本發(fā)明涉及壓敏膠粘劑(psa)、尤其是基于聚丙烯酸酯的psa的
技術(shù)領(lǐng)域:
。具體地,提出了用于這種膠粘劑的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系,該體系包括作為基本組分的具有環(huán)醚官能團(tuán)和至少兩個(gè)水可消除的(water-eliminable)基團(tuán)的有機(jī)硅烷,和促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的物質(zhì)。
背景技術(shù):
:對(duì)于工業(yè)應(yīng)用中的高級(jí)膠粘劑、psa或熱封化合物,經(jīng)常使用聚丙烯酸酯,因?yàn)樗鼈円驯憩F(xiàn)出高度適用于這些應(yīng)用領(lǐng)域中的日益增長的需求。因此,psa需要呈現(xiàn)良好的粘性,而且滿足在剪切強(qiáng)度方面,特別地在高溫以及在高大氣濕度下和/或與水分接觸下的嚴(yán)格要求。同時(shí),組合物還必須具有良好的加工品質(zhì),并且特別地必須適合于涂布至載體材料上。這例如通過使用具有高分子量的聚丙烯酸酯和通過有效的交聯(lián)來實(shí)現(xiàn)。此外,聚丙烯酸酯可以透明和氣候穩(wěn)定的形式制備。在從溶液或作為分散體涂布聚丙烯酸酯組合物時(shí),熱交聯(lián)長期以來是現(xiàn)有技術(shù)。通常,將熱交聯(lián)劑(通常為多官能異氰酸酯、金屬螯合物或多官能環(huán)氧化物)添加至相應(yīng)地具有官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯的溶液,使用刮刀或涂布棒將得到的組合物作為片狀膜涂布至基底上,并且隨后使涂層干燥。通過該流程,使稀釋劑(即在分散體的情況下,有機(jī)溶劑或水)蒸發(fā)并由此使聚丙烯酸酯交聯(lián)。交聯(lián)對(duì)于涂層是非常重要的,賦予它們足夠的內(nèi)聚力和熱剪切強(qiáng)度。若沒有交聯(lián),涂層會(huì)過于軟并且甚至在低負(fù)載會(huì)流走。良好的涂層結(jié)果(涂布結(jié)果)的關(guān)鍵在于遵守適用期。這是體系處于可加工狀態(tài)的時(shí)間。根據(jù)交聯(lián)體系,適用期可顯著不同。如果其太短,則交聯(lián)劑已在聚丙烯酸酯溶液中進(jìn)行反應(yīng);溶液已部分交聯(lián)(或膠凝化)并且不再能作為均勻涂層而施用。出于環(huán)境保護(hù)的原因,特別地,用于制備psa的技術(shù)方法經(jīng)歷了不斷的發(fā)展。受到更嚴(yán)格的環(huán)境影響和溶劑價(jià)格上漲的驅(qū)動(dòng),目的是盡可能地從制造膠粘劑和膠帶的操作中消除溶劑。因此,在工業(yè)中,包括無溶劑涂布技術(shù)的熔融方法(也稱作熱熔方法)在膠粘劑產(chǎn)品、更特別地在psa的制造中越來越重要。在這些方法中,對(duì)可熔化的聚合物組合物,即在高溫下進(jìn)入流體狀態(tài)而不交聯(lián)的聚合物組合物進(jìn)行處理。這種組合物可從該熔融態(tài)被極好地加工。在所述方法的不斷發(fā)展中,制造也可在少溶劑或無溶劑得流程中進(jìn)行。熱熔技術(shù)的引入對(duì)膠粘劑提出了越來越高的要求。特別地,可熔的聚丙烯酸酯組合物(替代名稱:“聚丙烯酸酯熱熔體”、“丙烯酸酯熱熔體”)正被非常深入地研究以進(jìn)行改善。在從熔體的聚丙烯酸酯組合物的涂布中,熱交聯(lián)至今并沒用非常普及,盡管這種方法有優(yōu)點(diǎn)。迄今為止,丙烯酸酯熱熔體首先通過輻射-化學(xué)方法(uv輻射、ebc輻射)來交聯(lián)。然而,該流程具有各種缺點(diǎn):-在利用uv射線交聯(lián)的情況下,僅uv透明層可交聯(lián)。-在用電子束交聯(lián)的情況下(電子束交聯(lián)或電子束固化,即ebc),取決于被輻射材料的密度和加速器電壓,電子束僅具有有限深度的穿透。-在以上提及的兩個(gè)方法中,層在交聯(lián)之后具有交聯(lián)曲線(crosslinkingprofile);psa層不均勻地交聯(lián)。psa層必須相對(duì)薄從而獲得良好交聯(lián)的層。盡管實(shí)際上作為密度、填料、加速器電壓(ebc)和有效波長(uv)的函數(shù)而變化,輻射可通過的厚度總是被極大地限制;因此,不能通過任意厚度的層或具有高填料比例的層進(jìn)行交聯(lián),并且肯定不均勻。在現(xiàn)有技術(shù)中存在用于丙烯酸酯熱熔體的熱交聯(lián)的許多方法。在這些方法的每一種中,在涂布之前將交聯(lián)劑添加到丙烯酸酯熔體中,并且之后使組合物成型并卷繞成卷。de102004044086a1描述了用于熱交聯(lián)丙烯酸酯熱熔體的方法,其中將無溶劑的官能化丙烯酸酯共聚物施加至其它材料的幅狀層上,所述共聚物在添加熱反應(yīng)性交聯(lián)劑后具有足夠長的用于配混、傳送和涂布的加工壽命。在進(jìn)行涂布之后,材料隨后在溫和的條件下交聯(lián),直至獲得足以用于psa膠帶的內(nèi)聚力。該方法的缺點(diǎn)在于,自由加工壽命和交聯(lián)度由交聯(lián)劑的反應(yīng)性預(yù)先確定。如果使用異氰酸酯,則取決于體系,它們?cè)谝恍┣闆r下、甚至在添加時(shí)反應(yīng),這意味著無凝膠時(shí)間會(huì)非常短。然后,具有相對(duì)高比例的官能團(tuán)(例如羥基或羧酸基團(tuán))的組合物則不再能以充足的量應(yīng)用。有條紋的涂層散布凝膠斑點(diǎn)并因此會(huì)得到不均勻的結(jié)果。產(chǎn)生的另一問題是可實(shí)現(xiàn)的交聯(lián)度是受限的。如果通過添加較高的量的交聯(lián)劑來期望更高的交聯(lián)度,則當(dāng)使用多官能異氰酸酯時(shí)其具有缺點(diǎn)。組合物會(huì)反應(yīng)太快并且能夠(如果有的話)僅以非常低的加工壽命和由此非常高的加工速度來施用,這會(huì)加劇不均勻涂層圖案的問題。ep1317499a描述了經(jīng)由uv引發(fā)的環(huán)氧化物交聯(lián)來交聯(lián)聚丙烯酸酯的方法,其中在聚合期間用相應(yīng)的基團(tuán)官能化聚丙烯酸酯。所述方法在交聯(lián)的聚丙烯酸酯的剪切強(qiáng)度方面相對(duì)于常規(guī)交聯(lián)機(jī)制、特別地相對(duì)于電子束交聯(lián)提供了優(yōu)點(diǎn)。在該說明書中,描述了二-或多官能的含氧化合物、更特別地二-或多官能的環(huán)氧化物或醇被用作用于官能化聚丙烯酸酯,更特別地官能化丙烯酸酯熱熔psa的交聯(lián)劑。因?yàn)榻宦?lián)由紫外線引發(fā),所以此處同樣出現(xiàn)已明確的缺點(diǎn)。ep1978069a1、ep2186869a1和ep2192148a1公開了用于聚丙烯酸酯的熱交聯(lián)的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系,其包括含有環(huán)氧基團(tuán)或氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)的物質(zhì)作為交聯(lián)劑,以及在低于聚丙烯酸酯的熔融溫度的溫度下對(duì)聚丙烯酸酯和環(huán)氧基團(tuán)或氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)之間的交聯(lián)反應(yīng)具有促進(jìn)作用的物質(zhì)。提出的促進(jìn)劑的實(shí)例是胺類或膦類。這些體系在熱熔法中已是非常有用的,但是在成型之后,在聚丙烯酸酯的交聯(lián)速率方面的增加將是可期望的。在熱和潮濕的條件下,已發(fā)現(xiàn)具有促進(jìn)效應(yīng)的物質(zhì)在膠粘劑粘結(jié)中是不利的,因?yàn)樗鼈兛蛇w移至基底并促進(jìn)水在膠粘劑和基底間的穿透。越來越多地被使用的、特別是易于控制交聯(lián)反應(yīng)的另一類交聯(lián)劑是烷氧基硅烷。wo2008116033a1描述了可通過大氣水分交聯(lián)的包括甲硅烷基官能化共聚單體的丙烯酸酯psa。然而,這種單體的引入使得更加難以制備亦可作為熱熔體被加工的不含溶劑的聚合物,因?yàn)榻宦?lián)反應(yīng)可早在除去溶劑期間和/或在聚合期間發(fā)生。us2007/0219285a1描述了psa,其包括聚丙烯酸酯與硅烷封端的低聚物的混合物,其在水分存在下通過uv引發(fā)釋放布朗斯臺(tái)德酸(acid)來交聯(lián)。盡管存在這些膠粘劑體系的穩(wěn)定加工,但產(chǎn)物具有這樣的缺點(diǎn),即釋放的酸可能遷移并導(dǎo)致基底的腐蝕或分解。uv可引發(fā)的基于硅烷的交聯(lián)劑公開于us5,552,451a1中,但是它們也具有以上提及的缺點(diǎn)。de102013020538a1公開了一種psa,其包括具有縮水甘油基、縮水甘油氧基和巰基以及烷氧基甲硅烷基端基的有機(jī)硅烷。所述有機(jī)硅烷沒有明確地結(jié)合至psa。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的是使得能從熔體加工的聚丙烯酸酯組合物(“聚丙烯酸酯熱熔體”)的熱交聯(lián)成為可能,其中存在可從熔體進(jìn)行加工的足夠長的適用期。特別地,與用于聚丙烯酸酯熱熔體的已知熱交聯(lián)體系相比是這種情況。優(yōu)選地,在聚丙烯酸酯組合物的成型之后,交聯(lián)反應(yīng)在降低的溫度下(例如在室溫下)進(jìn)行,其比目前已知的體系的情況更迅速地進(jìn)行。此外,相應(yīng)地可制造的產(chǎn)品具有改善的對(duì)熱和濕度的穩(wěn)定性,以及具有良好的熱剪切強(qiáng)度,并且還適合用作psa,即它們應(yīng)具有合適的膠粘技術(shù)性質(zhì)(technicaladhesiveproperties)。與所有這些相結(jié)合,可在不使用保護(hù)性基團(tuán)(其可必須通過光化輻射或其它方法再次除去),和揮發(fā)性化合物(其保留在產(chǎn)物中并造成脫氣)的情況下進(jìn)行。此外,聚丙烯酸酯組合物的交聯(lián)度應(yīng)適于被調(diào)節(jié)至所需的水平而不損害操作方案的優(yōu)點(diǎn)。所述目的的實(shí)現(xiàn)基于使用具有至少兩種不同官能的有機(jī)硅烷作為交聯(lián)劑的構(gòu)思。本發(fā)明的第一主題是用于制備psa的組合物,其包括:a)至少一種可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯;b)至少一種符合式(1)的有機(jī)硅烷r1-si(or2)nr3m(1),其中r1為含環(huán)醚官能團(tuán)的基團(tuán),基團(tuán)r2彼此獨(dú)立地各自為烷基或?;瑀3為羥基或烷基基團(tuán),n為2或3,且m為得自3-n的數(shù)目;和c)至少一種促進(jìn)可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯與環(huán)醚官能團(tuán)的反應(yīng)的物質(zhì)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),用本發(fā)明的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系(其包含符合式(1)的交聯(lián)劑以及促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的物質(zhì))特別實(shí)現(xiàn)了非常迅速的交聯(lián)反應(yīng)和得到的膠粘劑的改善的耐濕熱性。在上下文中還令人驚訝的是,本發(fā)明的組合物不需要進(jìn)一步添加水或暴露于大氣水分以經(jīng)由甲硅烷基來交聯(lián),從而在短時(shí)間之后就形成產(chǎn)物所需的交聯(lián)度;因此聚合物的殘余水分足以用于交聯(lián)。在儲(chǔ)存期間,大氣濕度的提高導(dǎo)致交聯(lián)反應(yīng)的加速,這導(dǎo)致類似水平的交聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明,psa,按照慣例,應(yīng)理解為特別地在室溫下永久粘性以及膠粘的材料。psa的特征在于其可通過加壓被施加在基底上并且在那里保持粘附,其中不進(jìn)一步限定待施加的壓力或暴露于該壓力下的時(shí)間。在某些情況下,視壓敏膠粘劑的精確性質(zhì)、溫度和大氣濕度以及基底而定,短暫地暴露在最小壓力下(其不超過瞬間的溫和接觸)就足以實(shí)現(xiàn)粘附效果,然而在其它情況下仍需要長時(shí)間地暴露于高的壓力。psa具有特定的特征性粘彈性質(zhì),其導(dǎo)致永久粘性和粘附。這些膠粘劑的特征在于,當(dāng)它們機(jī)械變形時(shí),不但存在粘性流動(dòng)過程而且還存在彈性恢復(fù)力的進(jìn)程。這兩種過程在它們各自的比例方面相互具有一定的關(guān)系,這不但取決于壓敏膠粘劑的精確組成、結(jié)構(gòu)和交聯(lián)度,還取決于變形的速率和持續(xù)時(shí)間,以及取決于溫度。成比例的粘性流動(dòng)對(duì)于實(shí)現(xiàn)粘附性是必要的。只有由具有相對(duì)大的遷移性的大分子所形成的粘性組分才允許在待發(fā)生粘結(jié)的基底上的有效潤濕和有效流動(dòng)。高粘性流動(dòng)的組分導(dǎo)致高的粘性(也稱為表面粘性),并且因此通常也具有高的粘結(jié)強(qiáng)度。高度交聯(lián)的體系、結(jié)晶聚合物、或玻璃狀的固化的聚合物缺少可流動(dòng)的組分,并且因此通常缺乏粘性或至少僅具有很小的粘性。成比例的彈性恢復(fù)力對(duì)于內(nèi)聚的實(shí)現(xiàn)是必要的。它們例如由高度卷曲的、鏈非常長的以及通過物理或化學(xué)的方式交聯(lián)的大分子產(chǎn)生,并且它們?cè)试S傳遞作用于粘結(jié)的力。彈性恢復(fù)力導(dǎo)致粘結(jié)能夠充分地承受作用在其上的長期負(fù)載(例如以長久的剪切應(yīng)力的形式)較長的時(shí)間。為了更精確地描述和量化彈性和粘性組分的程度,以及各組分之間的比率,使用儲(chǔ)能模量(g')和損耗模量(g″)的變量,其可通過動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(dma)測定。g'是物質(zhì)的彈性組分的量度,g″是粘性組分的量度。兩個(gè)變量均取決于形變頻率和溫度。所述變量可借助于流變儀來測定。在該情況下,例如,使待研究的材料在板-板布置中暴露于正弦振蕩剪切應(yīng)力。在受剪切應(yīng)力控制的儀器中,測量形變作為時(shí)間的函數(shù),并且測量相對(duì)于引入的剪切應(yīng)力的該形變的時(shí)間偏移。該時(shí)間偏移稱作相位角δ。儲(chǔ)能模量g'如下定義:g'=(τ/γ)·cos(δ)(τ=剪切應(yīng)力,γ=形變,δ=相位角=剪切應(yīng)力向量和形變向量之間的相位移)。損耗模量g″的定義如下:g″=(τ/γ)·sin(δ)(τ=剪切應(yīng)力,γ=形變,δ=相位角=剪切應(yīng)力向量和形變向量之間的相位移)。如果在室溫(此處定義為23℃),在100至101rad/秒的形變頻率范圍內(nèi),g'至少部分位于103至107pa的范圍內(nèi),并且如果g"同樣至少部分地位于該范圍內(nèi),則物質(zhì)通常被認(rèn)為是psa,并且被定義為本發(fā)明意義上的psa?!安糠值亍币鉃間'曲線的至少一個(gè)區(qū)域(部段)位于由從100rad/秒(包含端點(diǎn))至101rad/秒(包含端點(diǎn))的形變頻率范圍(橫坐標(biāo))以及從103rad/秒(包含端點(diǎn))至107rad/秒(包含端點(diǎn))的g'值的范圍(縱坐標(biāo))所描述的窗口內(nèi)。對(duì)于g″,這相應(yīng)地適用?!熬?甲基)丙烯酸酯”是其單體基礎(chǔ)由至少70重量%的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯組成的聚合物,其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯存在不少于50重量%,在各自的情況下基于所討論的聚合物的總單體組成。聚(甲基)丙烯酸酯通??赏ㄟ^丙烯酸類和/或甲基丙烯酸類單體,以及任選地其它可共聚單體的自由基聚合獲得。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“聚(甲基)丙烯酸酯”不但包括基于丙烯酸和/或其衍生物的聚合物,而且還包括基于丙烯酸和甲基丙烯酸和/或其衍生物的那些,以及那些基于甲基丙烯酸和/或其衍生物的那些。因此,術(shù)語“聚(甲基)丙烯酸酯”理解為包括聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯兩者以及由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體構(gòu)成的共聚物。類似的注釋適用于例如“(甲基)丙烯酸酯”等名稱?!翱山宦?lián)的聚(甲基)丙烯酸酯”是這樣的聚(甲基)丙烯酸酯,其能夠與本發(fā)明的組合物的組分b)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),使得作為結(jié)果和任選地作為后續(xù)反應(yīng)的結(jié)果:(甲基)丙烯酸酯的單個(gè)聚合物鏈相互連接。根據(jù)本發(fā)明,該反應(yīng)被稱作聚(甲基)丙烯酸酯的“交聯(lián)反應(yīng)”。特別地,所述可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯包含能夠與符合式(1)的有機(jī)硅烷的環(huán)醚基團(tuán)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán)。本發(fā)明的組合物中的可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯(以下簡稱為“聚(甲基)丙烯酸酯”)優(yōu)選地包括增塑單體,具有能夠與環(huán)醚官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的單體,以及任選地其它可共聚的共聚單體,更特別地固化單體。為了確保本發(fā)明的組合物中的聚(甲基)丙烯酸酯的交聯(lián)性,聚(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選地包含選自酸性基團(tuán)的官能團(tuán),特別優(yōu)選地選自羧酸、磺酸和膦酸基團(tuán);羥基、酸酐基和氨基。更優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物中的聚(甲基)丙烯酸酯包含羥基和/或羧酸基團(tuán)。優(yōu)選地,可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯的單體組成進(jìn)一步包括至少一種選自如下的單體:具有最高達(dá)30個(gè)碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、包含最高達(dá)20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有最高達(dá)20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、乙烯基鹵化物、包含1-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、以及具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的脂族烴。特別地,可經(jīng)由通過各單體的不同重量分?jǐn)?shù)改變聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來影響聚(甲基)丙烯酸酯的性質(zhì)以及由此待制備的psa的性質(zhì)。優(yōu)選地如此選擇單體的分?jǐn)?shù)使得聚(甲基)丙烯酸酯具有≤15℃的靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的數(shù)值基于差示掃描量熱法(dsc)的測定。為了調(diào)節(jié)單體組成至期望的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,有利的是使用與fox方程(參見t.g.fox,bull.am.phys.soc.1(1956)123)相類似的方程(e1):在該方程中,n表示所使用的單體的序號(hào),wn表示各單體n的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(重量%)和tg,n為各單體n的均聚物各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以k表示)。本發(fā)明的組合物中的可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯可優(yōu)選地源于下列單體組成:d)式(2)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯ch2=c(ri)(coorii)(2),其中ri為h或ch3,且rii為具有4至14個(gè)碳原子、更優(yōu)選地具有4至9個(gè)碳原子的烷基基團(tuán);e)烯屬不飽和的單體,其具有與至少一種符合式(1)的有機(jī)硅烷呈反應(yīng)性的官能團(tuán);f)任選地另外的與單體(d)和(e)可共聚的烯屬不飽和的單體。優(yōu)選地,單體組分(d)以45至99重量%的比例存在,組分(e)的單體以1至15重量%的比例存在,以及組分(f)的單體以0至40重量%的比例存在,在各自情況下基于單體組成的總重量。對(duì)于作為壓敏熱熔膠粘劑的應(yīng)用,換而言之作為僅在加熱時(shí)變粘的材料,優(yōu)選地如此選擇組分(d)、(e)和(f)的比例使得共聚物具有15℃至100℃、優(yōu)選地30℃至80℃、更優(yōu)選地40℃至60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。可在兩面上用壓敏膠粘劑層層壓的粘彈性材料優(yōu)選地具有-70℃至100℃、優(yōu)選地-50℃至60℃、更優(yōu)選地-45℃至40℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。為此,也可適當(dāng)選擇單體(d)、(e)和(f)的比例。特別地,單體組分(d)為增塑和/或非極性單體。優(yōu)選的是使用選自具有4至18個(gè)碳原子的烷基的丙烯酸(酯)和甲基丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯的單體作為單體(d)。這種單體的實(shí)例為:丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯(n-pentylacrylate)、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯(n-amylacrylate)、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸十八烷基酯及其支化的異構(gòu)體,例如丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。特別地,單體組分(e)是具有能夠與環(huán)醚基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的烯屬不飽和單體。優(yōu)選地,單體(e)選自含有羥基、羧基、磺酸、膦酸、酸酐和/或氨基的烯屬不飽和單體。特別優(yōu)選地,單體組分(e)選自:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、馬來酸酐、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸6-羥己酯和烯丙醇。原則上,可用作單體(f)的是與單體(d)和/或(e)可共聚的所有乙烯基官能化的化合物。所述單體(f)優(yōu)選地選自:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯、丙烯酸3,5-二甲基金剛烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯基酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、甲基丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、丙烯酸n,n-二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸n-n-二甲基氨乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯(methyl3-methoxyacrylate)、3-甲氧基丙烯酸丁酯、丁基二甘醇甲基丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、丙二醇單甲基丙烯酸酯、丁氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟異丙酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟異丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4-六氟丁酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、n-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、n-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、n-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、n-(正十八烷基)丙烯酰胺;n,n-二烷基-取代的酰胺例如n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺、n-芐基丙烯酰胺、n-異丙基丙烯酰胺、n-叔-丁基丙烯酰胺、n-叔-辛基丙烯酰胺、n-羥甲基丙烯酰胺、n-羥甲基甲基丙烯酰胺;丙烯腈、甲基丙烯腈;乙烯基醚例如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基異丁基醚;乙烯基酯例如乙酸乙烯酯;氯乙烯、鹵化乙烯、偏二氯乙烯、偏二鹵乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、n-乙烯基鄰苯二甲酰亞胺、n-乙烯基內(nèi)酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、鄰和對(duì)-甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、大分子單體例如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(分子量mw為4000至13000g/mol)和聚(甲基丙烯酸甲酯)-甲基丙烯酸乙酯(mw為2000至8000g/mol)。還可有利地選擇單體組分(f)使得它們包含支持隨后的輻射-化學(xué)交聯(lián)(例如通過電子束或uv)的官能團(tuán)。合適的可共聚的光引發(fā)劑為例如苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物單體、丙烯酸四氫糠酯、n-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯。特別優(yōu)選地,如果本發(fā)明的組合物包括兩種或更多種可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯,則本發(fā)明的組合物中的所有可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯均可源于以上所述的單體組成。聚(甲基)丙烯酸酯可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法制備,特別地通過常規(guī)的自由基聚合或受控的自由基聚合制備。聚(甲基)丙烯酸酯可通過單體組分的共聚,在使用常規(guī)聚合引發(fā)劑以及(合適的話)使用鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下,并且在常規(guī)溫度下以本體、在乳液中(例如在水、液體烴中)或在溶液中進(jìn)行聚合來制備。聚丙烯酸酯優(yōu)選地通過在溶劑中聚合單體來制備,更特別地在沸點(diǎn)范圍為50至150℃、優(yōu)選地60至120℃的溶劑中,使用常規(guī)量的聚合引發(fā)劑來制備,所述常規(guī)量通常為0.01至5重量%、更特別地0.1至2重量%,基于單體的總重量。原則上,合適的引發(fā)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的所有用于丙烯酸酯的那些。自由基源的實(shí)例是:過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物,例如過氧化二苯甲酰、氫過氧化枯烯、環(huán)己酮過氧化物、二叔丁基過氧化物、環(huán)己基磺?;阴;^氧化物、二異丙基過碳酸酯、叔丁基過辛酸酯、苯頻哪醇。優(yōu)選使用的自由基引發(fā)劑為2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)(得自dupont的64tm)或2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(2,2'-偶氮二異丁腈;aibn;得自dupont的64tm)。合適的溶劑包括:醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇、正丁醇和異丁醇,優(yōu)選地異丙醇和/或異丁醇;以及烴,例如甲苯,和特別地,沸點(diǎn)范圍為60至120℃的汽油。更特別地,可使用酮(實(shí)例為丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮),以及酯(實(shí)例為乙酸乙酯),以及所述溶劑的混合物,優(yōu)選的是特別地以2至15重量%、尤其是3至10重量%的量包含異丙醇的混合物,基于所使用的溶劑混合物。聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量mw優(yōu)選地為20000至2000000g/mol、更優(yōu)選地100000至1500000g/mol、非常優(yōu)選地400000至1200000g/mol(凝膠滲透色譜法;參見實(shí)驗(yàn)部分)。為了獲得這些值,可有利的在合適的鏈轉(zhuǎn)移劑(例如硫醇、鹵素化合物和/或醇)的存在下進(jìn)行聚合。本發(fā)明的組合物中的聚(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選地具有30至90、更優(yōu)選地40至70的k值,在甲苯中測量(1%濃度的溶液,21℃)。fikentscher的k值是聚合物的分子量和粘度的量度。本發(fā)明的組合物包括符合式(1)的至少一種有機(jī)硅烷r1-si(or2)nr3m(1),其中r1為包含環(huán)醚官能團(tuán)的基團(tuán),基團(tuán)r2彼此獨(dú)立地各自為烷基或?;鶊F(tuán),r3為羥基或烷基基團(tuán),和n為2或3,且m為得自3-n的數(shù)目。這種有機(jī)硅烷能夠與可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯中的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)。本發(fā)明提供在可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯中的反應(yīng)性基團(tuán)與環(huán)醚官能團(tuán)的鏈接(linking),以及符合式(1)的有機(jī)硅烷的可水解的甲硅烷基的縮合反應(yīng)兩者。以這種方式,符合式(1)的有機(jī)硅烷容許聚(甲基)丙烯酸酯彼此鏈接,并且被引入至其形成的網(wǎng)絡(luò)中。式(1)中的基團(tuán)r1優(yōu)選地包含環(huán)氧基團(tuán)或氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)作為環(huán)醚官能團(tuán)。更優(yōu)選地,r1包含縮水甘油基氧基、3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基或環(huán)氧基環(huán)己基。同樣優(yōu)選地,r1為烷基或烷氧基基團(tuán),其包含環(huán)氧基團(tuán)或氧雜環(huán)丁烷基,并且具有2至12個(gè)碳原子。r1更特別地選自:3-縮水甘油氧基丙基(glycidyloxypropyl)、3,4-環(huán)氧環(huán)己基、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基和3-[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基]丙基。式(1)中的基團(tuán)r2優(yōu)選地彼此獨(dú)立地各自為烷基,更優(yōu)選地彼此獨(dú)立地各自為甲基、乙基、丙基或異丙基,并且非常優(yōu)選地彼此獨(dú)立地各自為甲基或乙基。這是有利的,因?yàn)橥檠趸?尤其是甲氧基和乙氧基)可容易地且快速地水解,并且作為消除產(chǎn)物形成的醇可相對(duì)容易地從組合物中除去,并且不具有嚴(yán)重的毒性。式(1)中的r3優(yōu)選地為甲基。符合式(1)的至少一種有機(jī)硅烷更優(yōu)選地選自:(3-縮水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷(cas編號(hào)2530-83-8,例如glymo,evonik)、(3-縮水甘油氧基丙基)三乙氧基硅烷(cas編號(hào)2602-34-8,例如glyeo,evonik)、(3-縮水甘油氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷(cas編號(hào)65799-47-5,例如gelestinc.)、(3-縮水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷(cas編號(hào)2897-60-1,例如gelestinc.)、5,6-環(huán)氧基己基三乙氧基硅烷(cas編號(hào)86138-01-4,例如gelestinc.)、[2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基]三甲氧基硅烷(cas編號(hào)3388-04-3,例如sigma-aldrich)、[2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基]三乙氧基硅烷(cas編號(hào)10217-34-2,例如abcrgmbh)、三乙氧基[3-[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基]丙基]硅烷(cas編號(hào)220520-33-2,例如aronoxetaneoxt-610,toagoseico.,ltd.)。在本發(fā)明的組合物中,符合式(1)的有機(jī)硅烷總計(jì)優(yōu)選地以0.05至3重量%、更優(yōu)選地以0.05至1重量%、更特別地以0.05至0.5重量%、例如以0.05至0.3重量%存在,在各自的情況下基于組合物的總重量。根據(jù)本發(fā)明,除了符合式(1)的有機(jī)硅烷之外,多官能的環(huán)氧化物或氧雜環(huán)丁烷可另外地作為交聯(lián)劑存在于本發(fā)明的組合物中。它們優(yōu)選地選自:1,4-丁二醇二縮水甘油醚、聚甘油-3縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚,1,6-己二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、雙酚a二縮水甘油醚、雙酚f二縮水甘油醚、雙[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲基醚,2,4:3,5-二酸酐-1,6-二-o-苯甲酰基甘露醇(2,4:3,5-dianhydrido-1,6-di-o-benzoylmannitol)和1,4-雙[2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基]-3,3-二甲基-2,5-二氧雜雙環(huán)[2.1.0]戊烷。本發(fā)明的組合物另外包含至少一種促進(jìn)可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯與環(huán)醚官能團(tuán)的反應(yīng)的物質(zhì)(促進(jìn)劑)。特別地,具有促進(jìn)作用的物質(zhì)意為,該物質(zhì)支持第一交聯(lián)反應(yīng)(環(huán)醚官能團(tuán)附接至聚(甲基)丙烯酸酯)至提供足夠的反應(yīng)速率的程度,而反應(yīng)在不存在促進(jìn)劑的情況下、特別地在低于聚(甲基)丙烯酸酯的熔融溫度的情況下根本不進(jìn)行或僅以不足的方式緩慢地進(jìn)行。這種促進(jìn)劑本身還能夠在水分的存在下促進(jìn)有機(jī)硅烷的水解,并且促進(jìn)隨后的所得到的硅烷醇的縮合反應(yīng)。因此,促進(jìn)劑確保了在交聯(lián)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方面的顯著改善。根據(jù)本發(fā)明,這可以催化的方式進(jìn)行,但也可通過整合到反應(yīng)中進(jìn)行。對(duì)于例如聚(甲基)丙烯酸酯的無定形聚合物的熔體的定義,例如,根據(jù)本發(fā)明參考f.r.schwarzl,polymermechanik:strukturundmechanischesverhaltenvonpolymeren,springerverlag,berlin,1990在第89頁上所使用的標(biāo)準(zhǔn),從而粘度具有約n≈104pa·s的數(shù)量級(jí),并且內(nèi)部阻尼達(dá)到tanδ值≥1。促進(jìn)可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯與環(huán)醚官能團(tuán)的反應(yīng)的物質(zhì)優(yōu)選地包含至少一個(gè)堿官能團(tuán)(basicfunction)、更優(yōu)選地至少一個(gè)氨基,或?yàn)橛袡C(jī)胺。在有機(jī)胺的情況中,從氨開始,至少一個(gè)氫原子被有機(jī)基團(tuán)取代,更特別地被烷基取代。在氨基和胺的情況中,優(yōu)選的是與聚(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)(構(gòu)成)單元不反應(yīng)或僅發(fā)生非常緩慢的反應(yīng)的那些。“緩慢的反應(yīng)”在本文中意為“基本上比環(huán)醚官能團(tuán)的活化進(jìn)行地更慢的反應(yīng)”。原則上,適合的為伯胺(nrh2)、仲胺(nr2h)和叔胺(nr3),以及,當(dāng)然還有具有兩個(gè)或更多個(gè)伯和/或仲和/或叔氨基的那些,例如二胺、三胺和/或四胺。合適的促進(jìn)劑的實(shí)例為吡啶、咪唑(例如2-甲基咪唑)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯、脂環(huán)族多胺、異佛爾酮二胺;基于磷(磷酸鹽)的促進(jìn)劑,例如膦類化合物和/鏻化合物,例如三苯基膦或四苯基鏻四苯基硼酸鹽。優(yōu)選的是促進(jìn)聚(甲基)丙烯酸酯與包含至少一個(gè)氨基的環(huán)醚官能團(tuán)的反應(yīng)的物質(zhì)。作為優(yōu)選地存在于促進(jìn)劑中的堿官能團(tuán)的結(jié)果,不僅對(duì)聚(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)性基團(tuán)與符合式(1)的交聯(lián)劑的環(huán)醚基團(tuán)的反應(yīng),而且還對(duì)符合式(1)的有機(jī)硅烷的水解,以及隨后的所得到的硅烷醇的縮合反應(yīng)起促進(jìn)作用。因此,促進(jìn)劑物質(zhì)具有對(duì)整個(gè)交聯(lián)機(jī)制的促進(jìn)作用。促進(jìn)可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯與環(huán)醚官能團(tuán)的反應(yīng)的物質(zhì)非常優(yōu)選地為含有至少一個(gè)氨基和至少一個(gè)烷氧基或酰氧基的有機(jī)硅烷。因此,具有促進(jìn)作用的物質(zhì)可經(jīng)由硅烷官能(官能團(tuán),官能度)被引入所得到的網(wǎng)絡(luò)中,并且可以更高的精度調(diào)節(jié)產(chǎn)物性質(zhì)。特別地,所述促進(jìn)可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯與環(huán)醚官能團(tuán)的反應(yīng)的物質(zhì)選自:n-環(huán)己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(cas編號(hào)3068-78-8,例如wacker)、n-環(huán)己基氨甲基三乙氧基硅烷(cas編號(hào)26495-91-0,例如wacker)、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(cas編號(hào)13822-56-5,例如gelestinc.)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(cas編號(hào)919-30-2,例如gelestinc.)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷(cas編號(hào)3179-76-8,例如gelestinc.)、3-(2-氨基甲基氨基)丙基三乙氧基硅烷(cas編號(hào)5089-72-5,例如wacker)、3-(n,n-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷(cas編號(hào)2530-86-1,例如gelestinc.)、雙(2-羥基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷(cas編號(hào)7538-44-5,例如gelestinc.)。促進(jìn)劑的使用基本上是有利的,因?yàn)榄h(huán)氧化物例如在沒有這種促進(jìn)劑的情況下僅在熱的影響下反應(yīng),并且更特別地僅在長時(shí)間的熱能供應(yīng)之后反應(yīng)。氧雜環(huán)丁烷(對(duì)其自身而言)在沒有催化劑或促進(jìn)劑的情況下甚至?xí)畹胤磻?yīng)。某些促進(jìn)劑物質(zhì)例如zncl2在熔體的溫度范圍內(nèi)例如改善了反應(yīng)性,但是在不存在來自外部的熱能供應(yīng)的情況下(因此,例如在室溫下),許多環(huán)氧化物或氧雜環(huán)丁烷的反應(yīng)性即便在促進(jìn)劑的存在下也會(huì)降低,并且因此交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行得更慢。這尤其當(dāng)如下情況時(shí)是一個(gè)缺點(diǎn):作為熱熔體被加工的聚(甲基)丙烯酸酯在相對(duì)短的時(shí)間(例如若干分鐘)內(nèi)被施用,并且之后在沒有進(jìn)一步供熱的情況下快速冷卻至室溫或儲(chǔ)存溫度。在這些情況下,如果不引發(fā)進(jìn)一步的交聯(lián)反應(yīng),則不能實(shí)現(xiàn)非常高的交聯(lián)度,從而導(dǎo)致在聚丙烯酸酯的某些應(yīng)用領(lǐng)域的內(nèi)聚力不足。如果將交聯(lián)劑體系放入具有更多地在熱條件下起作用的促進(jìn)劑(如具有zncl2的環(huán)氧化物或氧雜環(huán)丁烷交聯(lián)劑)的聚丙烯酸酯體系中,或者替代地,過早地放入所述體系中(以實(shí)現(xiàn)高的交聯(lián)度),則不再能均勻地加工組合物,以及特別地不再能配制和施加組合物,因?yàn)樗鼈儠?huì)過快過于強(qiáng)烈地交聯(lián)。相反地,堿性促進(jìn)劑確保了相對(duì)長的適用期以及所需的聚合物的內(nèi)聚力的改善的可調(diào)節(jié)性。通過將符合式(1)的本發(fā)明的硅烷交聯(lián)劑與包括氨基和可水解的甲硅烷基的促進(jìn)劑的組合,使得熱交聯(lián)過程成為可能,該熱交聯(lián)過程在以熔體加工聚丙烯酸酯組合物的情況下不易受到不受控的反應(yīng)(組合物的膠凝化)的影響,并且有利地允許長的適用期。因此,特別地,在涂布或施用至載體期間,可產(chǎn)生均勻的無氣泡的涂層。優(yōu)選的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系還容許在加工之后、更特別地在涂布或施用至載體之后、以及在相關(guān)冷卻之后聚丙烯酸酯進(jìn)行最佳的進(jìn)一步交聯(lián)。這在不需要光化輻照的情況下,伴隨高的交聯(lián)速率進(jìn)行,并且此外,產(chǎn)生改善的產(chǎn)品性質(zhì)。因此,特別地,作為優(yōu)選的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系的結(jié)果,聚(甲基)丙烯酸酯能夠進(jìn)一步交聯(lián)而無需進(jìn)一步主動(dòng)地(即在工藝工程上)供應(yīng)熱能(加熱)。特別地對(duì)于將聚(甲基)丙烯酸酯冷卻至室溫的情況也是如此。因此,有利地,可在不加熱下進(jìn)行,而不造成交聯(lián)反應(yīng)的顯著減速。因此,在熱熔操作中,在熱活化后,該體系能夠甚至在室溫下繼續(xù)交聯(lián),并且在一定時(shí)間后,獲得穩(wěn)定的交聯(lián)度。包括氨基和可水解的甲硅烷基的促進(jìn)劑的另一優(yōu)點(diǎn)是,它們作為膠粘劑中的非揮發(fā)性組分保留,通過甲硅烷基的縮合反應(yīng)共價(jià)地結(jié)合到聚合物中,因此不再能夠遷移至與基底間的界面。促進(jìn)劑有利地以總計(jì)0.07-2重量%存在于本發(fā)明的組合物中,基于所述組合物的總重量。如果選擇交聯(lián)劑比例使得能產(chǎn)生至少20%的交聯(lián)聚丙烯酸酯的彈性組分,則是特別有利的。所述彈性組分優(yōu)選地為至少40%、更優(yōu)選地至少60%(在各自的情況下根據(jù)測量方法h3測量;參照實(shí)驗(yàn)部分)。為了說明交聯(lián)比率,可特別地使用符合式(1)的有機(jī)硅烷中的環(huán)醚官能團(tuán)的數(shù)目與聚(甲基)丙烯酸酯中的反應(yīng)性官能團(tuán)的數(shù)目的比率。原則上,該比例是可自由選擇的,得到在聚(甲基)丙烯酸酯部分上的過量官能團(tuán),數(shù)目相等的基團(tuán),或在交聯(lián)劑中過量的環(huán)醚基團(tuán)。優(yōu)選地這樣來選擇該比率,使得符合式(1)的有機(jī)硅烷的環(huán)醚基團(tuán)以不足(deficit)直到最多相等數(shù)量存在。特別優(yōu)選地,符合式(1)的有機(jī)硅烷中的環(huán)醚基團(tuán)的總數(shù)與相對(duì)于其的聚(甲基)丙烯酸酯中的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目的比率為0.05:1至1:1。除此之外,在交聯(lián)之后獲得的psa的性質(zhì)已發(fā)生(尤其是該psa的彈性)也可經(jīng)由符合式(1)的有機(jī)硅烷中的水可消除的基團(tuán)的數(shù)目以及經(jīng)由促進(jìn)劑物質(zhì)的量來調(diào)節(jié)。另一個(gè)特征數(shù)目是促進(jìn)劑中的促進(jìn)活性基團(tuán)的數(shù)目與交聯(lián)劑中的環(huán)醚基團(tuán)的數(shù)目的比率。原則上該比例也是可自由選擇的,得到過量的促進(jìn)活性基團(tuán)的數(shù)目、數(shù)目相等的基團(tuán)、或過量的環(huán)醚基團(tuán)。促進(jìn)劑中促進(jìn)活性基團(tuán)的數(shù)目與交聯(lián)劑中環(huán)醚基團(tuán)的數(shù)目的比率優(yōu)選地為0.2:1至4:1。關(guān)于交聯(lián)劑的可水解甲硅烷基,優(yōu)選的是,根據(jù)式(1)的-or2基團(tuán)的數(shù)目與具有促進(jìn)作用的環(huán)醚基團(tuán)和堿性基團(tuán)的總數(shù)的比例為至少1.5:1、更優(yōu)選地至少2:1。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包括至少一種增粘樹脂。所述增粘樹脂優(yōu)選地選自:脂族、芳族和烷基芳族烴樹脂、氫化烴樹脂、官能烴樹脂和天然樹脂。更優(yōu)選地,所述增粘樹脂選自:蒎烯樹脂、茚樹脂和松香,它們的歧化、氫化、聚合和/或酯化的衍生物和鹽,萜烯樹脂和萜烯-酚醛樹脂,以及c5、c9和其它烴樹脂。有利地,也可使用這些和其它樹脂的組合以便于根據(jù)要求調(diào)節(jié)得到的膠粘劑的性質(zhì)。更特別地,增粘樹脂與本發(fā)明組合物中的聚(甲基)丙烯酸酯相容,相容性應(yīng)基本上理解為意指“可溶于其中的”。非常優(yōu)選地,所述增粘樹脂選自萜烯-酚醛樹脂和松香酯。本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包括粉狀和顆粒狀填料、染料和顏料,例如白堊(caco3)、二氧化鈦、氧化鋅和炭黑,甚至以高的比例,即1至50重量%,基于所述組合物的總重量。這些物質(zhì)特別地由于它們的增強(qiáng)和/或研磨作用而是值得注意的。本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包括至少一種白堊、更優(yōu)選地白堊。白堊優(yōu)選地以不超過30重量%存在,基于所述組合物的總重量。這具有的優(yōu)點(diǎn)是,在膠粘技術(shù)性質(zhì)(例如在室溫下的剪切強(qiáng)度和對(duì)鋼和pe的瞬時(shí)粘結(jié)強(qiáng)度)方面幾乎沒有改變,然而另一方面,白堊充當(dāng)有利的增強(qiáng)填料。此外,本發(fā)明的組合物可包含低可燃性填料,例如多磷酸銨和二乙基次膦酸鋁;導(dǎo)電填料例如導(dǎo)電性炭黑、碳纖維和/或銀包覆的珠;導(dǎo)熱材料例如氮化硼、氧化鋁、碳化硅;鐵磁添加劑例如氧化鐵(iii);用于增加體積的添加劑,特別是用于生產(chǎn)發(fā)泡層的添加劑例如膨脹劑、固體玻璃珠、中空玻璃珠,由其它材料制成的微珠,可膨脹微球;二氧化硅,硅酸鹽;有機(jī)更新原料(organicallyrenewingrawmaterials)例如木粉;有機(jī)和/或無機(jī)納米顆粒;纖維;糊劑、配混物、顏料形式的無機(jī)和/或有機(jī)著色劑;老化抑制劑、光穩(wěn)定劑、臭氧保護(hù)劑和/或配混劑。這些組分可在聚丙烯酸酯的濃縮之前或之后通過配混來添加或摻入??商砑拥目估匣种苿┌ㄖ骼匣种苿?例如4-甲氧基苯酚),和輔老化抑制劑(實(shí)例為得自basf的tnpp),以及彼此的組合;此外,在氧的存在下,還可使用吩噻嗪(碳自由基清除劑)或氫醌甲基醚,以及氧本身。本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包括一種或多種增塑劑,更特別地以最高達(dá)5重量%的濃度??赡艽嬖诘脑鏊軇┑膶?shí)例可包括低分子量的聚丙烯酸酯、鄰苯二甲酸酯、水溶性增塑劑、增塑樹脂、磷酸酯(鹽)、多磷酸酯(鹽)和/或檸檬酸酯(鹽)。此外,除可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯之外,本發(fā)明的組合物可包括另外的聚合物,其與聚(甲基)丙烯酸酯混合或共混。例如,組合物可包括至少一種選自如下的聚合物:天然橡膠、合成橡膠、eva、硅酮橡膠、丙烯酸類橡膠和聚乙烯基醚。優(yōu)選地,這些聚合物以顆粒或其它粉碎的形式存在。優(yōu)選地,它們?cè)谔砑訜峤宦?lián)劑之前添加。聚合物共混物優(yōu)選地在擠出機(jī)中、更優(yōu)選地在多螺桿擠出機(jī)中或在行星式輥混合機(jī)中生產(chǎn)。為了穩(wěn)定熱交聯(lián)的丙烯酸酯熱熔體(其特別地包括熱交聯(lián)的丙烯酸酯熱熔體和另外的聚合物的聚合物共混物),可使成型的材料經(jīng)受低劑量的電子輻射。為此,本發(fā)明的組合物可包括合適的交聯(lián)促進(jìn)劑,例如二-、三-或多官能的丙烯酸酯、聚酯和/或氨基甲酸酯丙烯酸酯。本發(fā)明的另一方面涉及用于交聯(lián)組合物的方法,所述組合物包含至少一種可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯、至少一種符合式(1)的有機(jī)硅烷和至少一種促進(jìn)可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯與環(huán)醚官能團(tuán)的反應(yīng)的物質(zhì),所述方法包含將所述組合物加熱至足以引發(fā)所述交聯(lián)反應(yīng)的溫度。在本發(fā)明的方法的上下文中,交聯(lián)優(yōu)選地在聚(甲基)丙烯酸酯的熔體中引發(fā),此后在其仍明顯地適于加工(即例如能夠均勻地施用和/或成型)的時(shí)間點(diǎn)使聚(甲基)丙烯酸酯冷卻。對(duì)于膠帶,特別地需要均勻、一致的涂層,其中在膠粘劑層內(nèi)不應(yīng)存在團(tuán)塊、凝膠斑點(diǎn)等。對(duì)于其它形式的應(yīng)用也需要具有相應(yīng)均勻性的聚丙烯酸酯。如果聚(甲基)丙烯酸酯仍未交聯(lián)或僅交聯(lián)至低的程度,則可使其成型;有利地,在冷卻開始時(shí),聚(甲基)丙烯酸酯的交聯(lián)度不大于所需的最終交聯(lián)度的10%、優(yōu)選地不大于3%、甚至更佳地不大于1%。交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選地在冷卻后進(jìn)行,直到達(dá)到最終的交聯(lián)度。在此處和下文中,術(shù)語“冷卻”還包括通過移除熱來容許體系冷卻的被動(dòng)步驟。在本發(fā)明的方法的上下文中,優(yōu)選地在進(jìn)一步加工之前很短的時(shí)間內(nèi)的時(shí)間點(diǎn)、特別地在成型或涂布之前的時(shí)間點(diǎn)引發(fā)交聯(lián)。其通常在加工反應(yīng)器(配混機(jī),例如擠出機(jī))中進(jìn)行。然后,從混配機(jī)中取出組合物并且根據(jù)需要進(jìn)行進(jìn)一步的加工和/或成型。在加工和/或成型期間或之后,如果溫度沒有降至室溫,則通過主動(dòng)冷卻和/或加熱調(diào)節(jié)、或通過加熱聚丙烯酸酯至低于加工溫度的溫度(可在此之后再次預(yù)先主動(dòng)冷卻)來冷卻聚丙烯酸酯。特別地,進(jìn)一步的處理和/或成型可包括涂布施用到永久或臨時(shí)載體上。在本發(fā)明方法的一個(gè)有利變型中,在從處理反應(yīng)器中移出期間或之后,將聚丙烯酸酯涂布至永久性或臨時(shí)載體上,并且在施用期間或施用后冷卻至室溫(或至室溫附近的溫度),特別地在施用后立即冷卻。在進(jìn)一步加工“之前很短的時(shí)間內(nèi)”引發(fā)特別地意指,將交聯(lián)所需要的組分中的至少一種(優(yōu)選式(1)的有機(jī)硅烷)盡可能晚地添加至熱熔體(即熔體)中,但是如果需要的話盡早,以實(shí)現(xiàn)與聚合物組合物的有效均質(zhì)化。優(yōu)選地選擇交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系使得交聯(lián)反應(yīng)在低于聚丙烯酸酯組合物的熔融溫度的溫度下進(jìn)行,特別地在室溫下。在室溫下交聯(lián)的可能性提供了不需提供額外能量的優(yōu)點(diǎn)。在本文中,術(shù)語“在室溫下交聯(lián)”特別指在膠帶、非粘性粘彈性材料等的常規(guī)儲(chǔ)存溫度下的交聯(lián),因此不意圖將其限于20℃。當(dāng)然,根據(jù)本發(fā)明,如果儲(chǔ)存溫度由于天氣相關(guān)的或其它溫度波動(dòng)而偏離20℃,或者如果局部環(huán)境造成室溫與20℃有差,以及如果交聯(lián)在沒有進(jìn)一步供應(yīng)能量下進(jìn)行,則也是有利的。本發(fā)明的組合物的制備以及由此用于交聯(lián)本發(fā)明的組合物的方法優(yōu)選地各自包括可交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯的濃縮(concentration)。聚合物可在不存在交聯(lián)劑物質(zhì)和任選地促進(jìn)劑物質(zhì)的情況下被濃縮。然而,即便在濃縮之前,也可將這些類別的化合物之一添加到聚合物中,在這種情況下,在這些物質(zhì)的存在下進(jìn)行濃縮。然后,將聚合物轉(zhuǎn)移至配混機(jī)中。在本發(fā)明方法的特別實(shí)施方案中,濃縮和配混可在相同的反應(yīng)器中進(jìn)行。所使用的配混機(jī)可更特別地為擠出機(jī)。在配混機(jī)中,聚(甲基)丙烯酸酯以熔體存在,或已經(jīng)以熔融狀態(tài)被引入,或已經(jīng)在配混機(jī)中被加熱直至形成熔體。通過加熱將聚合物以熔體的形式保持在配混器中。只要聚合物中既不存在交聯(lián)劑(符合式(1)的有機(jī)硅烷)也不存在促進(jìn)劑,熔體中可能的溫度就會(huì)受聚合物的分解溫度的限制?;炫錂C(jī)中的加工溫度通常為80至150℃、更特別地為100至120℃。在添加促進(jìn)劑之前或添加促進(jìn)劑之時(shí),將交聯(lián)物質(zhì)添加至聚合物中??稍诰酆想A段之前或期間將符合式(1)的有機(jī)硅烷添加至單體中,條件是它們對(duì)于這種情況足夠穩(wěn)定,然而優(yōu)選地,將它們?cè)诒贿M(jìn)料至配混機(jī)之前或期間添加到聚合物中,并且因此與聚合物一起被引入至混配機(jī)中。優(yōu)選地,在進(jìn)一步加工之前很短的時(shí)間內(nèi)將促進(jìn)劑物質(zhì)添加至聚合物中,特別地在涂布施用或另外成形之前很短的時(shí)間內(nèi)。在涂布之前添加的時(shí)間窗特別地由可用的適用期引導(dǎo),即通過在不有害地改變所得產(chǎn)物的性質(zhì)的情況下的以熔體加工的時(shí)間引導(dǎo)。利用本發(fā)明的方法,可實(shí)現(xiàn)幾分鐘至幾十分鐘(根據(jù)實(shí)驗(yàn)參數(shù)的選擇)的適用期,并且因此應(yīng)該在涂布之前的這段時(shí)間內(nèi)添加促進(jìn)劑。理想地,將促進(jìn)劑盡可能晚地添加待熱熔體中(但必要時(shí)盡早地),以確保與聚合物組合物的有效均質(zhì)化。在110至120℃的處理溫度下,已經(jīng)出現(xiàn)的非常有利的時(shí)間跨度為2至10分鐘,更特別地時(shí)間跨度為大于5分鐘。交聯(lián)劑和促進(jìn)劑也可在聚合物的進(jìn)一步加工之前很短的時(shí)間內(nèi)添加。為此,有利的是在單一位置同時(shí)引入交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系。原則上,還可根據(jù)以上所述切換交聯(lián)劑和促進(jìn)劑的添加次數(shù)和/或添加位置,使得先于交聯(lián)劑物質(zhì)添加促進(jìn)劑。在配混操作中,添加交聯(lián)劑和/或促進(jìn)劑的聚合物的溫度為50至150℃、優(yōu)選地為70至130℃、更優(yōu)選地為80至120℃。在組合物已配混之后,其經(jīng)受進(jìn)一步加工,更特別地被涂布至永久或臨時(shí)載體上。在使用期間,使永久載體保持與膠粘劑層粘合,而在進(jìn)一步加工操作(例如膠帶的轉(zhuǎn)換)中再次移除臨時(shí)載體,或在使用期間從膠粘劑層再次移除??墒褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的熱熔涂布噴嘴或優(yōu)選地使用輥涂布器(也被稱為涂布?jí)貉訖C(jī))涂布自膠粘組合物。涂布?jí)貉訖C(jī)可有利地由兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)或更多個(gè)輥組成。優(yōu)選地至少一個(gè)和更優(yōu)選地所有與組合物接觸的輥均設(shè)有抗膠粘性的輥表面。因此,壓延機(jī)的所有輥均可經(jīng)受抗膠粘處理。使用的抗膠粘性的輥表面優(yōu)選地為鋼-陶瓷-硅酮復(fù)合物。這種輥表面耐熱和機(jī)械載荷。特別有利的是使用具有表面結(jié)構(gòu)的輥表面,更特別地輥表面與待加工的聚合物層不產(chǎn)生完全接觸。這意味著,接觸面積與光滑的輥相比較小。特別有利的是結(jié)構(gòu)化的輥,例如金屬網(wǎng)紋輥(鋼網(wǎng)紋輥)。涂布可特別地根據(jù)wo2006/027387a1第12頁第5行至第20頁第13行所述的涂布技術(shù)進(jìn)行。因此,wo2006/027387a1的相關(guān)公開內(nèi)容明確地被包含于本說明書的公開內(nèi)容中。特別良好的結(jié)果通過使用配備有抗膠粘性的或改性表面的壓延輥(特別優(yōu)選地金屬網(wǎng)紋輥)以兩個(gè)輥和三輥壓延機(jī)堆疊得以實(shí)現(xiàn)。這些金屬網(wǎng)紋輥具有規(guī)律性幾何中斷的表面結(jié)構(gòu)。這特別有利地適用于轉(zhuǎn)移輥特定的表面以特別有利的方式促進(jìn)涂布過程的實(shí)現(xiàn),因?yàn)榭鼓z粘性的和結(jié)構(gòu)化的表面容許將聚丙烯酸酯組合物甚至轉(zhuǎn)移至經(jīng)抗膠處理的背襯(載體)表面。各種抗膠粘表面涂層可用于壓延機(jī)輥。已經(jīng)證明特別適合的是:例如得自pallasgmbh,德國的金屬-陶瓷-硅氧烷復(fù)合材料pallassk-b-012/5,以及得自advancedsurfacetechnologies,德國的ast9984-b。在涂布過程中,特別地當(dāng)使用多輥壓延機(jī)時(shí),可實(shí)現(xiàn)最高達(dá)300m/分鐘的涂布速度。本說明書的圖1中示例性地示出了基于連續(xù)過程的配混和涂布操作。將聚合物在第一進(jìn)料點(diǎn)1.1處引入至配混器1.3中,此處例如為擠出機(jī)。以熔體的形式進(jìn)行引入,或在配混機(jī)中將聚合物加熱直至達(dá)到熔融狀態(tài)。在第一進(jìn)料點(diǎn)處,有利地將符合式(1)的有機(jī)硅烷與聚合物一起引入到混配機(jī)中。在進(jìn)行涂布之前很短的時(shí)間內(nèi),在第二進(jìn)料點(diǎn)1.2處添加促進(jìn)劑。這如下實(shí)現(xiàn):直至涂布前很短的時(shí)間才將促進(jìn)劑添加至聚合物中,并且熔體中的反應(yīng)時(shí)間是低的。反應(yīng)方式也可不連續(xù)。在相應(yīng)的配混機(jī)例如反應(yīng)器罐中,聚合物、交聯(lián)劑和促進(jìn)劑的添加可在不同的時(shí)間進(jìn)行,而不是如圖1所示在不同的位置進(jìn)行。然后,可使用輥涂布器(在圖1中由刮刀輥2和涂布輥3表示)將組合物涂布在襯墊或其它合適的載體上。在涂布施用之后直接使聚合物僅輕微地交聯(lián),但是仍不充分交聯(lián)。有利地,交聯(lián)反應(yīng)在載體上進(jìn)行。在涂布操作之后,使聚合物組合物相對(duì)快速地冷卻,事實(shí)上冷卻至儲(chǔ)存溫度,通常冷卻至室溫。本發(fā)明的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系優(yōu)選地適合容許交聯(lián)反應(yīng)繼續(xù)而不用進(jìn)一步提供熱能(無供熱)。聚丙烯酸酯的官能團(tuán)與交聯(lián)劑的環(huán)醚基團(tuán)之間、以及交聯(lián)劑的還有優(yōu)選地促進(jìn)劑的可水解的甲硅烷基基團(tuán)之間的交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選地在標(biāo)準(zhǔn)條件(室溫)下甚至無熱供應(yīng)地完全地進(jìn)行。由于交聯(lián)僅在上述兩個(gè)反應(yīng)均發(fā)生時(shí)發(fā)生,所以有利的是兩個(gè)反應(yīng)之一可以一定速率進(jìn)行使得其在配混機(jī)就已部分地或完全地進(jìn)行。一般而言,在5至14天的儲(chǔ)存時(shí)間之后,交聯(lián)結(jié)束至足以存在功能性產(chǎn)品、更特別地膠帶或基于聚(甲基)基團(tuán)的功能載體層的程度。在室溫下5至14天的儲(chǔ)存時(shí)間之后,有利地在室溫下5至10天的儲(chǔ)存時(shí)間之后,以及(如預(yù)期)在較高的儲(chǔ)存溫度下更早地(取決于交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系和聚合物的選擇),實(shí)現(xiàn)了聚合物的最終狀態(tài)和由此最終的內(nèi)聚。交聯(lián)提高了聚合物的內(nèi)聚力并且因此也提高了剪切強(qiáng)度。鏈接非常穩(wěn)定。這容許極其老化穩(wěn)定和耐熱的產(chǎn)品,例如膠帶、粘彈性載體材料或成型制品。通過將促進(jìn)劑摻入至網(wǎng)絡(luò)中,另外地還可改善在熱和潮濕條件下的性質(zhì)。最終產(chǎn)物的物理性質(zhì),尤其是其粘度、粘結(jié)強(qiáng)度和粘性可通過交聯(lián)度來影響,并且因此可通過反應(yīng)條件的適當(dāng)選擇來優(yōu)化最終產(chǎn)物。多種因素決定了工藝的操作窗口。最重要的影響變量是:促進(jìn)劑和交聯(lián)劑的量(相對(duì)于彼此的濃度和比例)和化學(xué)性質(zhì),操作溫度和涂布溫度,在配混機(jī)(尤其是擠出機(jī))和涂布組件中的停留時(shí)間,聚(甲基)丙烯酸酯中官能團(tuán)的比例,和聚(甲基)丙烯酸酯的平均分子量。以下描述了與根據(jù)本發(fā)明交聯(lián)的自膠粘組合物的制備相關(guān)的許多關(guān)聯(lián),其更詳細(xì)地表征了生產(chǎn)過程。通過本發(fā)明,由于交聯(lián)度和反應(yīng)性(反應(yīng)動(dòng)力學(xué))在很大程度上解耦(decoupling),可提供穩(wěn)定交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯,并且具有關(guān)于交聯(lián)模式的出色的控制設(shè)備。添加的交聯(lián)劑的量(交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系中被環(huán)醚基團(tuán)官能化的交聯(lián)劑的總量,和可水解甲硅烷基團(tuán)的總量)主要影響產(chǎn)物的交聯(lián)度;促進(jìn)劑主要控制反應(yīng)性。已經(jīng)觀察到,除了交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系中的可水解的甲硅烷基的總量之外,通過引入交聯(lián)劑的環(huán)醚基團(tuán)的量可控制交聯(lián)度,并且為此在很大程度上獨(dú)立于另外選擇的溫度的過程參數(shù),和任選地,添加的促進(jìn)劑的量。對(duì)于環(huán)醚基團(tuán)顯而易見的是,獲得的交聯(lián)度隨其濃度而增加,同時(shí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)實(shí)際上保持不受影響。還確定的是,即使將促進(jìn)劑引入網(wǎng)絡(luò)中,添加的促進(jìn)劑的量仍對(duì)交聯(lián)速率具有直接影響,并且本發(fā)明的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系的總反應(yīng)速率顯著高于現(xiàn)有技術(shù)中已知的熱交聯(lián)劑體系的總反應(yīng)速率。優(yōu)選地,此處不需要(主動(dòng)地)供應(yīng)任何另外的熱能或使產(chǎn)物經(jīng)受另外的處理。對(duì)于在恒定溫度下的交聯(lián)時(shí)間對(duì)促進(jìn)劑濃度的依賴性,發(fā)現(xiàn)的是交聯(lián)度的最終值實(shí)際上保持恒定;然而,在高的促進(jìn)劑濃度下,該值比在低促進(jìn)劑濃度下實(shí)現(xiàn)更快。此外,如果需要,也可通過改變溫度來影響交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)性,尤其是如果在標(biāo)準(zhǔn)條件下儲(chǔ)存過程中“固有交聯(lián)”的優(yōu)點(diǎn)沒有起作用時(shí)。在恒定的交聯(lián)劑和促進(jìn)劑濃度下,操作溫度的增加導(dǎo)致降低的粘度,這增強(qiáng)了組合物的可涂布性,但是減少了工作時(shí)間。工作時(shí)間的增加通過如下實(shí)現(xiàn):降低促進(jìn)劑濃度、降低聚合物分子量、降低聚合物中官能團(tuán)的濃度、使用反應(yīng)性較弱的交聯(lián)劑或使用較弱反應(yīng)性交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系、和/或降低操作溫度。通過多種途徑可獲得組合物的內(nèi)聚力方面的改善。一方面,促進(jìn)劑濃度增加,這減少了工作時(shí)間。在恒定的促進(jìn)劑濃度下,也可提高聚丙烯酸酯的分子量。在本發(fā)明的意義上,有利的是在任何情況下提高交聯(lián)劑的濃度。根據(jù)組合物或產(chǎn)品所期望的要求特征,需要以合適的方式調(diào)節(jié)上述參數(shù)。本發(fā)明的組合物可用于范圍廣泛的應(yīng)用。以下,通過舉例的方式解釋了許多特別有利的領(lǐng)域。本發(fā)明的組合物優(yōu)選地用于壓敏膠粘劑(psa),尤其是作為用于膠帶的psa,其中丙烯酸酯psa在載體片材上為單面或雙面膜的形式。當(dāng)在一個(gè)涂層中需要高的膠粘劑涂層重量時(shí),本發(fā)明的組合物是特別適合的,因?yàn)槭褂矛F(xiàn)存的涂布技術(shù)可實(shí)現(xiàn)幾乎任意高的涂層重量,優(yōu)選地大于100g/m2、更優(yōu)選地大于200g/m2,而且特別地結(jié)合了穿過涂層的特別均勻的交聯(lián)。具體應(yīng)用的實(shí)例為技術(shù)膠帶,更特別地用于建筑,實(shí)例為絕緣膠帶、腐蝕控制帶、膠粘鋁帶、纖維增強(qiáng)的背膜膠帶(管道膠帶)、特殊用途的膠粘劑結(jié)構(gòu)帶(例如蒸汽阻擋層、膠粘劑組裝膠帶、電纜纏繞膠帶);自膠粘片材和/紙標(biāo)簽。本發(fā)明的組合物也可用來制備用于無載體膠帶的psa,其被稱為膠粘劑轉(zhuǎn)移帶。此處,在穿過涂層的特別均勻的交聯(lián)下,將涂層重量設(shè)置為幾乎任意高的可能性是特別有利的。每單位面積的優(yōu)選重量為大于10g/m2至5000g/m2、更優(yōu)選地100g/m2至3000g/m2。本發(fā)明的組合物也可用于制備轉(zhuǎn)移膠帶或單面或雙面膠帶中的熱密封膠粘劑。此處同樣,對(duì)于含載體的壓敏膠帶,所述載體可為以本發(fā)明的組合物獲得的粘彈性聚丙烯酸酯體系。以上所述的膠帶可有利地被設(shè)計(jì)為可剝離的膠帶,更特別地,使得它們可通過基本在粘結(jié)的平面中的拉伸而再次無殘留地分離。本發(fā)明的組合物還特別適用于制備具有或不具有壓敏粘性的三維成型制品。此處特別的優(yōu)點(diǎn)是,相比uv-固化和ebc-固化組合物,對(duì)待交聯(lián)和待成型的聚丙烯酸酯的層厚度不存在限制。因此,根據(jù)涂布或成型組件的選擇,可制造任何所需形狀的結(jié)構(gòu),其然后能夠在溫和條件下繼續(xù)交聯(lián)至所需的強(qiáng)度。由于例如氣泡形成、非常低的涂布速度、費(fèi)時(shí)費(fèi)力地將一個(gè)薄層層壓在另一個(gè)上以及在層狀組裝件中產(chǎn)生的薄弱點(diǎn)這樣的問題,難以用溶劑技術(shù)制造厚度大于80μm的基于聚(甲基)丙烯酸酯的組合物層?;诒景l(fā)明的組合物的厚的psa層可以未填充的形式(作為直鏈丙烯酸酯)或以與樹脂共混的形式和/或以填充有有機(jī)或無機(jī)填料的形式存在。根據(jù)已知技術(shù),也可是閉孔或開孔形式的發(fā)泡層。一種可能的發(fā)泡方法是通過壓縮氣體例如氮?dú)饣騝o2發(fā)泡,或者通過膨脹劑例如肼或可膨脹微球發(fā)泡。在使用膨脹微球時(shí),組合物或成形層有利地通過引入熱被適當(dāng)?shù)鼗罨?。發(fā)泡可在擠出機(jī)中或在涂布之后進(jìn)行。明智的是,通過合適的輥或剝離膜使發(fā)泡層變平滑。為了產(chǎn)生類似泡沫的層,也可向本發(fā)明的交聯(lián)或未交聯(lián)的組合物中添加中空玻璃珠或預(yù)膨脹的聚合物微球。特別地,從本發(fā)明的組合物也可形成能用作雙面psa涂布的膠帶的載體層的厚層。優(yōu)選地,這些是可用作泡沫狀膠帶的載體層的填充和發(fā)泡層。同樣用這些層,在添加交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系、交聯(lián)劑或促進(jìn)劑之前,向聚丙烯酸酯中添加固體玻璃珠、中空玻璃珠或膨脹微球是明智的。在使用膨脹微球時(shí),在成型層上的組合物通過引入熱被適當(dāng)?shù)鼗罨0l(fā)泡可在擠出機(jī)中或在涂布之后進(jìn)行。明智的是,可通過合適的輥或剝離膜,或通過對(duì)涂覆在剝離材料上的psa進(jìn)行層壓來使發(fā)泡層變平滑。因此,psa層可被層壓至這種發(fā)泡的粘彈性層的至少一側(cè)上。優(yōu)選的是,在兩側(cè)上的經(jīng)電暈預(yù)處理或經(jīng)等離子體預(yù)處理的聚(甲基)丙烯酸酯層的層壓。替代地,可將經(jīng)不同地預(yù)處理的粘合劑層,即壓敏膠粘劑層和/或基于非聚(甲基)丙烯酸酯的聚合物的熱可活化的層層壓至粘彈性層上。用于這些層的合適的基礎(chǔ)聚合物為:天然橡膠、合成橡膠、丙烯酸酯嵌段共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、eva、某些聚烯烴、聚氨酯、聚乙烯基醚和硅氧烷。然而,優(yōu)選的組合物是不具有顯著比例的可遷移組分的那些,其與聚丙烯酸酯的相容性足以使其以顯著的量擴(kuò)散進(jìn)丙烯酸酯層中并改變其性質(zhì)。除了在兩側(cè)上層壓psa層之外,也可在至少在一側(cè)上使用熔融膠粘劑層或熱可活化的膠粘劑層。以這種方式獲得的不對(duì)稱膠帶容許具有高粘結(jié)強(qiáng)度的重要基底的粘結(jié)。這種膠帶可用于例如將epdm橡膠型材粘附至車輛上。附圖說明圖1示例性地示出了基于連續(xù)過程的配混和涂布操作。圖2示出了在其中進(jìn)行加工和任選的發(fā)泡的實(shí)驗(yàn)線。實(shí)施例測量方法(一般):固含量(測量方法a1):固含量是聚合物溶液中不易蒸發(fā)的成分的含量的量度。其是按重量如下測定的:稱重溶液,然后將可蒸發(fā)的部分在干燥柜中于120℃蒸發(fā)2小時(shí),并且再次稱量殘留物。k值(根據(jù)fikentscher)(測量方法a2):k值是高聚合物材料的平均分子大小的量度。其如下測量:制備百分之一濃度(1g/100ml)的聚合物的甲苯溶液,并使用vogel-ossag粘度計(jì)測定它們的運(yùn)動(dòng)粘度。隨后使甲苯的粘度標(biāo)準(zhǔn)化,獲得相對(duì)粘度,并且由其根據(jù)fikentscher法可計(jì)算出k值(polymer1967,8,381ff.)。凝膠滲透色譜法gpc(測量方法a3):該說明書中對(duì)于重均分子量mw、和多分散性pd的數(shù)值與通過凝膠滲透色譜法的測定有關(guān)。對(duì)經(jīng)受澄清過濾的100μl樣品進(jìn)行測定(樣品濃度4g/l)。使用的洗脫劑是具有0.1體積%的三氟乙酸的四氫呋喃。測量在25℃進(jìn)行。使用的預(yù)備柱是這樣的柱:pss-sdv柱,5μ,id8.0mm×50mm。分離使用這樣的柱:pss-sdv柱,5μ,以及和各自具有id8.0mm×300mm(柱得自polymerstandardsservice的柱;檢測借助于shodexri71差示折射儀)。流速為1.0ml/分鐘。校準(zhǔn)對(duì)照pmma標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行(聚甲基丙烯酸甲酯校準(zhǔn))。通過涂布重量和層厚度測定密度(測量方法a4):涂布的自粘膠組合物的特定重量或密度ρ經(jīng)由基礎(chǔ)重量與特定層厚度的比率確定:ma=涂布重量/基礎(chǔ)重量(無襯墊重量),以[kg/m2]計(jì)d=層厚度(無襯墊厚度),以[m]計(jì)該方法同樣得出毛密度。該密度測定特別適用于測定最終的產(chǎn)物(包括多層產(chǎn)品)的總密度。測量方法(特別地壓敏膠粘劑):180°粘結(jié)強(qiáng)度測試(測量方法h1):將施加至聚酯作為層的丙烯酸酯psa的20mm寬的帶施加至事先已用丙酮清洗過兩次和用異丙醇清洗過一次的鋼板上。用對(duì)應(yīng)于2kg的重量的施加壓力將所述壓敏膠粘劑帶在基底上擠壓兩次。然后,立刻將所述膠帶以300mm/分鐘的速度和180°的角度從基底上剝離。全部測量均在室溫下進(jìn)行。測量結(jié)果以n/cm報(bào)告并且由三個(gè)測量結(jié)果取平均。類似地,測定對(duì)聚乙烯(pe)的粘結(jié)強(qiáng)度。保持力(測量方法h2):將膠帶的13mm寬和30mm長的帶施加至光滑的鋼表面,其已經(jīng)用丙酮清潔三次和用異丙醇清潔一次。粘結(jié)面積為20mm×13mm(長度×寬度),其中膠帶在邊緣突出測試板10mm。然后,用對(duì)應(yīng)于2kg重量的施加壓力將膠帶在鋼支架上擠壓4次。將該樣品垂直懸掛,使得膠帶的突出端指向下。在室溫下,將1kg的重量粘附至膠帶的突出端。測量在標(biāo)準(zhǔn)條件(23℃、55%濕度)下且于70℃在加熱箱中進(jìn)行。測量的保持力(直至膠帶從基底上完全分離的時(shí)間;在10000分鐘后中斷測量)以分鐘報(bào)告并且對(duì)應(yīng)于三次測量的平均。微剪切測試(測量方法h3):該測試用于在溫度載荷下膠帶的剪切強(qiáng)度的加速測試。用于微剪切測試的樣品的制備:將從各樣品試樣切割出的膠帶(長度約50mm,寬度10mm)粘附至已用丙酮清潔的鋼測試板,使得所述鋼板突出超過膠帶右側(cè)和左側(cè),并且膠帶在頂邊緣處突出超過測試板2mm。樣品的粘結(jié)面積在高度×寬度=13mm×10mm的范圍內(nèi)。隨后,用2kg鋼輥以10m/分鐘的速度碾過粘結(jié)側(cè)六次。用作為行程(travel)傳感器的支撐物的穩(wěn)定的膠粘劑條加強(qiáng)膠帶。通過測試板將樣品垂直懸掛。微剪切測試:使用于測量的樣品試樣在底端負(fù)載100g的重量。測試溫度為40℃,測試持續(xù)30分鐘(15分鐘裝載和15分鐘卸載)。在恒定溫度下在預(yù)定測試持續(xù)時(shí)間后的剪切行程(travel)的結(jié)果以μm報(bào)告,如對(duì)于最大值[“max”;15分鐘負(fù)載的最大剪切行程“]和最小值[“min”;卸載后15分鐘的剪切行程(“剩余撓度”);卸載時(shí)由于松弛而向后移動(dòng)]。同樣報(bào)告的是彈性分量,以百分?jǐn)?shù)計(jì)[“彈性”;彈性比例=(max-min)×100/max]。耐熱和耐濕性(測量方法h4):將各種膠粘劑以50μm的層厚涂布于23μm厚的經(jīng)蝕刻pet膜的兩面上;在室溫下儲(chǔ)存24小時(shí)后,沖壓出尺寸為25mm×25mm的試驗(yàn)樣品。用丙酮清洗測試基底和重量為42.2g的鋁立方體,并且在溶劑蒸發(fā)之后,首先將膠粘劑組件無氣泡地粘附至所述鋁立方體,并且隨后粘附至測試基底。所述粘結(jié)負(fù)載5kg重量達(dá)1分鐘,并在室溫下儲(chǔ)存24小時(shí)。以90°(即垂直)的角度儲(chǔ)存測試基底,標(biāo)記立方體的頂部邊緣,并且將該組件在調(diào)節(jié)柜中在85℃和85%的相對(duì)濕度下儲(chǔ)存。在48小時(shí)后,測定立方體的剪切行程,其中行程以cm報(bào)告。如果立方體已經(jīng)分離,則報(bào)告膠粘劑粘結(jié)失效的時(shí)間。測量方法(特別地三層構(gòu)造):對(duì)鋼的90°粘結(jié)強(qiáng)度-開口和襯墊側(cè)(測量方法v1):在23℃+/-1℃溫度和50%+/-5%相對(duì)濕度的測試條件下測定對(duì)鋼的粘結(jié)強(qiáng)度。將試樣切成20mm寬并且粘附至鋼板。在測量之前,清潔和調(diào)節(jié)鋼板。為此,首先用丙酮擦拭所述板,然后在空氣中靜置5分鐘以容許溶劑蒸發(fā)。然后用50μm鋁箔襯墊背離測試基底的三層組件的面,從而防止樣品在測量過程中膨脹。隨后,將測試樣品滾軋?jiān)阡摶咨?。為此,使?kg的輥以10m/分鐘的速度來回碾過所述帶5次。在滾軋操作后立即將鋼板插入至特定的安裝件中,該安裝件容許以垂直向上90°的角度移除樣品。使用zwick拉伸測試機(jī)進(jìn)行粘結(jié)強(qiáng)度的測量。當(dāng)將襯墊側(cè)施用至鋼板時(shí),首先將三層組裝件的開口側(cè)層層壓至50μm鋁箔上,將剝離材料除去,并且將所述體系粘附在鋼板上,并且經(jīng)受類似的滾軋和測量。在兩側(cè)(開口和襯墊側(cè))上測量的結(jié)果以n/cm表示,并且由三次測量取平均。保持力-開口側(cè)和襯墊側(cè)(測量方法v2):在23℃+/-1℃溫度和50%+/-5%相對(duì)濕度的測試條件下進(jìn)行樣品制備。將測試樣品切成13mm并且粘附至鋼板上。粘結(jié)面積為20mm×13mm(長×寬)。在測量之前,對(duì)鋼板進(jìn)行清潔和調(diào)節(jié)。為此,首先用丙酮擦拭該板,并且之后在空氣中靜置5分鐘以使溶劑蒸發(fā)。在粘結(jié)之后,用50μm鋁箔增強(qiáng)開口側(cè),并且使用2kg的輥來回碾過2次。隨后,將帶環(huán)連接至三層組件的突出端。然后將整個(gè)體系通過合適的裝置懸掛并且經(jīng)受10n的負(fù)荷。懸掛裝置使得重量負(fù)荷以179°+/-1°的角度加載于樣品上。這確保三層組件不能從板的底部邊緣剝離。測量的保持力(即樣品的懸浮和滴落之間的時(shí)間)以分鐘報(bào)告,并且對(duì)應(yīng)于來自三次測量的平均值。為了測量襯墊側(cè),首先用50μm鋁箔加強(qiáng)開口側(cè),除去剝離材料,并且如所述進(jìn)行對(duì)測試板的粘附。測量在標(biāo)準(zhǔn)條件(23℃,55%相對(duì)濕度)下進(jìn)行。動(dòng)態(tài)剪切強(qiáng)度(測量方法v3):重疊地將具有25mm的邊長的正方形轉(zhuǎn)移膠帶粘結(jié)在兩個(gè)鋼板之間并且以0.9kn的壓力(力p)擠壓1分鐘。在貯存24小時(shí)后,在zwick拉伸測試機(jī)器中在23℃和50%相對(duì)濕度下并且以50mm/分鐘將組裝件以這樣的方式分離,使得兩個(gè)鋼板以180°的角度被拉開。最大力以n/cm2報(bào)告。使用的可商購得到的化學(xué)品:所有說明數(shù)據(jù)均在20℃下;實(shí)施例起始聚合物p1至p3的制備以下描述起始聚合物的制備。常規(guī)地,在溶液中經(jīng)由自由基聚合制備所研究的聚合物?;A(chǔ)聚合物p1向常規(guī)用于自由基聚合的300l反應(yīng)器中裝入30kg的eha、67kg的ba、3kg的丙烯酸和66kg的丙酮/異丙醇(94:6)。在攪拌下通氮?dú)庵练磻?yīng)器45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58℃,并添加50g的67。隨后,將外部加熱浴加熱至75℃,并在該外溫恒定的情況下進(jìn)行反應(yīng)。在1小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后,再次添加50g的67,并且在4小時(shí)后,用20kg的丙酮/異丙醇(94:6)稀釋批料。在5小時(shí)和7小時(shí)后,分別用150g的16重復(fù)引發(fā),并且分別用23kg的丙酮/異丙醇(94:6)進(jìn)行稀釋。在24小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后終止反應(yīng),并且將批料冷卻至室溫。丙烯酸酯具有75.1的k值,50.2%的固含量和通過gpc測得的mn=91900g/mol和mw=1480000g/mol的平均分子量?;A(chǔ)聚合物p2向常規(guī)用于自由基聚合的300l反應(yīng)器中裝入11.0kg的丙烯酸、27.0kg的丙烯酸丁酯(ba)、62.0kg的丙烯酸2-丙基庚酯、和72.4kg的丙酮/異丙醇(94:6)。在攪拌下通氮?dú)庵练磻?yīng)器45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58℃,并添加50g的67。隨后,將外部加熱浴加熱至75℃,并在該外溫恒定的情況下進(jìn)行反應(yīng)。在1小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后,再次添加50g的67。在3小時(shí)后,用20kg的丙酮/異丙醇(94:6)稀釋批料,和在6小時(shí)后,用10.0kg的丙酮/異丙醇(94:6)進(jìn)行稀釋。為了減少剩余引發(fā)劑,在5.5小時(shí)和7小時(shí)后添加0.15kg份量的16。在24小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后終止反應(yīng),并且將批料冷卻至室溫。丙烯酸酯具有50.3的k值,50.1%的固含量和通過gpc測得的mn=25000g/mol和mw=1010000g/mol的平均分子量。在實(shí)施例b8至b10以及vb11和vb12中,還使用了基礎(chǔ)聚合物作為用于三層發(fā)泡的壓敏膠帶的外psa層。隨后,將聚丙烯酸酯與0.2質(zhì)量%的交聯(lián)劑1500在溶液中共混,用丙酮稀釋至30%的固含量,并且之后涂布至硅化的剝離膜(50μm,聚酯)或經(jīng)蝕刻的23μm厚的pet膜上(涂布速度2.5m/分鐘,干燥烘道15m,溫區(qū)1:40℃,區(qū)2:70℃,區(qū)3:95℃,區(qū)4:105℃)。涂布重量為50g/m2?;A(chǔ)聚合物p3向常規(guī)用于自由基聚合的300l反應(yīng)器中裝入7.0kg的丙烯酸、25.0kg的丙烯酸甲酯、68.0kg的丙烯酸2-乙基己酯、和66kg的丙酮/異丙醇(94:6)。在攪拌下通氮?dú)庵练磻?yīng)器45分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58℃,并添加50g的67。隨后,將外部加熱浴加熱至75℃,并在該外溫恒定的情況下進(jìn)行反應(yīng)。在1小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后,再次添加50g的67。在3小時(shí)后,用25kg的丙酮/異丙醇(94:6)稀釋批料,并在6小時(shí)后,用10.0kg的丙酮/異丙醇(94:6)進(jìn)行稀釋。為了減少剩余引發(fā)劑,在5.5小時(shí)和7小時(shí)后,再次添加0.15kg份量的16。在24小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后終止反應(yīng),并且將批料冷卻至室溫。丙烯酸酯具有51.0的k值,50.2%的固含量和通過gpc測得的mn=74700g/mol和mw=657000g/mol的平均分子量。psa實(shí)施例和粘彈性發(fā)泡的載體實(shí)施例b1至b10以及對(duì)比例vb11和vb12的制造方法1:熱熔psa的濃縮/制備:借助于單螺桿擠出機(jī)(濃縮擠出機(jī),berstorffgmbh,德國),基礎(chǔ)聚合物p在很大程度上不含溶劑(殘留溶劑含量≤0.3重量%)?;A(chǔ)聚合物的濃縮參數(shù)如下:螺桿速度為150rpm,電動(dòng)機(jī)電流為15a,并且實(shí)現(xiàn)了58.0kg液體/h的通量。為了進(jìn)行濃縮,在三個(gè)不同的圓頂處施加真空。減壓分別在20毫巴和300毫巴之間。濃縮的熱熔體的出口溫度為約115℃。在該濃縮步驟之后,固體含量為99.8%。方法2:本發(fā)明膠帶的生產(chǎn),與交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系共混以進(jìn)行熱交聯(lián),和涂布:加工和任選的發(fā)泡在對(duì)應(yīng)于圖2中表示的實(shí)驗(yàn)線中進(jìn)行。根據(jù)過程1在進(jìn)料擠出機(jī)1中熔融基礎(chǔ)聚合物p,其作為聚合物熔體經(jīng)由可加熱軟管11被輸送至行星輥擠出機(jī)2(pre)(更特別地,使用了具有四個(gè)彼此獨(dú)立可加熱的模塊t1、t2、t3、t4的pre)。經(jīng)由計(jì)量開口22,可提供另外的添加劑或填料,例如顏料膏。在位置23處添加交聯(lián)劑。將所有組分混合以形成均勻的聚合物熔體。借助于熔體泵24a,將聚合物熔體轉(zhuǎn)移至雙螺桿擠出機(jī)3(進(jìn)料位置33)中。在位置34處,添加促進(jìn)劑組分。隨后,將混合物整體在175毫巴的壓力下在真空穹頂v中除去所有氣體夾雜物(對(duì)于無氣體狀態(tài)的標(biāo)準(zhǔn),參見以上)。在真空區(qū)域之后,泡形罩b位于螺桿上,并且容許壓力在之后的區(qū)段s中建立。在發(fā)泡產(chǎn)品的情況下,通過適當(dāng)控制擠出機(jī)速度和熔體泵37a,在泡形罩b和熔體泵37a之間的區(qū)段s中建立起大于8巴的壓力,在計(jì)量點(diǎn)35處添加微球混合物(嵌入分散助劑rdp中的微球),并且借助混合元件將其均勻地引入預(yù)混合物中。將所得到的熔體混合物轉(zhuǎn)移至模頭5。在離開模具5之后,即在壓力下降之后,任選引入的微球經(jīng)歷膨脹,并且壓力的下降導(dǎo)致聚合物組合物的低剪切冷卻并且得到發(fā)泡的psa。在單面或雙面膠帶的情況下,根據(jù)產(chǎn)品構(gòu)造將聚合物涂布至膜、非紡織纖維網(wǎng)或泡沫上。通過涂布線的帶速度為100m/分鐘。在膠粘劑轉(zhuǎn)移帶或用于多層膠帶的粘彈性載體層的情況下,隨后將未發(fā)泡和發(fā)泡的聚合物兩者涂布在兩種剝離材料之間,其可在移除(加工襯墊)之后再次使用,并且使用輥壓延機(jī)4成型為網(wǎng)形式。為了改善來自實(shí)施例b8至b10以及vb11和vb12的psap2(從溶液涂布并使用uvacure1500交聯(lián))至成型的聚丙烯酸酯(泡沫)的錨定,通過電暈預(yù)處理psa和聚合物或聚合物泡沫(來自vitaphone,丹麥的電暈裝置,70w·分鐘/m2)。在制造三層組件之后,該處理導(dǎo)致改善的對(duì)聚丙烯酸酯(泡沫)載體層的化學(xué)粘附。通過涂布線的帶速度為30m/分鐘。在離開輥壓區(qū)之后,在必要時(shí)除去抗膠粘性載體,并將完成的三層產(chǎn)品和剩余的第二抗膠粘性載體一起卷繞。根據(jù)方法1和2制造列于表1中的實(shí)施例b1至b10和對(duì)比例vb11至vb13。在實(shí)施例b1至b7和vb11至vb13的情況下,制造了雙面壓敏膠帶,其中psa被涂布在23μm厚的經(jīng)蝕刻pet膜上。實(shí)施例b8和b9是發(fā)泡的膠粘劑轉(zhuǎn)移帶,和實(shí)施例b10和vb14是用于膠粘劑組裝帶的發(fā)泡的粘彈性載體,其另外地在兩側(cè)涂布有psa。表1:實(shí)施例b1至b10和對(duì)比例vb11至vb14-配方a)交聯(lián)劑和促進(jìn)劑的濃度數(shù)據(jù)僅基于基礎(chǔ)聚合物。另外地將組分添加至所述聚合物并且在計(jì)算樹脂和適當(dāng)時(shí)微球的量時(shí)不考慮。b)[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基]-三甲氧基硅烷c)將100μm厚的樣品涂布在23μm厚的經(jīng)蝕刻的pet膜的兩面上。經(jīng)發(fā)泡的樣品b8至b10以及vb14的密度為749kg/m3并且通過測量方法a4測定。通過測量彈性組分(測量方法h3)來確定交聯(lián)反應(yīng)速率,使用假設(shè)一旦不再有任何明顯的測量結(jié)果的變化,則交聯(lián)就結(jié)束了。表2:實(shí)施例b1至b10和對(duì)比例vb11至vb14-用于測定交聯(lián)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)的彈性組分(以%計(jì))的時(shí)間曲線實(shí)施例7d10d14d28d42d66db1405862666566b2405768706970b3456165666766b4385860596060b5205862636162b6406161636261b7567885868585b8425660616062b9496672727173b10223658656566vb11n.d.n.d.n.d.n.d.1018vb12n.d.n.d.n.d.n.d.n.d.n.d.vb13n.d.n.d.2336565vb14n.d.n.d.5426466n.d.:彈性組分無法測定,因?yàn)闃悠吩跍y量方法h3中指定的時(shí)間內(nèi)脫落。對(duì)比例vb13與實(shí)施例b1至b6的對(duì)比顯示所有的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑組合均得出相當(dāng)?shù)膹椥越M分。然而,在vb13的情況下,可測量的彈性組分只能在14天后獲得,而本發(fā)明實(shí)施例的交聯(lián)在14天后完全結(jié)束并且在某些情況下僅在10天后就完成。當(dāng)比較b10與vb14時(shí),獲得類似的結(jié)果。具有增加的丙烯酸比例(基礎(chǔ)聚合物p2和p3)的實(shí)施例表明,本發(fā)明的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系仍然具有良好的擠出機(jī)可加工性,并且交聯(lián)在短時(shí)間后結(jié)束。此外,顯然,使用基于甲氧基硅烷(b3)而不是基于乙氧基硅烷(b1和b2)的交聯(lián)劑還導(dǎo)致反應(yīng)速率的進(jìn)一步提高。在未使用促進(jìn)劑的情況下(vb11),發(fā)現(xiàn)交聯(lián)速率太慢。在vb12中,僅使用促進(jìn)劑,但是不使用交聯(lián)劑,則產(chǎn)生完全未交聯(lián)的聚合物。在這些結(jié)果的基礎(chǔ)上,未進(jìn)一步評(píng)價(jià)vb11和vb12。雙面壓敏膠帶實(shí)施例b1至b7和vb13的膠粘技術(shù)評(píng)價(jià)從下面的實(shí)施例顯而易見的是,不但是本發(fā)明的交聯(lián)劑,而且對(duì)比例的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系都產(chǎn)生了類似的膠粘技術(shù)性質(zhì)。然而,本發(fā)明的實(shí)施例不但顯示出更快的交聯(lián),而且在各種材料上顯示出具有顯著更佳的耐濕熱性。表3:實(shí)施例b1至b7和對(duì)比例vb13-psa的膠粘技術(shù)數(shù)據(jù)粘結(jié)強(qiáng)度鋼和pe=測量方法h1,hp=保持力23°和70℃=測量方法h2,mst=微剪切測試=測量方法h3,elast.組分=彈性組分,熱/濕度=測量方法h4,n.b.=失效進(jìn)一步顯而易見的是,交聯(lián)濃度的增加導(dǎo)致更大的內(nèi)聚力(實(shí)施例b1和b2的比較),以及增加促進(jìn)劑的量同時(shí)使交聯(lián)劑濃度保持相同產(chǎn)生相同的膠粘劑性質(zhì),但是顯著地促進(jìn)交聯(lián)(實(shí)施例b5和b6的比較)。粘彈性載體b8和b9以及三層結(jié)構(gòu)體b10和vb14的膠粘技術(shù)評(píng)價(jià)同樣在這些實(shí)施例中,顯然,不僅本發(fā)明的交聯(lián)劑,而且對(duì)比例的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系都產(chǎn)生了類似的膠粘技術(shù)性質(zhì),但是本發(fā)明的實(shí)施例不但顯示出更快的交聯(lián),而且在各種材料上顯示出顯著更好的耐濕熱性。表4:實(shí)施例b8至b10和對(duì)比例vb12-粘彈性載體和三層結(jié)構(gòu)體的技術(shù)膠粘劑數(shù)據(jù)a)用0.2%uvacure1500交聯(lián)并從溶液涂布粘結(jié)強(qiáng)度鋼和pe=測量方法v1,f.s.=泡沫分裂,hp=保持力23°和70℃=測量方法v2,熱/濕度=測量方法h4,動(dòng)態(tài)剪切強(qiáng)度=測量方法v3。當(dāng)前第1頁12