用于三氟丙烯氣相環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷的催化劑及制備方法
【專利摘要】用于三氟丙烯氣相環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷的催化劑及制備方法，該催化劑由Au、載體MOx-TiO2組成，Au占載體MOx-TiO2的量為0.5%～5.0%；以重量百分比計M占TiO2的量為0.2%～10.0%，所述MOx為過渡金屬氧化物。制備方法為采用浸漬法制備yMOx-TiO2載體，再采用沉積沉淀法制備催化劑。該催化劑用于三氟丙烯氣相直接環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷，具有原子經(jīng)濟性高、反應后處理簡單和環(huán)保等優(yōu)點。
【專利說明】用于三氟丙烯氣相環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷的催化劑及制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化學催化劑及制備方法，特別涉及一種用于三氟丙烯氣相環(huán)氧化的催化劑及制備方法。
【背景技術】
[0002]三氟環(huán)氧丙烷(TFP0)是新興有機氟工業(yè)的重要中間體，也是一種非常有用的藥物合成中間體，作為一種具有光學活性的三氟甲基砌塊試劑，其眾多下游產(chǎn)品已被大量應用到材料和醫(yī)藥化學領域中，尤其是在美國和日本極其關注。此外，TFPO能夠發(fā)生開環(huán)反應，生成一系列的三氟甲基化合物，而三氟甲基具有很強的電負性、高穩(wěn)定性和親油性。因此，含三氟甲基的化合物較普通化合物具有更強的生物活性和特殊性能，在藥物合成、化工、燃料以及功能材料等領域得到廣泛應用。
[0003]目前三氟環(huán)氧丙烷的合成方法大多采用液相反應。據(jù)文獻報道，1956年，
1.L.Knunyants等人以三氟丙烯為原料，用醋酸汞作催化劑，加入溴和醋酸制得TFP0，產(chǎn)率為42%。1992年，C.G.Krespan等以三氟丙烯、溴和發(fā)煙硫酸為原料，經(jīng)一系列操作最終制得TFP0，產(chǎn)品總收率為46%。2002年，S.A.Leramontov等人以三氟丙烯、醋酸的NBS試劑、H2SO4作催化劑、NaOH處理制得TFP0。這種方法簡單易操作，但是TFPO的產(chǎn)率不高(低于26%)。2007年，P.V.Ramachandran等人發(fā)現(xiàn)了一種合成TFPO的新方法，即發(fā)煙硫酸法，TFPO的產(chǎn)率為63%，這種方法最好，適合產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)，但其合成工藝流程及工藝條件過于復雜，三廢產(chǎn)量過高且不易處理。專利報道中目前合成三氟環(huán)氧丙烷的方法大多也采用液相法合成。中國專利CN101899023A公開了一種制備三氟環(huán)氧丙烷的方法，向質(zhì)量百分比為35%的CH3COOOH水溶液中加入過渡金屬催化劑；然后將TFP通入到該反應體系中，劇烈攪拌下控制反應體系的溫度低于40°C，反應2-4小時后，將體系升溫至50-60°C，蒸出TFPO。中國專利CN101899024A公開了一種用三氟乙醛為原料制備三氟環(huán)氧丙烷的方法，在反應器中加入二甲硫醚與甲基化試劑MeX再加入三氟乙醛、二甲亞砜和氫氧化鉀經(jīng)蒸餾后得到TFP0。中國專利CN101899025A公開了一種制備三氟環(huán)氧丙烷的方法，將TFP通入到新鮮制備的次氯酸的水溶液中，此后加熱反應體系至90-95°C，向反應體系中滴加NaOH溶液，冷卻餾出物即可得到TFP0。以上專利中報道的制備方法都采用液相法合成TFP0，雖然具有不使用劇毒和不產(chǎn)生巨大環(huán)保壓力的試劑等優(yōu)點，但仍存在副產(chǎn)物多，分離困難等缺點。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明要解決的技術問題是液相合成法的工藝流程及工藝條件過于復雜，三廢產(chǎn)量過高且不易處理的缺點。提供了一種用于三氟丙烯氣相直接環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷的催化劑及制備方法。
[0005]為解決該技術問題，本發(fā)明采用的技術方案為:
[0006]用于三氟丙烯氣相環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷的催化劑，其特征在于:該催化劑由Au、載體MOx-TiO2組成，Au占載體MOx-TiO2的量為0.5%?5.0% ；以重量百分比計M占TiO2的量為0.2%?10.0%，所述MOx為過渡金屬氧化物。
[0007]所述過渡金屬氧化物選自CuO、Fe203、NiO、ZnO, Ag2O中的一種或多種。
[0008]該催化劑的制備方法步驟如下:
[0009](一)yM0x-Ti02 載體的制備
[0010]采用浸潰法制備載體:取一定量含M的可溶性鹽固體(M=Cu、Ag、Fe、Zn、Ni)，然后加水稀釋溶解，在攪拌的條件下加入一定量的TiO2，在室溫下攪拌lh，后再在室溫下靜置6h，最后放入100°C烘箱中烘12h得到固體粉末yM0x-Ti02載體；或干燥之后再經(jīng)馬弗爐200?400°C焙燒后得到y(tǒng)M0x-Ti02載體，y為M占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)。
[0011]上述所用含M的可溶性鹽固體是硝酸鹽或醋酸鹽或氯化鹽。
[0012](二)本發(fā)明的催化劑制備:
[0013]采用沉積沉淀法制備，制備過程如下:
[0014]稱取濃度為2mg/ml?10mg/ml氯金酸(HAuCl4.4Η20)溶液，用去離子水稀釋；然后用NaOH或Na2CO3溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為60°C?80°C時pH為6?8左右；稱取(一)中制備好的載體加入溶液中，保持60°C?80°C攪拌狀態(tài)下老化30min?SOmin ;后冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥30min?50min，即制得催化劑。
[0015]本發(fā)明催化劑，采用了添加過渡金屬助劑改性載體，然后用沉積沉淀法制備了一系列的Au催化劑，提高了 Au的負載量和分散度。該催化劑用于三氟丙烯氣相環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷，利用N2O或O2為氧源氣相直接合成三氟環(huán)氧丙烷，具有原子經(jīng)濟性高、反應后處理簡單和環(huán)保等優(yōu)點
【具體實施方式】
[0016]下面通過實施例對本發(fā)明的催化劑進一步說明，但本發(fā)明并不僅限于這些實施例。Au/yM0x-Ti02為本發(fā)明用于三氟丙烯氣相環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷的催化劑的表達方式。實施例1
[0017]Au/1.0Ag2O-TiO2 催化劑的制備。(I)取 4.6ml0.lmol/L 的 AgNO3 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 1.0Ag20/Ti02 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為60°C時pH為6?8左右；稱取lgl.0Ag20/Ti02載體加入溶液中，保持60°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0Ag2O-TiO2催化劑。其中，Au占載體Ag2O-TiO2的量為4.3%,Ag占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為 1.0%。
[0018]實施例2
[0019]Au/1.0Fe2O3-TiO2 催化劑的制備。(I)稱取 0.3617g Fe (NO3) 3.9H20 固體，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5gTi02載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 1.0Fe203/Ti02 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為75°C時pH為6?8左右；稱取lgl.0Fe203/Ti02載體加入溶液中，保持75°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ; Ih后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0Fe2O3-TiO2催化劑。其中，Au占載體Fe2O3-TiO2的量為4.5%，F(xiàn)e占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為1.0%。
[0020]實施例3
[0021]Au/1.0NiO-TiO2 催化劑的制備。(1)4.3ml0.2mol/L 的 Ni (NO3) 2.6H20 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 1.0NiOAiO2 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為65°C時pH為6?8左右；稱取lgl.0Ni0/Ti02載體加入溶液中，保持65°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0NiO-TiO2催化劑。其中，Au占載體NiO-TiO2的量為4.4%，Ni占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為 1.0%。
[0022]實施例4
[0023]Au/1.0ZnO-TiO2 催化劑的制備。(1)3.8ml0.2mol/L 的 Zn (NO3) 2.6H20 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 1.0Zn0/Ti02 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為80°C時pH為6?8左右；稱取lgl.0Zn0/Ti02載體加入溶液中，保持80°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0ZnO-TiO2催化劑。其中，Au占載體ZnO-TiO2的量為4.7%，Zn占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為 1.0%。
[0024]實施例5
[0025]該實施例為前面實施例1、2、3、4的對比例。
[0026]Au/1.0CuO-TiO2 催化劑的制備。(I)取 15.7ml0.05mol/L 的 Cu(NO3)2.3Η20 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 1.0Cu0/Ti02 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6?8左右；稱取lgl.0Cu0/Ti02載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0CuO-TiO2催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為4.6%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為1.0%。
[0027]實施例6
[0028]Au/1.0CuO-TiO2 催化劑的制備。(I)取 15.7ml0.05mol/L 的 Cu(NO3)2.3Η20 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入100°C烘箱中烘12h，得1.0Cu0/Ti02載體。(2)將1.0Cu0/Ti02載體置于馬弗爐200°C下焙燒 4h，得 1.0Cu0/Ti02 載體。(3)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6?8左右；稱取181.0(:110/1102載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ；lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0CuO-TiO2催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為4.5%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為1.0%。
[0029]實施例7
[0030]Au/1.0CuO-TiO2 催化劑的制備。(I)取 15.7ml0.05mol/L 的 Cu(NO3)2.3Η20 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入100°C烘箱中烘12h，得1.0Cu0/Ti02載體。(2)將1.0Cu0/Ti02載體置于馬弗爐400°C下焙燒 4h，得 1.0Cu0/Ti02 載體。(3)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6?8左右；稱取181.0(:110/1102載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ；lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0CuO-TiO2催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為3.6%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為1.0%。
[0031]實施例8
[0032]Au/1.0CuO-TiCUt化劑的制備。(I)取 15.7ml0.05mol/L 的 CuCl2.2Η20 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 1.0Cu0/Ti02 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6?8左右；稱取lgl.0Cu0/Ti02載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0CuO-TiO2催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為4.7%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為 1.0%。
[0033]實施例9
[0034]Au/1.0CuO-TiO2 催化劑的制備。(I)取 15.7ml0.05mol/L 的 Cu(CH3COO)2.H2O 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 1.0Cu0/Ti02 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6?8左右；稱取lgl.0Cu0/Ti02載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0CuO-TiO2催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為4.2%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為1.0%。
[0035]實施例10
[0036]Au/1.0CuO-TiO2 催化劑的制備。(I)取 15.7ml0.05mol/L 的 Cu(NO3)2.3Η20 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 1.0Cu0/Ti02 載體。(2)取 10g2mg/ml HAuCl4.4Η20 溶液，用去離子水稀釋至IOOg ;然后用0.2mol/L的Na2CO3溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6?8左右；稱取lgl.0Cu0/Ti02載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/1.0CuO-TiO2催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為0.5%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為 1.0%。
[0037]實施例11[0038]Au/0.2Cu0-Ti02 催化劑的制備。(I)取 3.2ml0.05mol/L 的 Cu(NO3)2.3H20 溶液，用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 0.2Cu0/Ti02 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4H20 溶液，用去離子水稀釋至100g ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6~8左右；稱取Ig0.2Cu0/Ti02載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/0.2Cu0-Ti02催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為2.4%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為0.2%。
[0039]實施例12
[0040]Au/5.0CuO-TiO2 催化劑的制備。(I)稱取 0.9512g Cu(NO3)2.3H20 固體，加水溶解，再用去離子水稀釋至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置 6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 5.0Cu0/Ti02 載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4Η20溶液，用去離子水稀釋至100g ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6~8左右；稱取lg5.0Cu0/Ti02載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/5.0CuO-TiO2催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為4.9%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為5.0%。
[0041]實施例13
[0042]Au/10.0CuO-TiO2 催化劑的制備。(I)稱取 1.9073g Cu(NO3)2.3H20 固體，加水溶解，再用去離子水稀釋 至80g，在攪拌下加入5g TiO2載體，然后室溫下繼續(xù)攪拌lh，室溫靜置6h，最后放入 100°C烘箱中烘 12h，得 10.0Cu0/Ti02載體。(2)取 10gl0mg/ml HAuCl4.4Η20溶液，用去離子水稀釋至100g ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70°C時pH為6~8左右；稱取Igl0.0Cu0/Ti02載體加入溶液中，保持70V攪拌狀態(tài)下老化Ih ;lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/10Cu0-Ti02催化劑。其中，Au占載體CuO-TiO2的量為5.0%，Cu占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)為10.0%。
[0043]實施例14
[0044]該實施例為前面實施例1至13的對比例。
[0045]Au/Ti02催化劑的制備。取10gl0mg/ml HAuCl4.4H20溶液，用去離子水稀釋至100g ;然后用0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為70V時pH為6~8左右；稱取Ig TiO2載體加入溶液中，保持70°C攪拌狀態(tài)下老化Ih ；lh后，冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥，得Au/TiOjt化劑。其中，Au占載體TiO2的量為2.1%。
[0046]以上實例的反應評價為:取制得的催化劑0.3g于固定床流動反應裝置上進行三氟丙烯環(huán)氧化反應的考察，其評價條件為:N2/N20/TFP=28.0/3.5/3.5cm3min^或N2/02/TFP=28.0/3.5/3.δαιΛτ?ιΤ1，反應溫度為 300°C，反應壓力為 0.1Mpa，空速為 7000011?-1?;1,反應時間為70min。其反應結(jié)果見表1。
[0047]表1不同催化劑上三氟丙烯直接氣相環(huán)氧化的活性和選擇性
[0048](空速為7000^11?-1?;1,反應溫度為 300°C，[0049]反應壓力為0.1Mpa，反應時間=70min)
[0050]
【權利要求】
1.用于三氟丙烯氣相環(huán)氧化合成三氟環(huán)氧丙烷的催化劑，其特征在于:該催化劑由Au、載體MOx-TiO2組成，Au占載體MOx-TiO2的量為0.5%?5.0% ；以重量百分比計M占TiO2的量為0.2%?10.0%，所述MOx為過渡金屬氧化物。
2.根據(jù)權利要求1所述催化劑，其特征在于:所述過渡金屬氧化物MOx選自Cu0、Fe203、Ni0、Zn0、Ag20中的一種或一種以上。
3.權利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (一)YMOx-TiO2載體的制備 采用浸潰法制備載體:取一定量含M的可溶性鹽固體，然后加水稀釋溶解，在攪拌的條件下加入一定量的TiO2，在室溫下攪拌lh，后再在室溫下靜置6h，最后放入100°C烘箱中烘12h得到固體粉末yM0x-Ti02載體，或干燥之后再經(jīng)馬弗爐200?400°C焙燒后得到Y(jié)MOx-TiO2載體，y為M占TiO2的質(zhì)量百分數(shù)； (二)催化劑制備: 采用沉積沉淀法制備，制備過程如下: 稱取濃度為2mg/ml?10mg/ml氯金酸溶液，用去離子水稀釋；然后用NaOH或Na2CO3溶液調(diào)pH，邊滴加邊加熱攪拌，待溶液溫度升為60V?80°C時pH為6?8左右；稱取(一)中制備好的載體加入溶液中，保持60°C?80°C攪拌狀態(tài)下老化30min?SOmin ;后冷卻混合液至室溫，然后離心、洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60°C水浴真空干燥30min?50min，即制得催化劑。
4.根據(jù)權利要求3所述制備方法，其持征在于:所述含M的可溶性鹽固體是硝酸鹽或醋酸鹽或氯化鹽。
【文檔編號】B01J23/89GK103736486SQ201410011996
【公開日】2014年4月23日 申請日期:2014年1月10日 優(yōu)先權日:2014年1月10日
【發(fā)明者】魯繼青, 孫崇香, 劉歡歡, 羅孟飛 申請人:浙江師范大學