本發(fā)明屬于分析化學學科技術領域，涉及一種新型手性MOF骨架色譜柱的制備與應用。
背景技術：
金屬有機骨架(MOFs)材料是由金屬離子或金屬簇與多功能的有機配體通過配位鍵構筑的新型多孔晶態(tài)材料，具有孔徑范圍可調、比表面積高及易于設計合成等特點，已經在氣體儲存、分離、催化、發(fā)光材料、藥物傳送以及色譜學中展現(xiàn)了優(yōu)異的應用前景。
最近MOFs作為色譜分離的新型固定相引起了廣泛關注，許多材料已用于高性能液體的固定相色譜法(HPLC)和氣相色譜法。此外，也有人關注在CEC中應用MOFs分離同分異構體或芳族混合物的分析。
隨著對映體分離和手性MOF晶體材料需求的增加，大量手性MOFs被合成出來，在手性分離領域，手性MOFs材料的應用一直集中于高效液相色譜法和氣相色譜。
我們合成和制備的手性色譜柱，可方便、快速地實現(xiàn)黃酮對體的分離。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有分離、提純、對映體分離技術的不足和需求，提供一種新型手性MOF骨架色譜柱的制備與應用。該方法可高效、簡單方便地實現(xiàn)黃酮對體的分離。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，具有以下顯著優(yōu)點：
1、合成了一種新型手性MOF材料-[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n。
2、在納米二氧化硅表面上，涂漬了一層手性MOF骨架材料，并制成手性色譜柱。
3、用此材料制成的色譜柱，可簡單方便地實現(xiàn)黃酮對體的分離。
4、在手性分離領域具有很好的應用前景。
附圖說明
圖1是手性MOF材料的立體結構圖。
具體實施方式
實施例1
1、Cd(NO3)2·4H2O、Na2CO3、4，4’-聯(lián)吡啶、D-(+)-樟腦酸按摩爾比1.5∶1∶1∶1混合在超純水中，并將此溶液放入聚四氟乙烯高壓釜中，高壓釜密封放置在120℃的烘箱中48h，然后冷卻至室溫后，用乙醇徹底清洗，在6000rpm的離心機中離心分離10min，重復三次，收集樣品，在120℃空氣中烘干。
2、室溫下，將合成的[Zn2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n分散在磷酸鹽緩沖液(35mmol/L，pH6.5)中24h，然后在6000rpm的離心機中懸浮離心10min，收集固體，并用超純水清洗三次120℃干燥。
3、稱取10g納米二氧化硅(100nm)放入玻璃沙芯漏斗中，用1.0mol/L NaOH沖洗20min，再用去離子水沖洗20min，然后用1.0L HCl沖洗40min，最后用高純水沖洗20min，取出干凈的納米二氧化硅，在110℃下干燥10小時。
4、將4.0mL[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n(2mg/ml)乙醇懸浮液加入處理好的納米二氧化硅中，電磁攪拌20min，過濾，將留有MOF涂層的納米二氧化硅，用裝柱泵裝入色譜柱中，此柱中用氮氣沖刷20min，溫度以2℃/min的速率由30℃上升到280℃，最后在280℃保持12h。
實施例2
1、Cd(NO3)2·4H2O、Na2CO3、4，4’-聯(lián)吡啶、D-(+)-樟腦酸按摩爾比1.5∶1∶1∶1混合在超純水中，并將此溶液放入聚四氟乙烯高壓釜中，高壓釜密封放置在120℃的烘箱中48h，然后冷卻至室溫后，用乙醇徹底清洗，在6000rpm的離心機中離心分離10min，重復三次，收集樣品，在120℃空氣中烘干。
2、室溫下，將合成的[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n分散在磷酸鹽緩沖液(35mmol/L，pH6.5)中24h，然后在6000rpm的離心機中懸浮離心10min，收集固體，并用超純水清洗三次120℃干燥。
3、稱取20g納米二氧化硅(100nm)放入玻璃沙芯漏斗中，用1.0mol/L NaOH沖洗20min，再用去離子水沖洗20min，然后用1.0L HCl沖洗40min，最后用高純水沖洗20min，取出干凈的納米二氧化硅，在110℃下干燥10小時。
4、將8.0mL[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n(2mg/ml)乙醇懸浮液加入處理好的納米二氧化硅中，電磁攪拌20min，過濾，將留有MOF涂層的納米二氧化硅，用裝柱泵裝入色譜柱中，此柱中用氮氣沖刷20min，溫度以2℃/min的速率由30℃上升到280℃，最后在280℃保持12h。
實施例3
1、Cd(NO3)2·4H2O、Na2CO3、4，4’-聯(lián)吡啶、D-(+)-樟腦酸按摩爾比1.5∶1∶1∶1混合在超純水中，并將此溶液放入聚四氟乙烯高壓釜中，高壓釜密封放置在120℃的烘箱中48h，然后冷卻至室溫后，用乙醇徹底清洗，在6000rpm的離心機中離心分離10min，重復三次，收集樣品，在120℃空氣中烘干。
2、室溫下，將合成的[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n分散在磷酸鹽緩沖液(35mmol/L，pH6.5)中24h，然后在6000rpm的離心機中懸浮離心10min，收集固體，并用超純水清洗三次120℃ 干燥。
3、稱取30g納米二氧化硅(100nm)放入玻璃沙芯漏斗中，用1.0mol/L NaOH沖洗20min，再用去離子水沖洗20min，然后用1.0L HCl沖洗40min，最后用高純水沖洗20min，取出干凈的納米二氧化硅，在110℃下干燥10小時。
4、將12.0mL[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n(2mg/ml)乙醇懸浮液加入處理好的納米二氧化硅中，電磁攪拌20min，過濾，將留有MOF涂層的納米二氧化硅，用裝柱泵裝入色譜柱中，此柱中用氮氣沖刷20min，溫度以2℃/min的速率由30℃上升到280℃，最后在280℃保持12h。