專利名稱：：用于丙烯氣相一步氧化制環(huán)氧丙烷的催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于丙烯氣相氧化制環(huán)氧丙烷的催化劑及其制備方法，具體地說(shuō)，是一種負(fù)載在碳酸鈣、碳酸鋇或硫酸鋇載體上的低含量的Ag-Cu雙金屬催化劑，用于以分子氧為氧化劑的丙烯氣相一步氧化制環(huán)氧丙烷過(guò)程。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧丙烷(P0)是一種重要的基本有機(jī)化工原料，是丙烯衍生物中產(chǎn)量?jī)H次于聚丙烯和丙烯腈的第三大有機(jī)化工產(chǎn)品。它的最大用途是生產(chǎn)聚醚多元醇，進(jìn)而生產(chǎn)聚氨酯；也可生產(chǎn)用途廣泛的丙二醇及非離子型表面活性劑、油田破乳劑、農(nóng)藥乳化劑、阻燃劑、增塑劑和潤(rùn)濕劑等。目前P0的生產(chǎn)工藝主要有氯醇法和間接氧化(Halcon)法，迄今為止，這兩種工藝的生產(chǎn)能力占全世界總生產(chǎn)能力的99%以上。氯醇法是用丙烯、氯氣和水反應(yīng)生成氯丙醇，再用熟石灰皂化生成環(huán)氧丙烷，較早應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)，具有技術(shù)成熟、流程簡(jiǎn)單、操作負(fù)荷彈性較大、對(duì)原料丙烯的純度要求不高、選擇性好、收率高、基建投資少等優(yōu)點(diǎn)，但需要消耗大量氯氣(要有氯堿廠配套)，生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的含氯污水和廢渣(每生產(chǎn)1噸P0要排放4080噸含氯廢水和2噸氯化鈣廢渣)，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，三廢嚴(yán)重，環(huán)保處理費(fèi)用高。Halcon法主要包括異丁烷法和乙苯法，異丁烷或乙苯經(jīng)過(guò)氧化反應(yīng)生成異丁烷過(guò)氧化物或乙苯過(guò)氧化物，再與丙烯反應(yīng)生成PO，同時(shí)聯(lián)產(chǎn)叔丁醇或a-甲基苯乙醇(可進(jìn)一步加工成苯乙烯)。該工藝基本無(wú)腐蝕，三廢排放少，但工藝復(fù)雜、流程長(zhǎng)、對(duì)設(shè)備要求高，投資大，同時(shí)由于聯(lián)產(chǎn)品多(每生產(chǎn)1噸P0要產(chǎn)出23噸聯(lián)產(chǎn)物)，受市場(chǎng)因素制約嚴(yán)重，這類裝置宜建設(shè)在大型石油化工裝置附近，不宜建中小規(guī)模的裝置。環(huán)氧丙烷作為一種重要的基本有機(jī)化工原料，年需求量逐年增加，因此，氯醇法和間接氧化法在今后一段時(shí)期內(nèi)仍將是生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的主要工藝路線。隨著國(guó)家環(huán)保要求的日益嚴(yán)格，污染嚴(yán)重的氯醇法被淘汰是大勢(shì)所趨。間接氧化法的前途取決于市場(chǎng)上原料的供應(yīng)和聯(lián)產(chǎn)品的銷售情況。丙烯一步環(huán)氧化工藝是環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝未來(lái)的發(fā)展方向，其中TS-1分子篩催化H202—步環(huán)氧化丙烯工藝具有較大的競(jìng)爭(zhēng)力，但目前TS-1分子篩催化劑和&02氧化劑的成本過(guò)高以及儲(chǔ)運(yùn)困難等仍然是困擾該工藝的主要問(wèn)題。利用分子氧直接進(jìn)行丙烯的環(huán)氧化反應(yīng)是最理想、原子經(jīng)濟(jì)性最高的反應(yīng)，用氧氣(空氣)直接氣相環(huán)氧化丙烯生產(chǎn)PO工藝具有工藝簡(jiǎn)單、副產(chǎn)物少、生產(chǎn)成本低和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，是一個(gè)無(wú)污染的綠色化學(xué)過(guò)程，是P0生產(chǎn)工藝未來(lái)的發(fā)展方向，一旦研究成功，最具工業(yè)化競(jìng)爭(zhēng)力。用于氧氣(空氣)直接氣相環(huán)氧化丙烯生產(chǎn)P0工藝的催化劑主要為Ag基催化劑中國(guó)專利CN1446626A公開(kāi)了一種Ag_Mo03/Zr02催化劑，該催化劑的重量百分比組成為1050%Ag，O.18%Mo03，4289.9%Zr02。在反應(yīng)溫度為40(TC，氣體空速為7500h—、原料氣組成22.7%丙烯，9.0%氧氣，68.3%氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為1.6%，環(huán)氧丙烷選擇性為60.3%。3中國(guó)專利CN1347760A公開(kāi)了一種非負(fù)載型Ag-CuCl催化劑，該催化劑的重量百分比組成為7075%Ag，2530%CuCl。在反應(yīng)溫度為350°C，氣體空速為18000h—、原料氣組成10%丙烯，20%氧氣，70%氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為1.63%，環(huán)氧丙烷選擇性為30.5%。美國(guó)專利US5625084和US5686380公開(kāi)了一種堿土金屬碳酸鹽負(fù)載銀催化劑，該催化劑的重量百分比組成為2560%Ag，O.53%K，O.052.5%Mo，34.574.45%CaC03。在反應(yīng)溫度為245。C，氣體空速為1200h—、原料氣組成10%丙烯，5%氧氣，200卯m氯乙烯，10%二氧化碳，75%氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為2.8%，環(huán)氧丙烷選擇性為58%。美國(guó)專利US5703254公開(kāi)了一種堿土金屬碳酸鹽負(fù)載銀-金雙金屬催化劑，該催化劑的重量百分比組成為550%Ag，l10%Au，4094%CaC03。在反應(yīng)溫度為25(TC，氣體空速為1200h—、原料氣組成10%丙烯，5%氧氣，85%氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為2%，環(huán)氧丙烷選擇性為40%。美國(guó)專利US5770746公開(kāi)了一種堿土金屬碳酸鹽負(fù)載銀催化劑，該催化劑的重量百分比組成為1060%Ag，O.22.2%Mo，37.889.8%CaC03。采用氯乙烯預(yù)處理18小時(shí)，在反應(yīng)溫度為25(TC，氣體空速為1200h—、原料氣組成8.15%丙烯，6.35%氧氣，14.8%二氧化碳，70.7%氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為6.5%，環(huán)氧丙烷選擇性為52%。美國(guó)專利US5780657公開(kāi)了一種堿土金屬碳酸鹽負(fù)載銀催化劑，該催化劑的重量百分比組成為1060%Ag，O.052%Cl，O.510%K，2889.45%CaC03。在反應(yīng)溫度為25(TC，氣體空速為1200h—、原料氣組成10%丙烯，6%氧氣，84%氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為21%，環(huán)氧丙烷選擇性為42%。美國(guó)專利US5861519公開(kāi)了一種堿土金屬碳酸鹽負(fù)載銀催化劑，該催化劑的重量百分比組成為1060%Ag，0.55%K，0.67%W，2888.9%CaC03。在反應(yīng)溫度為260°C，氣體空速為1200h—、原料氣組成10%丙烯，5%氧氣，200卯mN0，50卯m氯乙烯，85%氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為8.8%，環(huán)氧丙烷選擇性為53%。美國(guó)專利US5864047公開(kāi)了一種堿土金屬碳酸鹽負(fù)載銀催化劑，該催化劑的重量百分比組成為1060%Ag，13%K，O.22.5%Re，34.588.8%CaC03。在反應(yīng)溫度為250。C，氣體空速為1200h—、原料氣組成10X丙烯，5X氧氣，200卯mN0，50卯m氯乙烯，85%氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為10%，環(huán)氧丙烷選擇性為51%。美國(guó)專利US6083870公開(kāi)了一種CaF2負(fù)載銀催化劑，該催化劑的重量百分比組成為2560%Ag，0.53%K，3774.5%CaF2。在反應(yīng)溫度為250°C，氣體空速為1200h—、原料氣組成10%丙烯，5%氧氣，200卯!11N0，50ppm氯乙烯，85X氮?dú)獾臈l件下，丙烯轉(zhuǎn)化率為7%，環(huán)氧丙烷選擇性為40%。上述的現(xiàn)有專利技術(shù)雖各有其特點(diǎn)，但也存在一些不足之處，例如銀負(fù)載量較高，原料氣中需要加入氯代烴、氮氧化物、二氧化碳等抑制劑以提高環(huán)氧丙烷的選擇性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種適用于高空速條件下，原料氣中無(wú)需添加任何抑制劑，以分子氧為氧化劑的丙烯氣相一步氧化制環(huán)氧丙烷過(guò)程的催化劑及其制備方法。本發(fā)明的催化劑為負(fù)載在碳酸鈣、碳酸鋇或硫酸鋇載體上的低含量的Ag-Cu雙金屬催化劑，催化劑組成及其重量百分比含量為Ag含量為0.510%，Cu含量為0.052.5%，載體含量為87.599.45%。其中載體選自碳酸鈣、碳酸鋇或硫酸鋇中的一種載體。本發(fā)明的催化劑可采用以下四種制備方法中的任何一種方法制備得到所說(shuō)的制備方法一包括如下步驟將硝酸銀、硝酸銅和穩(wěn)定劑(聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮)溶解在去離子水或無(wú)水乙醇中，然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(37克/升水)或乙二醇溶液反應(yīng)48小時(shí)后加入催化劑載體，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1236小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在10012(TC下干燥1224小時(shí)，在空氣或氮?dú)鈿夥罩?0060(TC下焙燒38小時(shí)。所說(shuō)的制備方法二包括如下步驟將硝酸銀、硝酸銅和穩(wěn)定劑(聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮)溶解在去離子水或無(wú)水乙醇中，然后加入催化劑載體，依次常溫浸漬1236小時(shí)和在10012(TC下干燥1224小時(shí)。然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(37克/升水)或乙二醇溶液，繼續(xù)反應(yīng)48小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在10012(TC下干燥1224小時(shí)，在空氣或氮?dú)鈿夥罩?0060(TC下焙燒38小時(shí)。所說(shuō)的制備方法三包括如下步驟將硝酸銀和硝酸銅溶解在去離子水或無(wú)水乙醇中，然后加入催化劑載體，依次常溫浸漬1236小時(shí)和在10012(TC下干燥1224小時(shí)。然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(37克/升水)或乙二醇溶液，繼續(xù)反應(yīng)48小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在10012(TC下干燥1224小時(shí)，在空氣或氮?dú)鈿夥罩?0060(TC下焙燒38小時(shí)。所說(shuō)的制備方法四包括如下步驟將硝酸銀和硝酸銅溶解在去離子水或無(wú)水乙醇中，然后加入催化劑載體，依次常溫浸漬1236小時(shí)和在10012(TC下干燥1224小時(shí)，最后在氫氣氣氛中200500°C下焙燒38小時(shí)。丙烯氣相一步氧化制環(huán)氧丙烷反應(yīng)的工藝條件為固定床反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為20030(TC，反應(yīng)壓力為0.1l.OMPa，丙烯與氧氣的體積比為1:44:l，空速為500015000h-l。本發(fā)明的催化劑的顯著優(yōu)點(diǎn)之一是，催化劑中活性組分Ag和Cu的負(fù)載量低，生產(chǎn)成本低，而且催化劑制備方法簡(jiǎn)單易行，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的催化劑的顯著優(yōu)點(diǎn)之二是，原料氣中無(wú)需添加任何抑制劑，環(huán)氧丙烷選擇性高，有利于產(chǎn)物的分離，是一種經(jīng)濟(jì)高效的丙烯環(huán)氧化催化劑。具體實(shí)施方式實(shí)施例1將0.15克硝酸銀、0.016克硝酸銅和lg聚乙烯醇穩(wěn)定劑溶解在20克無(wú)水乙醇中，然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(5克/升水)繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)后加入2克碳酸鋇載體，繼續(xù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在1l(TC下干燥12小時(shí)，在氮?dú)鈿夥罩?5(TC下焙燒4小時(shí)，制得1#催化劑。催化劑性能的評(píng)價(jià)條件為將0.5毫升粒徑為2040目的催化劑裝填入內(nèi)徑為5毫米的不銹鋼固定床反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度為23(TC，常壓反應(yīng)，原料氣由20%丙烯、10%氧氣和70X氮?dú)饨M成，空速為5000h—、反應(yīng)產(chǎn)物用兩臺(tái)氣相色譜儀進(jìn)行在線分析。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例2將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到2#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例3將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，20克無(wú)水乙醇改為20克水，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到3#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例4將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，在氮?dú)鈿夥罩?5(TC焙燒4小時(shí)改為在空氣氣氛中45(TC焙燒4小時(shí)，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到4#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例5將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，2克碳酸鋇載體改為2克硫酸鋇載體，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到5#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例6將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，2克碳酸鋇載體改為2克碳酸鈣載體，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到6#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例7將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，硼氫化鈉水溶液還原劑改為4克乙二醇，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到7#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例8將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，O.15克硝酸銀改為0.3克硝酸銀，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到8#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例9將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，O.15克硝酸銀改為0.075克硝酸銀，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到9#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例10將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，O.15克硝酸銀改為0.015克硝酸銀，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到10#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例11將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，O.016克硝酸銅改為0.16克硝酸銅，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到11#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例126將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，O.016克硝酸銅改為0.08克硝酸銅，其他過(guò)程與實(shí)施例1相同，得到12#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例13將實(shí)施例1中1克聚乙烯醇改為1克聚乙烯吡咯烷酮，0.016克硝酸銅改為0.004克硝酸銅，其他過(guò)程與實(shí)施例l相同，得到13#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例14將0.15克硝酸銀、0.016克硝酸銅和0.lg聚乙烯吡咯烷酮溶解在1克去離子水中，然后加入2克碳酸鋇載體，依次常溫浸漬24小時(shí)和在12(TC下干燥24小時(shí)。然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(5克/升水)，繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在12(TC下干燥24小時(shí)，在氮?dú)鈿夥罩?5(TC下焙燒5小時(shí)，得到14#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例15將0.15克硝酸銀和0.004克硝酸銅溶解在1克去離子水中，然后加入2克碳酸鋇載體，依次常溫浸漬24小時(shí)和在ll(TC下干燥12小時(shí)，最后在氫氣氣氛中30(TC下焙燒4小時(shí)，得到15#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例16將實(shí)施例15中1克水改為0.8克無(wú)水乙醇，其他過(guò)程與實(shí)施例10相同，得到16#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例17將實(shí)施例15中在氫氣氣氛中30(TC焙燒4小時(shí)改為在氮?dú)鈿夥罩?0(TC焙燒4小時(shí)，得到17#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例18將0.15克硝酸銀和0.016克硝酸銅溶解在1克去離子水中，然后加入2克碳酸鋇載體，依次常溫浸漬24小時(shí)和在ll(TC下干燥12小時(shí)。然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(5克/升水)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在ll(TC下干燥12小時(shí)，在氮?dú)鈿夥罩?5(TC下焙燒4小時(shí)，得到18#催化劑。催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表一所示。實(shí)施例19將0.15克硝酸銀和lg聚乙烯吡咯烷酮穩(wěn)定劑溶解在20克無(wú)水乙醇中，然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(5克/升水)繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)后加入2克碳酸鋇載體，繼續(xù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在ll(TC下干燥12小時(shí)，在氮?dú)鈿夥罩?5(TC下焙燒4小時(shí)，得到19#催化劑。表一催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權(quán)利要求一種用于丙烯氣相氧化制環(huán)氧丙烷的催化劑，其特征在于，所述催化劑的組成及其重量百分比含量為Ag0.5～10％，Cu0.05～2.5％，載體87.5～99.45％，其中載體選自碳酸鈣、碳酸鋇或硫酸鋇中的一種載體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，丙烯氣相一步氧化制環(huán)氧丙烷的催化反應(yīng)條件為固定床反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為200300°C，反應(yīng)壓力為`0.11.0MPa，丙烯與氧氣的體積比為1:44:l，空速為500015000h—13.制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，其特征在于，該制備方法包括如下步驟將硝酸銀、硝酸銅和穩(wěn)定劑(聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮)溶解在去離子水或無(wú)水乙醇中，然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(37克/升水)或乙二醇溶液反應(yīng)48小時(shí)后加入催化劑載體，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1236小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在10012(TC下干燥1224小時(shí)，在空氣或氮?dú)鈿夥罩?0060(TC下焙燒38小時(shí)。4.制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，其特征在于，該制備方法包括如下步驟將硝酸銀、硝酸銅和穩(wěn)定劑(聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮)溶解在去離子水或無(wú)水乙醇中，然后加入催化劑載體，依次常溫浸漬1236小時(shí)和在10012(TC下干燥1224小時(shí)。然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(37克/升水)或乙二醇溶液，繼續(xù)反應(yīng)48小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在10012(TC下干燥1224小時(shí)，在空氣或氮?dú)鈿夥罩?0060(TC下焙燒38小時(shí)。5.制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，其特征在于，該制備方法包括如下步驟將硝酸銀和硝酸銅溶解在去離子水或無(wú)水乙醇中，然后加入催化劑載體，依次常溫浸漬1236小時(shí)和在10012(TC下干燥1224小時(shí)。然后在劇烈攪拌條件下，緩慢滴加硼氫化鈉水溶液(37克/升水)或乙二醇溶液，繼續(xù)反應(yīng)48小時(shí)后過(guò)濾洗滌，最后依次在10012(TC下干燥1224小時(shí)，在空氣或氮?dú)鈿夥罩?0060(TC下焙燒38小時(shí)。6.制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，其特征在于，該制備方法包括如下步驟將硝酸銀和硝酸銅溶解在去離子水或無(wú)水乙醇中，然后加入催化劑載體，依次常溫浸漬1236小時(shí)和在10012(TC下干燥1224小時(shí)，最后在氫氣氣氛中20050(TC下焙燒38小時(shí)。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種用于丙烯氣相氧化制環(huán)氧丙烷的催化劑及其制備方法。本發(fā)明的催化劑為負(fù)載在碳酸鈣、碳酸鋇或硫酸鋇載體上的低含量的Ag-Cu雙金屬催化劑，用于以分子氧為氧化劑的丙烯氣相一步氧化制環(huán)氧丙烷過(guò)程。本發(fā)明的催化劑中活性組分Ag和Cu的負(fù)載量低，生產(chǎn)成本低，而且催化劑制備方法簡(jiǎn)單易行，有利于工業(yè)化生產(chǎn)；同時(shí)原料氣中無(wú)需添加任何抑制劑，環(huán)氧丙烷選擇性高，是一種高效的低成本丙烯環(huán)氧化催化劑。文檔編號(hào)B01J37/00GK101733137SQ20091020152公開(kāi)日2010年6月16日申請(qǐng)日期2009年12月21日優(yōu)先權(quán)日2009年12月21日發(fā)明者劉曉暉,盧冠忠,張志剛,王筠松,王艷芹,詹望成,鄭翔,郭楊龍,郭耘申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)