專利名稱：：一種阻燃性組合物和覆銅板以及它們的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種阻燃性組合物和覆銅板以及它們的制備方法。技術(shù)背景覆銅板可用于印刷電路板，一般由半固化片和銅箔復(fù)合層壓而制得，半固化片的制造方法為將阻燃性組合物與溶劑如丁酮混合而得到膠液，將玻璃纖維布浸漬在該膠液中，然后取出烘干?，F(xiàn)有的阻燃性組合物一般含有主體樹脂和固化劑，主體樹脂為溴化環(huán)氧樹脂，固化劑為胺類固化劑如脂肪胺、芳香胺和雙氰胺。歐盟的RoHS指令要求2006年7月1日起投放歐盟市場的電子電氣產(chǎn)品中鉛的含量不得超過1000ppm，因此，根據(jù)該指令，在焊接覆銅板時，需要使用無鉛焊接。由于無鉛焊接的工作溫度較高，因此要求覆銅板具有較好的耐熱性，但是由現(xiàn)有的阻燃性組合物制得的覆銅板的耐熱性較差，不能滿足無鉛焊接的要求。此外，由現(xiàn)有的阻燃性組合物制得的覆銅板的吸水率較高，因此不適用于高濕的條件下。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服由現(xiàn)有的阻燃性組合物制得的覆銅板的耐熱性差、吸水率高的缺點，提供一種能夠制得耐熱性好、吸水率低的覆銅板的阻燃性組合物。本發(fā)明的另外的目的是提供該阻燃性組合物的制備方法、由上述阻燃性組合物制得的覆銅板以及該覆銅板的制備方法。本發(fā)明提供了一種阻燃性組合物，該組合物含有主體樹脂和固化劑，其中，所述主體樹脂為雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂，所述固化劑為酚醛樹脂，該組合物還含有四溴雙酚A。本發(fā)明提供了所述阻燃性組合物的制備方法，該方法包括將主體樹脂、固化劑和四溴雙酚A混合，所述主體樹脂為雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂，所述固化劑為酚醛樹脂。本發(fā)明提供了一種覆銅板，該覆銅板包括層合的半固化片和銅箔，該半固化片為增強材料在含有阻燃性組合物的膠液中浸漬并干燥后的產(chǎn)物，其中，所述阻燃性組合物為本發(fā)明提供的阻燃性組合物。本發(fā)明提供了一種覆銅板的制備方法，該方法包括將阻燃性組合物與溶劑混合，得到膠液；將增強材料在該膠液中浸漬，然后取出并干燥，得到半固化片；將該半固化片與銅箔層合，得到覆銅板，其中，所述阻燃性組合物為本發(fā)明提供的阻燃性組合物。本發(fā)明提供的阻燃性組合物的主體樹脂和固化劑采用雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂的組合，可以有效地改善由該組合物制得的覆銅板的耐熱性并降低吸水率；組合物中含有的四溴雙酚A在起到阻燃作用的同時還可以起到對雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂固化的作用，可以降低雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂的流動性，有效地解決半固化片與銅箔層合過程中的流膠問題。具體實施例方式本發(fā)明提供的阻燃性組合物含有主體樹脂和固化劑，其中，所述主體樹脂為雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂，所述固化劑為酚醛樹脂，該組合物還含有四溴雙酚A。在所述組合物中，相對于100重量份的主體樹脂，固化劑的含量優(yōu)選為50-120重量份，更優(yōu)選為70-90重量份；四溴雙酚A的含量優(yōu)選為5-30重量份，更優(yōu)選為10-20重量份。所述雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)式如式I所示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式I式I中n的取值使雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂的數(shù)均分子量為1500-5000，優(yōu)選為3500-5000;環(huán)氧當量為180-300，優(yōu)選為200-250。雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂可以采用現(xiàn)有的常規(guī)方法制備得到，也可以商購得到，例如，岳陽石化環(huán)氧樹脂廠的CYDBN-240牌號的雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂。酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)式如式II所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式II中n的取值使酚醛樹脂的數(shù)均分子量為1000-5000，優(yōu)選為3000-4000;游離酚的含量為0.05-0.2重量％，優(yōu)選為0.1-0.18重量％。酚醛樹脂的數(shù)均分子量和游離酚含量在上述范圍內(nèi)時，可以避免出現(xiàn)產(chǎn)品(如半固化片)外觀不良的現(xiàn)象，得到的產(chǎn)品無氣泡、無針孔、上膠均勻、表面光滑。酚醛樹脂可以采用現(xiàn)有的常規(guī)方法制備得到，也可以商購得到，例如，創(chuàng)銘達公司的RI-3500牌號的酚醛樹脂。本發(fā)明的阻燃性組合物還可以含有溴化環(huán)氧樹脂，相對于ioo重量份的主體樹脂，溴化環(huán)氧樹脂的含量可以為0-30重量份，優(yōu)選為10-20重量份。溴化環(huán)氧樹脂有助于進一步提高由阻燃性組合物制得的產(chǎn)品的阻燃性能。溴化環(huán)氧樹脂的數(shù)均分子量為2000-5000，優(yōu)選為2500-3500;溴含量為20-50重量％，優(yōu)選為20-30重量％;環(huán)氧當量為400-500，優(yōu)選為400-480。溴化環(huán)氧樹脂可以采用現(xiàn)有的常規(guī)方法制備得到，也可以商購得到，例如，廣州宏昌環(huán)氧樹脂公司的454A80牌號的溴化環(huán)氧樹脂。本發(fā)明的阻燃性組合物還可以含有溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物，相對于100重量份的主體樹脂，溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物的含量可以為0-50重量份，優(yōu)選為10-40重量份。該預(yù)聚物有助于提高得到的產(chǎn)品如覆銅板的柔韌性。溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)式如式ni所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式III為具有如下式所示的結(jié)構(gòu)式的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中m為7-15的整數(shù)，R2為具有如下式所示的結(jié)構(gòu)式的基團:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中xl為3-6的整數(shù)，x2為2-4的整數(shù)，y為4-6的整數(shù)，n為5-9的整數(shù)。溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物可以通過將溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠在80-12(TC下反應(yīng)1-6小時而制得。為了縮短反應(yīng)時間，可以加入膦類化合物作為催化劑，膦類化合物的例子包括三苯基膦、三乙基膦、三丁基膦和三甲氧基膦。本發(fā)明的阻燃性化合物還可以含有固化促進劑和無機填料，相對于100重量份的主體樹脂，固化促進劑的含量可以為0-5重量份，優(yōu)選為1-3重量份；無機填料的含量可以為0-30重量份；優(yōu)選為10-20重量份。所述固化促進劑可以為咪唑和/或三氟化硼絡(luò)合物，咪唑可以為2-乙基_4-甲基咪唑、2-甲基咪唑和2-乙基咪唑中的一種或幾種。所述無機填料可以為二氧化硅、氫氧化鋁、滑石粉和三氧化二銻中的一種或幾種。本發(fā)明提供的所述阻燃性組合物的制備方法包括將主體樹脂、固化劑和四溴雙酚A混合。相對于100重量份的主體樹脂，固化劑的用量優(yōu)選為50-120重量份，更優(yōu)選為70-90重量份；四溴雙酚A的用量優(yōu)選為5-30重量份，更優(yōu)選為10-20重量份。與將四溴雙酚A與主體樹脂聚合形成低溴或高溴環(huán)氧樹脂相比，本發(fā)明直接將四溴雙酚A與主體樹脂和固化劑一起混合，四溴雙酚A沒有與主體樹脂反應(yīng)，因此，四溴雙酚A在起到阻燃作用的同時還可以起到對雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂固化的作用，可以降低雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂的流動性，有效地解決半固化片與銅箔層合過程中的流膠問題。在將主體樹脂、固化劑和四溴雙酚A混合時，還可以選擇性地加入溴化環(huán)氧樹脂、溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物、固化促進劑和無機填料中的一種或幾種。相對于ioo重量份的主體樹脂，溴化環(huán)氧樹脂的用量可以為0-30重量份，優(yōu)選為20-30重量份；溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物的用量可以為0-50重量份，優(yōu)選為10-40重量份；固化促進劑的用量可以為0-5重量份，優(yōu)選為1-3重量份;無機填料的用量可以為0-30重量份，優(yōu)選為10-20重量份。溴化環(huán)氧樹脂、溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物、固化促進劑和無機填料的種類在上文中已做詳細說明，在此不再贅述。本發(fā)明提供的覆銅板包括層合的半固化片和銅箔，該半固化片為增強材料在含有阻燃性組合物的膠液中浸漬并干燥后的產(chǎn)物，其中，所述阻燃性組合物為本發(fā)明提供的阻燃性組合物。在覆銅板中，用于層合的半固化片和銅箔各自的層數(shù)可以與各自的常規(guī)層數(shù)相同，例如。半固化片可以為l-20層，優(yōu)選為1-10層。覆銅板的尺寸可以為其常規(guī)尺寸，例如，覆銅板厚度可以為0.1-2.0毫米，優(yōu)選為0.2-1.6所述增強材料可以為常規(guī)的用于覆銅板制作的增強材料，優(yōu)選為玻璃纖維布、浸漬絕緣紙或玻璃纖維紙。玻璃纖維布優(yōu)選為E級開纖布，規(guī)格可以為7628、2116、1080、1506或106。玻璃纖維布可以商購得到，例如，南亞公司的7628型號。銅箔優(yōu)選為電解銅箔，規(guī)格可以為HOZ、IOZ、20Z或30Z。本發(fā)明提供的覆銅板的制備方法包括將阻燃性組合物與溶劑混合，得到膠液；將增強材料在該膠液中浸漬，然后取出并干燥，得到半固化片；將該半固化片與銅箔層合，得到覆銅板，其中，所述阻燃性組合物為本發(fā)明提供的阻燃性組合物。按照本發(fā)明提供的覆銅板的制備方法，除了所用的膠液由本發(fā)明的阻燃性組合物制成以外，其它的步驟和條件可以按照覆銅板的常規(guī)制備方法進行。所述溶劑優(yōu)選為丁酮、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲苯中的一種或幾種。溶劑的用量優(yōu)選使得到的膠液的固含量為55-65%。增強材料在該膠液中浸漬的速度可以為2-50米/分鐘，優(yōu)選為5-30米/分鐘。所述干燥的方法可以為常規(guī)的干燥方法，優(yōu)選在100-21(TC下烘干，干燥時間為2-10分鐘。得到的半固化片的膠化時間為60-150秒，優(yōu)選為90-110秒；樹脂含量為40-55重量％，優(yōu)選為45-48重量％;樹脂流動度為20-30%，優(yōu)選為22-25%;揮發(fā)物含量為0.05-0.5重量％，優(yōu)選為0.1-0.3重量Q^。將半固化片與銅箔層合的方法可以為常規(guī)的層合方法，例如可以采用壓合方法。在壓合過程中，溫度可以為120-250°C，優(yōu)選為140-22(TC;時間可以為100-220分鐘，優(yōu)選為150-180分鐘；壓力可以為2-5兆帕，優(yōu)選為2.2-4.5兆帕。下面通過實施例來更詳細地描述本發(fā)明。實施例1該實施例用于說明本發(fā)明提供的阻燃性組合物及其制備方法。將100重量份雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂(岳陽石化環(huán)氧樹脂廠生產(chǎn)，牌號CYDBN-240，數(shù)均分子量4500，環(huán)氧當量220)、120重量份酚醛樹脂(創(chuàng)銘達公司生產(chǎn)，牌號RI-3500,數(shù)均分子量3550，游離酚含量0.1%)和16重量份四溴雙酚A(嘉合化工廠，TBBA)混合，得到阻燃性組合物Z1。實施例2該實施例用于說明本發(fā)明提供的阻燃性組合物及其制備方法。將重量比為4:6的端羧基液態(tài)丁腈橡膠(諾譽，CTBN1300*13)與溴化環(huán)氧樹脂(廣州宏昌環(huán)氧樹脂公司生產(chǎn)，牌號454A80,數(shù)均分子量為3100，溴含量為20%，環(huán)氧當量為465)在90。C下反應(yīng)1小時，得到端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂的預(yù)聚物。該預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)式如式III所示，其中在K中，m為9;在R2中，xl為4，x2為2，y為4，n為6。將IOO重量份雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂(岳陽石化環(huán)氧樹脂廠生產(chǎn)，牌號CYDBN-240，數(shù)均分子量4500，環(huán)氧當量220)、120重量份酚醛樹脂(創(chuàng)銘達公司生產(chǎn)，牌號RI-3500，數(shù)均分子量3550，游離酚含量0.1%)、16重量份四溴雙酚A、ll重量份溴化環(huán)氧樹脂(廣州宏昌環(huán)氧樹脂公司生產(chǎn)，牌號454A80,數(shù)均分子量為3100，溴含量為20%，環(huán)氧當量為465)、15重量份上述的端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂的預(yù)聚物混合，得到阻燃性組合物Z2。實施例3該實施例用于說明本發(fā)明提供的阻燃性組合物及其制備方法。將重量比為4:6的端羧基液態(tài)丁腈橡膠(諾譽，CTBN1300*13)與溴化環(huán)氧樹脂(廣州宏昌環(huán)氧樹脂公司生產(chǎn)，牌號454A80,數(shù)均分子量為3100，溴含量為20%，環(huán)氧當量為465)在100。C下反應(yīng)2小時，得到端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂的預(yù)聚物。該預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)式如式III所示，其中在R,中，m為9;在R2中，xl為4，x2為2，y為4，n為6。將100重量份雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂(岳陽石化環(huán)氧樹脂廠生產(chǎn)，牌號CYDBN-240，數(shù)均分子量4500，環(huán)氧當量220)、117重量份酚醛樹脂(創(chuàng)銘達公司生產(chǎn)，牌號RI-3500，數(shù)均分子量3550，游離酚含量0.1%)、17重量份四溴雙酚A、13重量份溴化環(huán)氧樹脂(廣州宏昌環(huán)氧樹脂公司生產(chǎn)，牌號454A80,數(shù)均分子量為3100，溴含量為20%，環(huán)氧當量為465)、20重量份上述的端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂的預(yù)聚物、1重量份2-乙基-4甲基咪唑、21重量份二氧化硅混合，得到阻燃性組合物Z3。實施例4該實施例用于說明本發(fā)明提供的阻燃性組合物及其制備方法。將重量比為6:4的端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂(廣州宏昌環(huán)氧樹脂公司生產(chǎn)，牌號454A80,數(shù)均分子量為3100，溴含量為20%,環(huán)氧當量為465)在8(TC下反應(yīng)5小時，得到端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂的預(yù)聚物。該預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)式如式III所示，其中在R,中，m為9;在R2中，xl為4，x2為2，y為4，n為6。將100重量份雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂(岳陽石化環(huán)氧樹脂廠生產(chǎn)，牌號CYDBN-240，數(shù)均分子量4500，環(huán)氧當量220)、90重量份酚醛樹脂(創(chuàng)銘達公司生產(chǎn)，牌號RI-3500，數(shù)均分子量3550，游離酚含量0.1%)、20重量份四溴雙酚A、15重量份上述的端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂的預(yù)聚物、1重量份2-乙基-4甲基咪唑、15重量份二氧化硅混合，得到阻燃性組合物Z4。實施例5該實施例用于說明本發(fā)明提供的阻燃性組合物及其制備方法。將100重量份雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂(岳陽石化環(huán)氧樹脂廠生產(chǎn)，牌號CYDBN-240，數(shù)均分子量4500，環(huán)氧當量220)、80重量份酚醛樹脂(創(chuàng)銘達公司生產(chǎn)，牌號RI-3500,數(shù)均分子量3550，游離酚含量0.1%)、20重量份四溴雙酚A、12重量份溴化環(huán)氧樹脂(廣州宏昌環(huán)氧樹脂公司生產(chǎn)，牌號454A80,數(shù)均分子量為3100，溴含量為20%，環(huán)氧當量為465)、l重量份2-乙基-4甲基咪唑、IO重量份二氧化硅混合，得到阻燃性組合物Z5。對比例1該對比例用于說明現(xiàn)有的阻燃性組合物及其制備方法。將100重量份溴化環(huán)氧樹脂(廣州宏昌環(huán)氧樹脂公司生產(chǎn)，牌號454A80,數(shù)均分子量為3100，溴含量為20%，環(huán)氧當量為465)、5重量份雙氰胺固化劑、1重量份2-乙基-4-甲基咪唑混合，得到阻燃性組合物CZ1。實施例6該實施例用于說明本發(fā)明提供的覆銅板及其制備方法。將實施例1制備的阻燃性組合物Zl與丁酮混合，得到固含量為60%的膠液。使用精密含浸機(亞泰金屬工業(yè)有限公司，型號CoatingMachine-OOl)，將規(guī)格為7628的玻璃纖維布浸漬在上述膠液中，然后在150。C-210。C的烘箱中烘干，得到半固化片。半固化片的膠化時間117秒；樹脂含量45%;樹脂流動性25%;揮發(fā)物含量0.28%。半固化片參數(shù)測試方法照IPC-TM-6502.3.18樹脂含量(resincontent):參照IPC-TM-6502.3.16樹脂流動性(resinflow):參照IPC-TM-6502.3.17揮發(fā)物含量(VoC):參照IPC-TM-6502.3.19將7張上述制得的半固化片與2張電解銅箔(IOZ)在下列條件下壓合，得到覆銅板F1:壓力2.5兆帕；溫度200°C;時間160秒；真空度-0.095兆帕(絕對壓力與標準大氣壓的差值)。采用以下方法測定得到的覆銅板的性能，結(jié)果如表1所示。剝離強度參照IPC-TM-6502.4.8耐熱性參照IPC-TM-6502.4.41.1阻燃性參照UL94VO;熱沖擊性能把樣品放在288i:錫爐中，每一次浸IO秒后取出樣品，自然冷卻后，再次浸入錫爐中，直到樣品出現(xiàn)氣泡為止；流膠測量覆銅板長邊上最外緣樹脂到玻璃布羽邊的距離，單位mm;吸水率參照IPC-TM-6502.6.2.1彎曲強度參照IPC-TM-6502.4.4實施例7該實施例用于說明本發(fā)明提供的覆銅板及其制備方法。將實施例2制備的阻燃性組合物Z2與丁酮混合，得到固含量為60%的膠液。按照與實施例6相同的方法，使用上述膠液，得到半固化片。半固化片的膠化時間105秒；樹脂含量44.8%;樹脂流動性22.3%;揮發(fā)物含量0.15%。按照與實施例6相同的方法，使用上述半固化片制得覆銅板F2，并按17照與實施例6相同的方法測定得到的覆銅板F2的性能，結(jié)果如表1所示。實施例8該實施例用于說明本發(fā)明提供的覆銅板及其制備方法。將實施例3制備的阻燃性組合物Z3與二甲苯混合，得到固含量為60%的膠液。按照與實施例6相同的方法，使用上述膠液，得到半固化片。半固化片的膠化時間101秒；樹脂含量45.8%;樹脂流動性21%;揮發(fā)物含量0.1%。按照與實施例6相同的方法，使用上述半固化片制得覆銅板F3，并按照與實施例6相同的方法測定得到的覆銅板F3的性能，結(jié)果如表1所示。實施例9實施例9用于說明本發(fā)明提供的覆銅板及其制備方法。將實施例4制備的阻燃性組合物Z4與丁酮混合，得到固含量為60%的膠液。按照與實施例6相同的方法，使用上述膠液，得到半固化片。半固化片的膠化時間92秒；樹脂含量45.5%;樹脂流動性21%;揮發(fā)物含量0.13%。按照與實施例6相同的方法，使用上述半固化片制得覆銅板F4，并按照與實施例6相同的方法測定得到的覆銅板F4的性能，結(jié)果如表1所示。實施例10實施例10用于說明本發(fā)明提供的覆銅板及其制備方法。將實施例5制備的阻燃性組合物Z5與丁酮混合，得到固含量為60%的膠液。按照與實施例6相同的方法，使用上述膠液，得到半固化片。半固化片的膠化時間90秒；樹脂含量45.9%;樹脂流動性23.1%;揮發(fā)物含量:0.1%。按照與實施例6相同的方法，使用上述半固化片制得覆銅板F5，并按照與實施例6相同的方法測定得到的覆銅板F5的性能，結(jié)果如表1所示。對比例2對比例2用于說明由對比例1的阻燃性組合物得到的覆銅板。將對比例1制備的阻燃性組合物CZ1與丁酮混合，得到固含量為60%的膠液。按照與實施例6相同的方法，使用上述膠液，得到半固化片。半固化片的膠化時間121秒；樹脂含量46.1%;樹脂流動性25.6%;揮發(fā)物含量0.19%。按照與實施例6相同的方法，使用上述半固化片制得覆銅板CF1，并按照與實施例6相同的方法測定得到的覆銅板CF1的性能，結(jié)果如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從表1所示的結(jié)果可以看出，實施例7-10得到的覆銅板的阻燃性優(yōu)于對比例2得到的覆銅板的阻燃性，實施例6-10得到的覆銅板的吸水率明顯低于對比例2得到的覆銅板的吸水率，說明與現(xiàn)有的覆銅板相比，由本發(fā)明的阻燃性組合物制得的覆銅板的阻燃性提高并且吸水率顯著降低。另外，與實施例6和10相比，實施例7-9的覆銅板所使用的阻燃性組合物中還含有端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂的預(yù)聚物，彎曲強度更好，說明在阻燃性組合物中加入端羧基液態(tài)丁腈橡膠與溴化環(huán)氧樹脂的預(yù)聚物，可以提高由阻燃性組合物制得的覆銅板的柔韌性。權(quán)利要求1、一種阻燃性組合物，該組合物含有主體樹脂和固化劑，其特征在于，所述主體樹脂為雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂，所述固化劑為酚醛樹脂，該組合物還含有四溴雙酚A。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，在所述組合物中，相對于100重量份的主體樹脂，固化劑的含量為50-120重量份，四溴雙酚A的含量為5-30重量份。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)式如式I所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式1中n的取值使雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂的數(shù)均分子量為1500－5000，環(huán)氧當量為180－300。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)式如式II所示式n<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式II中n的取值使酚醛樹脂的數(shù)均分子量為1000-5000，游離酚的含量為0.05-0.2重量％。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，該組合物還含有溴化環(huán)氧樹脂，相對于100重量份的主體樹脂，溴化環(huán)氧樹脂的含量為10-30重量份；溴化環(huán)氧樹脂的數(shù)均分子量為2000-5000，溴含量為20-50重量％，環(huán)氧當量為400-500。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，該組合物還含有溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物，相對于100重量份的主體樹脂，溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物的含量為10-40重量份；溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)式如式III所示0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式III為具有如下式所示的結(jié)構(gòu)式的基團:其中xl為3-6的整數(shù)，x2為2-4的整數(shù)，y為4-6的整數(shù)，n為5-9的整數(shù)。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，該組合物還含有固化促進劑和無機填料，相對于100重量份的主體樹脂，固化促進劑的含量為1-5重量份，無機填料的含量為10-30重量份；所述固化促進劑為2-甲基咪唑、三氟化硼絡(luò)合物、2-乙基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑中的一種或幾種，所述無機土真料為二氧化硅、氫氧化鋁、滑石粉和三氧化二銻中的一種或幾種。8、權(quán)利要求1所述的阻燃性組合物的制備方法，該方法包括將主體樹脂、固化劑和四溴雙酚A混合。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，相對于100重量份的主體樹脂，固化劑的用量為50-120重量份，四溴雙酚A的用量為5-30重量份。10、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，在將主體樹脂、固化劑和四溴雙酚A混合時，該方法還包括加入溴化環(huán)氧樹脂，相對于100重量份的主體樹脂，溴化環(huán)氧樹脂的用量為10-30重量份；溴化環(huán)氧樹脂的數(shù)均分子量為其中m為7-15的整數(shù)，R2為具有如下式所示的結(jié)構(gòu)式的基團:(2000-5000，溴含量為20-50重量％，環(huán)氧當量為400-500。11、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，在將主體樹脂、固化劑和四溴雙酚A混合時，該方法還包括加入溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物，相對于100重量份的主體樹脂，溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物的含量為10-40重量份；溴化環(huán)氧樹脂與端羧基液態(tài)丁腈橡膠的預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)式如式m所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式IIIR,為具有如下式所示的結(jié)構(gòu)式的基團:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中m為7-15的整數(shù)，R2為具有如下式所示的結(jié)構(gòu)式的基團:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中xl為3-6的整數(shù)，x2為2-4的整數(shù)，y為4-6的整數(shù)，n為5-9的整數(shù)(12、一種覆銅板，該覆銅板包括層合的半固化片和銅箔，該半固化片為增強材料在含有阻燃性組合物的膠液中浸漬并干燥后的產(chǎn)物，其特征在于，所述阻燃性組合物為權(quán)利要求1-7中任意一項所述的阻燃性組合物。13、一種覆銅板的制備方法，該方法包括將阻燃性組合物與溶劑混合，得到膠液；將增強材料在該膠液中浸漬，然后取出并干燥，得到半固化片；將該半固化片與銅箔層合，得到覆銅板，其特征在于，所述阻燃性組合物為權(quán)利要求1-7中任意一項所述的阻燃性組合物。全文摘要一種阻燃性組合物含有主體樹脂和固化劑，其中，所述主體樹脂為雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂，所述固化劑為酚醛樹脂，該組合物還含有四溴雙酚A。本發(fā)明還提供了所述阻燃性組合物的制備方法、使用該阻燃性組合物的覆銅板及其制備方法。本發(fā)明提供的阻燃性組合物的主體樹脂和固化劑采用雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂的組合，可以有效地改善由該組合物制得的覆銅板的耐熱性并降低吸水率；組合物中含有的四溴雙酚A在起到阻燃作用的同時還可以起到對雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂固化的作用，可以降低雙酚A型酚醛型環(huán)氧樹脂的流動性，有效地解決半固化片與銅箔層合過程中的流膠問題。文檔編號B05D7/14GK101323698SQ20071011134公開日2008年12月17日申請日期2007年6月15日優(yōu)先權(quán)日2007年6月15日發(fā)明者清宮,林江,潛陶申請人:比亞迪股份有限公司