測(cè)定步驟，通過對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，來獲得測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜；測(cè)定值計(jì)算步驟，根據(jù)測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜來生成色譜圖，并計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的峰值面積或高度；以及測(cè)定物質(zhì)濃度計(jì)算步驟，根據(jù)相對(duì)檢量線、內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度、和測(cè)定物質(zhì)的峰值面積或高度，來計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的濃度。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的測(cè)定物質(zhì)定量方法，其特征在于， 在測(cè)定物質(zhì)濃度計(jì)算步驟中，根據(jù)相對(duì)檢量線和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度，來生成表示峰值面積或高度與濃度之間的關(guān)系的絕對(duì)檢 量線。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的測(cè)定物質(zhì)定量方法，其特征在于， 所述登記物質(zhì)是將氫原子置換為重氫原子后的重氫物質(zhì)，而且， 所述內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是未將氫原子置換為重氫原子的物質(zhì)。
全文摘要
一種對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行定量的測(cè)定物質(zhì)定量方法，其特征在于，該測(cè)定物質(zhì)定量方法包括以下步驟存儲(chǔ)登記有相對(duì)檢量線的數(shù)據(jù)庫(kù)的數(shù)據(jù)庫(kù)存儲(chǔ)步驟；通過測(cè)定已知濃度的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來獲得內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定步驟；根據(jù)內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜來生成色譜圖，并計(jì)算內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度的絕對(duì)值計(jì)算步驟；通過對(duì)測(cè)定物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定來獲得測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜的測(cè)定物質(zhì)測(cè)定步驟；根據(jù)測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)譜來生成色譜圖，并計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的峰值面積或高度的測(cè)定值計(jì)算步驟；以及根據(jù)相對(duì)檢量線、內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值面積或高度和測(cè)定物質(zhì)的峰值面積或高度，計(jì)算測(cè)定物質(zhì)的濃度的測(cè)定物質(zhì)濃度計(jì)算步驟。
文檔編號(hào)G01N30/72GK101529239SQ20068005624
公開日2009年9月9日 申請(qǐng)日期2006年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月31日
發(fā)明者宮川治彥 申請(qǐng)人:株式會(huì)社島津制作所