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用于增強(qiáng)聚合物的阻燃性和耐化學(xué)性的方法

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用于增強(qiáng)聚合物的阻燃性和耐化學(xué)性的方法
【專利說(shuō)明】用于增強(qiáng)聚合物的阻燃性和耐化學(xué)性的方法
【背景技術(shù)】
[0001] 本申請(qǐng)要求于2013年3月15日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列第61/793, 072號(hào); 于2013年3月15日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列第61/792, 637號(hào);于2013年11月8日 提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列第61/901,595號(hào)的優(yōu)先權(quán)。各申請(qǐng)的公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用全 部結(jié)合于此。
[0002] 本公開(kāi)設(shè)及用于增強(qiáng)模制產(chǎn)品或成型產(chǎn)品表面的耐化學(xué)性或其他性能的方法。
[0003] 通常,光活性添加劑包含在產(chǎn)品由其模制的組合物中。隨后將產(chǎn)品的表面暴露至 選擇的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的有效劑量的紫外福射。運(yùn)引起表面的交聯(lián),特別是當(dāng)聚合物基礎(chǔ)樹(shù)脂 包含在產(chǎn)品由其模制的組合物中時(shí)。
[0004] 聚碳酸醋(PC)是具有合乎要求的性能的合成的工程熱塑性樹(shù)脂,如高的抗沖擊 強(qiáng)度和初性、耐熱性、耐候性和抗臭氧性,和良好的延展性。聚碳酸醋聚合物/樹(shù)脂和包含 聚碳酸醋聚合物的滲混物也表現(xiàn)出阻燃性能。然而,當(dāng)運(yùn)類聚合物暴露至火焰時(shí),聚合物滴 落,并且當(dāng)壁厚度減小時(shí)運(yùn)種行為惡化。運(yùn)種行為極大地減少了在透明的和不透明的薄壁 應(yīng)用中的它們的使用,其中,要求V0或5VA的阻燃等級(jí)。運(yùn)些聚合物也具有相對(duì)差的耐化 學(xué)性。提供可W改善運(yùn)些性能的添加劑是合乎需要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本公開(kāi)設(shè)及用于增強(qiáng)產(chǎn)品的表面的耐化學(xué)性的方法。產(chǎn)品由包括可W用于交聯(lián)樹(shù) 脂(例如,聚碳酸醋)并且改善它們的阻燃性和耐化學(xué)性的光活性添加劑的聚合物組合物 或滲混物形成。當(dāng)暴露至紫外光時(shí),在存在于聚合物組合物中的光活性添加劑和其他聚合 物基礎(chǔ)樹(shù)脂之間發(fā)生交聯(lián),增強(qiáng)獲得的成型產(chǎn)品的耐化學(xué)性。在特定的實(shí)施方式,光活性添 加劑是包含二徑基二苯甲酬單體的聚碳酸醋共聚物。
[0006] 本文公開(kāi)的用于增強(qiáng)產(chǎn)品的表面的耐化學(xué)性的方法包括:(a)由包含W下各項(xiàng)的 聚合物組合物模制產(chǎn)品:(i)光活性添加劑,其是包含衍生自二徑基二苯甲酬的光活性基 團(tuán)的可交聯(lián)聚碳酸醋樹(shù)脂;和(ii)可選地一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹(shù)脂,W及化)使成型產(chǎn) 品的表面暴露至有效劑量的紫外線幅射W引起產(chǎn)品表面上的交聯(lián),增強(qiáng)產(chǎn)品的耐化學(xué)性; 其中,在使用E口能量計(jì)巧口化we巧uck)測(cè)得的約36J/cm2劑量的UVA福射和未檢測(cè)到 的UVC福射的UV暴露至少48小時(shí)之后,交聯(lián)表面具有3. 2mm厚度下12或更小的ΔYI值。 在特定的實(shí)施方式中,表面暴露至最多2.OJ/cm2的UVA福射。
[0007] 本文也公開(kāi)了具有交聯(lián)表面的產(chǎn)品,其具有在使用E口能量計(jì)巧口化we巧uck) 測(cè)得的約36J/cm2劑量的UVA福射和未檢測(cè)到的UVC福射的UV暴露至少48小時(shí)之后在 3. 2mm厚度下12或更小的ΔΥΙ值,其中,交聯(lián)表面通過(guò)W下形成:(a)由聚合物組合物模制 產(chǎn)品,聚合物組合物包含:(i)光活性添加劑,其是包含衍生自二徑基二苯甲酬的光活性基 團(tuán)的可交聯(lián)聚碳酸醋樹(shù)脂;和(ii)可選地一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹(shù)脂,W及化)使成型產(chǎn) 品的表面暴露至有效劑量的紫外線幅射W引起產(chǎn)品表面上的交聯(lián)。
[0008] 在特定的實(shí)施方式中,使用280nm長(zhǎng)通濾光器過(guò)濾UV福射,并且將成型產(chǎn)品的表 面暴露至使用E口能量計(jì)巧口化we巧uck)測(cè)得的最多2J/cm2的有效劑量的UVA福射和 未檢測(cè)到的UVC福射。
[0009] 在其他實(shí)施方式在,使用280nm長(zhǎng)通濾光器過(guò)濾UV福射W提供使用E口能量計(jì) 巧口化we巧uck)測(cè)得的最多12J/cm2的有效劑量的UVA福射和未檢測(cè)到的UVC福射。
[0010] UV福射來(lái)源可W是金屬面化物滲雜隸燈、無(wú)電極D燈泡、無(wú)電極的Η燈泡、無(wú)電極 的V燈泡、氣弧燈,或UVA(320-390nm)發(fā)光二極管(LED)。在特定的實(shí)施方式,使用280皿 長(zhǎng)通濾光器過(guò)濾UV福射。
[0011] 在一些實(shí)施方式中,當(dāng)在使用E口能量計(jì)巧口化we巧uck)測(cè)得的約36J/cm2的 劑量的UVA福射和未檢測(cè)到的UVC福射下UV暴露至少168小時(shí)后測(cè)量時(shí),產(chǎn)品在1. 5mm下 具有5VA性能。
[0012] 在其他中,在23°C在1%的應(yīng)變下暴露至丙酬后,W50mm/min使用ASTMD638類 型I方法的斷裂拉伸伸長(zhǎng)試驗(yàn)中,產(chǎn)品在3. 2mm厚度下具有85%或更大的%保留。有時(shí), 聚合物組合物具有在300°C/1. 2kg/360秒停留下測(cè)得的1至40g/10min的烙體流動(dòng)速率 (MFR)。
[0013] 光活性添加劑可W由包括W下各項(xiàng)的反應(yīng)形成:二徑基二苯甲酬;二醇擴(kuò)鏈劑; 包括多個(gè)連接基團(tuán)的第一連接基部分,其中,每個(gè)連接基團(tuán)與二徑基二苯甲酬和二醇擴(kuò)鏈 劑的徑基基團(tuán)反應(yīng);W及封端劑。
[0014] 封端劑可W選自W下組成的組:苯酪、對(duì)叔下基酪、對(duì)枯基苯酪、辛基苯酪,W及對(duì) 氯基苯酪。
[0015] 光活性添加劑可W具有15, 000或更大的重均分子量。第一光活性部分與第一連 接基部分的摩爾比率可W是1:2至1:200。
[0016] 有時(shí),聚合物組合物包含聚合物基礎(chǔ)樹(shù)脂,并且聚合物基礎(chǔ)樹(shù)脂是不含有光活性 基團(tuán)的聚碳酸醋樹(shù)脂。聚合物組合物可W包括Iwt%至99wt%的聚合物基礎(chǔ)樹(shù)脂和Iwt% 至99wt%的光活性添加劑。
[0017] 在特定的實(shí)施方式,選擇的紫外光范圍為約280nm至約380nm。
[0018] 光活性添加劑可W是具有通過(guò)GPC使用UV檢測(cè)器和聚碳酸醋標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得的17, 000 至80, 000道爾頓的重均分子量的可交聯(lián)聚碳酸醋樹(shù)脂。
[0019] 也公開(kāi)了由包含上面描述的光活性添加劑的組合物形成的制品。在特定的實(shí)施方 式中,產(chǎn)品是模制品、膜、片材、多層膜中的層,或多層片材中的層。產(chǎn)品可W通過(guò)注射模制、 包覆模制(overmolding)、共注射成型、擠出、多層擠出、滾塑成型(rotationalmolding)、 吹塑模制,或熱成型形成。通常將產(chǎn)品暴露于UV福射下W引起可交聯(lián)聚碳酸醋樹(shù)脂的交 聯(lián)。
[0020] 在下面更具體地描述運(yùn)些和其它非限制性特性。
【附圖說(shuō)明】
[0021] W下是附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明,其表現(xiàn)為出于說(shuō)明本文公開(kāi)的示例性實(shí)施方式的目的而 不是出于限制其的目。
[0022] 圖1示出了由雙官能光活性部分、第一連接基部分、二醇擴(kuò)鏈劑,和封端劑形成的 光活性添加劑(低聚物/聚合物)。
[0023] 圖2示出了由雙官能光活性部分、第一連接基部分、二醇擴(kuò)鏈劑,和封端劑和第二 連接基部分形成的支鏈光活性添加劑(低聚物/聚合物)。
[0024] 圖3示出了光活性添加劑的交聯(lián)機(jī)理。
[0025] 圖4是示出了添加劑、聚合物,W及凝膠的FTIR譜的圖。一定的峰的比率表明已 經(jīng)形成了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
[0026] 圖5是示出了添加劑、不同聚合物,W及凝膠的FTIR譜的圖(具有1200cm哇 800cm1的波數(shù))。一定的峰的比率表明已經(jīng)形成了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
[0027] 圖6是示出了圖5的添加劑、聚合物,W及凝膠的FTIR譜的圖(具有1550cm1至 1350cm1的波數(shù))。譜中在1452cm1出現(xiàn)凝膠和聚合物的的峰,表示交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
【具體實(shí)施方式】
[0028]通過(guò)參考包括在本文中的期望的實(shí)施方式和實(shí)施例的W下【具體實(shí)施方式】可W容 易地本公開(kāi)。在接下來(lái)的W下說(shuō)明書和權(quán)利要求中,將參考應(yīng)該限定為具有W下含義的多 個(gè)術(shù)語(yǔ)。
[0029]除非另有限定,本文使用的所有科學(xué)和技術(shù)術(shù)語(yǔ)具有本領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的 相同的含義。在沖突的情況下,將對(duì)照包括定義的本文獻(xiàn)。雖然可W在實(shí)踐或本公開(kāi)的試 驗(yàn)中使用與本文描述的那些相似或等價(jià)的方法和材料,優(yōu)選的方法和材料描述如下。本文 提及的所有出版物、專利申請(qǐng)、專利和其他參考文獻(xiàn)通過(guò)引用將其整體結(jié)合于此。本文公開(kāi) 的材料、方法,W及實(shí)施例僅是說(shuō)明性的,并且并不旨在為限制性的。
[0030] 除非上下文另外清楚地指出,單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)指示物。
[0031] 如在說(shuō)明書和權(quán)利要求中使用的,術(shù)語(yǔ)"包括"可W包括"由其組成"和"基本由其 組成"的具體體現(xiàn)。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、"具有"、"擁有"、"可W"、"含有"及 其變體旨在為開(kāi)放式過(guò)渡短語(yǔ)、術(shù)語(yǔ)或詞,其要求所述成分/步驟的存在并且允許其他成 分/步驟的存在。然而,運(yùn)類描述也應(yīng)該解釋為將組合物或方法描述為由列舉的成分/步 驟"由…組成"或"基本由…組成",其僅允許所述成分/步驟連同可能由此產(chǎn)生的任何雜質(zhì) 的存在,而排除其他成分/步驟。
[0032]本申請(qǐng)的說(shuō)明書和權(quán)利要求中的數(shù)值,尤其是當(dāng)它們?cè)O(shè)及聚合物或聚合物組合物 時(shí),表示可W包括不同特性的單種聚合物的組合物的平均值。此外,除非指出相反,數(shù)值應(yīng) 該理解為包括當(dāng)降低至相同數(shù)的有效數(shù)字時(shí)的相同的數(shù)值,W及小于本申請(qǐng)中描述的類型 的常規(guī)測(cè)量技術(shù)的實(shí)驗(yàn)誤差的不同于標(biāo)注值的數(shù)值W確定值。
[0033]本文公開(kāi)的所有的范圍包括所列舉的端點(diǎn)并且是獨(dú)立可結(jié)合的(例如/'2克至10 克"的范圍包括端點(diǎn),2克和10克,W及所有的中間值)。本文所公開(kāi)的范圍的端點(diǎn)和任何 值并不限于精確的范圍或值;它們是非常不精確的W便包括接近運(yùn)些范圍和/或值的值。
[0034] 如本文使用的,近似語(yǔ)言可W應(yīng)用來(lái)修飾任何數(shù)量表現(xiàn),其可W變化而不會(huì)導(dǎo)致 與其相關(guān)的基本功能的改變。因此,在一些情況下,由一個(gè)或多個(gè)術(shù)語(yǔ),如"約"和"基本上" 修飾的值可W并不限制于指定的精確值。在至少一些情況下,近似語(yǔ)言可W對(duì)應(yīng)于用于測(cè) 量值的儀器的精度。修飾語(yǔ)"約"也應(yīng)該認(rèn)為公開(kāi)了由兩個(gè)端點(diǎn)的絕對(duì)值限定的范圍。例如, "約2至4"的表達(dá)也公開(kāi)了"2至4"的范圍。術(shù)語(yǔ)"約"可W設(shè)及指示值的正或負(fù)10%。例 如,"約10%"可W表示9%至11%的范圍,W及"約1"可W表示0.9-1. 1。其他含義,"約" 的含義由上下文可W是顯然的,如四舍五入,因此,例如"約1"也可W意味著0.5至1.4。
[0035] 對(duì)于在本文中列舉的數(shù)字范圍,存在于其間的具有相同的精確度的每個(gè)中間值是 明確涵蓋的。例如,對(duì)于6-9的范圍,除了 6至9之外,涵蓋了數(shù)字7和8,W及對(duì)于范圍 6. 0-7. 0,明確涵蓋數(shù)字 6. 0、6. 1、6. 2、6. 3、6. 4、6. 5、6. 6、6. 7、6. 8、6. 9、7. 0。
[0036] 使用標(biāo)準(zhǔn)命名法描述化合物。例如,未被任何指定基團(tuán)取代的任何位置應(yīng)該理解 為具有由指定的鍵或氨原子填充的它的化合價(jià)。不在兩個(gè)字母或符號(hào)之間的破折號(hào) 用來(lái)表示用于取代基的連結(jié)點(diǎn)。例如,醒基基團(tuán)-010通過(guò)幾基基團(tuán)的碳連接。
[0037] 術(shù)語(yǔ)"脂肪族"是指不是芳香族的線性或支鏈排列的原子。脂肪族基團(tuán)的主鏈僅 由碳組成。脂肪族基團(tuán)可W是取代的或未取代的。示例性脂肪族基團(tuán)包括但不限于甲基、 乙基、異丙基、己基,W及環(huán)己基。
[0038] 術(shù)語(yǔ)"芳香族"是指包括具有離域共輛31系統(tǒng)的環(huán)系統(tǒng)的基團(tuán),其具有服從休克 爾規(guī)則的多個(gè)η電子。環(huán)系可W包括雜原子,如氮、硫、砸、娃,和氧,或者僅可W由碳或氨 組成。芳香族基團(tuán)是未被取代的。示例性的芳香族基團(tuán),包括但不限于苯基、化晚基、巧喃 基、嚷吩基、糞基,W及聯(lián)苯基。
[0039] 術(shù)語(yǔ)"醋"是指式-C0-0-的基團(tuán),其中,碳原子和氧原子二者都共價(jià)鍵合至碳原 子。
[0040] 術(shù)語(yǔ)"碳酸醋"是指式-0-C0-0-的基團(tuán),其中,氧原子都共價(jià)鍵合至碳原子。注意 的是碳酸醋基團(tuán)不是醋基團(tuán),W及醋基團(tuán)不是碳酸醋基團(tuán)。
[00川術(shù)語(yǔ)"徑基"是指式-0Η的基團(tuán),其中,氧原子共價(jià)鍵合至碳原子。
[0042] 術(shù)語(yǔ)"烷基"是指完全由碳原子和氨原子組成的全部飽和的基團(tuán)。烷基基團(tuán)可W 是線性的、支鏈的,環(huán)狀的。
[0043] 術(shù)語(yǔ)"芳基"是指僅由碳和氨組成的芳香族基團(tuán)。示例性芳基基團(tuán)包括苯基、糞基, 和聯(lián)苯基。注意的是"芳基"是芳香族的子集。
[0044] 術(shù)語(yǔ)"雜芳基"是指具有由碳、氨,和至少一個(gè)雜原子組成的環(huán)系統(tǒng)的芳香族基團(tuán)。 示例性雜芳基基團(tuán)包括化晚基、巧喃基,和嚷吩基。注意的是"雜芳基"是芳香族的子集,并 且不包括"芳基"。
[0045] 術(shù)語(yǔ)"面素"是指氣、氯、漠,和艦。
[004引術(shù)語(yǔ)"烷氧基"是指連接至氧原子的烷基基團(tuán),即-0-即2。+1。
[0047] 術(shù)語(yǔ)"芳氧基"是指連接至氧原子的芳基基團(tuán),例如-O-Oft。
[0048] 術(shù)語(yǔ)"巧"是指僅由碳和氨組成的基團(tuán)。烷基和芳基基團(tuán)二者都認(rèn)為是巧基基團(tuán)。
[0049] 術(shù)語(yǔ)"締基"是指完全由碳原子和氨原子組成的基團(tuán),其包括至少一個(gè)不是芳基或 雜芳基結(jié)構(gòu)的部分的碳碳雙鍵。締基基團(tuán)可W是線性的、支鏈的,或環(huán)狀的。示例性締基基 團(tuán)是乙締基(-CH=邸2)。
[0050] 術(shù)語(yǔ)"締氧基"是指連接至氧原子的締基基團(tuán),例如-0-CH=邸2。
[0051] 術(shù)語(yǔ)"芳基烷基"是指連接至烷基基團(tuán)的芳基基團(tuán),具有通過(guò)烷基附連至母分子部 分的芳基基團(tuán),例如芐基(-CH2-C品)。
[0052] 術(shù)語(yǔ)"烷基芳基"是指被連接至芳基的烷基基團(tuán),具有通過(guò)芳基附連至母分子部分 的烷基基團(tuán),例如甲苯基(-C品-og。
[005引術(shù)語(yǔ)"胺基"是指式R-NH2的基團(tuán),其中R是碳原子。為了本公開(kāi)的目的,胺基為伯 胺基團(tuán),即含有兩個(gè)氨原子。
[0054] 術(shù)語(yǔ)"胺基甲酸醋基(carbamate)"是指式-NH-C0-0-的基團(tuán),其中氮原子和氧原 子都共價(jià)鍵合至碳原子。
[0055] 與僅衍生自一種結(jié)構(gòu)單元或單體的均聚物相對(duì),術(shù)語(yǔ)"共聚物"是指衍生自兩種或 多種結(jié)構(gòu)單元或單體物質(zhì)的聚合物。
[0056] 術(shù)語(yǔ)"C3-Ce環(huán)烷基"是指環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
[0057] 術(shù)語(yǔ)"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"或"Tg"是指聚合物,如聚碳酸醋將具有一種或多種有用 性能的最高溫度。運(yùn)些性能包括抗沖擊性、剛性、強(qiáng)度,W及形狀保持性。因此,尤其是在 塑料應(yīng)用中,聚碳酸醋的Tg可W是它的溫度上限的指示。Tg可W使用差示掃描量熱法方 法測(cè)量并且W攝氏度表示。本文描述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是,例如聚碳酸醋,W及聚碳 酸醋滲混物的耐熱性的度量。Tg可W通過(guò)差示掃描量熱法確定。量熱法方法可W使用TA InstrumentsQ1000儀器,例如,具有20°C/min的升溫速率和40°C的起始溫度W及200°C 的最終溫度的設(shè)置。
[0058] 術(shù)語(yǔ)"面代"是指前綴連接至其的取代基用一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立選擇的面素基團(tuán)取代。 例如,"Ci-Ce面代烷基"是指C i-Ce烷基取代基,其中,用獨(dú)立選擇的面素基團(tuán)取代一個(gè)或多 個(gè)氨原子。Ci-Ce面代烷基的非限制性實(shí)例包括氯甲基、1-漠乙基、氣甲基、二氣甲基、Ξ氣 甲基,和1,1,1-Ξ氣乙基。應(yīng)該認(rèn)識(shí)到如果取代基由多于一個(gè)面素基團(tuán)取代,那些面素基 團(tuán)可W相同或不同(除非另有說(shuō)明)。
[0059] 術(shù)語(yǔ)"濁度"是指在穿過(guò)樣品期間通過(guò)前向散射偏離入射光束的透射光的百分?jǐn)?shù)。 百分?jǐn)?shù)(%)濁度可W根據(jù)ASTMD1003-07測(cè)量。
[0060] 術(shù)語(yǔ)"烙體體積速率"(MVR)或"烙體流動(dòng)速率"(MFR)是指使用ASTMD1238-10的 方法測(cè)得的在烙融相下聚合物的流動(dòng)速率。運(yùn)些速率通過(guò)在指定時(shí)間內(nèi),在固定的溫度下 使用標(biāo)準(zhǔn)重量確定流動(dòng)通過(guò)特定溫度的毛細(xì)管的聚合物的量來(lái)測(cè)量。MVR表示為立方厘米 /10分鐘,W及MFR表示為克/10分鐘。在特定溫度下聚合物的MVR或MFR值越大,在特定 溫度下該聚合物流動(dòng)性越大。
[006。術(shù)語(yǔ)"透射百分?jǐn)?shù)"或"%透射率"是指透射光與入射光的比率,并且可W根據(jù)ASTM D1003-07 測(cè)量。
[0062] 如本文使用的"聚碳酸醋"是指包括通過(guò)碳酸醋鍵連接的一種或多種單體的殘基 的低聚物或聚合物。
[006引如本文使用的術(shù)語(yǔ)"UVA"、"UVB"、"UVC",和"UVV"通過(guò)利用在運(yùn)些研究中 使用的福射計(jì)巧口能量計(jì)巧口Powerfuck))測(cè)得的光的波長(zhǎng)限定,如制造商巧口 Inc.,Sterling,VA)限定的??紤]測(cè)量范圍之外的其他波長(zhǎng)范圍并且包括UV和近UV波長(zhǎng) 的全部范圍(200皿至450nm)。也會(huì)考慮并使用運(yùn)些范圍的組合。
[0064] 如本文使用的"熱穩(wěn)定性"是指在加熱條件下,聚合物對(duì)分子量降解的抗性。因 而,具有差的熱穩(wěn)定性的聚合物在加熱條件下,如在擠出、模制、熱成型、熱壓等條件期間可 W表現(xiàn)出顯著的分子量降解。通過(guò)顏色形成和/或在其他性能的劣化,如耐候性、光澤度、 機(jī)械性能,和/或熱性能,分子量降解也可W是顯然的。分子量降解也可W在加工條件,如 烙融粘度改變中導(dǎo)致顯著的變化。
[0065] 術(shù)語(yǔ)"交聯(lián)"及其變體是指在二個(gè)分子之間的穩(wěn)定共價(jià)鍵的形成。該術(shù)語(yǔ)旨在包 括導(dǎo)致網(wǎng)絡(luò)形成的共價(jià)鍵的形成,或?qū)е骆溠娱L(zhǎng)的共價(jià)鍵的形成。術(shù)語(yǔ)"可交交聯(lián)"是指聚 合物/低聚物形成運(yùn)類穩(wěn)定共價(jià)鍵的能力。
[0066] 本公開(kāi)設(shè)及"聚合物"、"低聚物",和"化合物"。聚合物是由連接在一起的多個(gè)重復(fù) 單元組成,重復(fù)單元衍生自單體。聚合物的一種特性是不同分子的聚合物將具有不同的長(zhǎng) 度,并且聚合物描述為具有基于鏈的平均值的分子量(例如,重均分子量或數(shù)均分子量)。 本領(lǐng)域也區(qū)分"低聚物"和"聚合物",W及低聚物具有很少的重復(fù)單元,而聚合物具有較多 的重復(fù)單元。為了本公開(kāi)的目的,如通過(guò)GPC使用聚碳酸醋子量標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量的,術(shù)語(yǔ)"低聚物" 是指具有小于15, 000的重均分子量的運(yùn)類分子,W及術(shù)語(yǔ)"聚合物"是指設(shè)及具有15, 000 的更多的重均分子量的分子。與此相反,對(duì)于化合物,所有的分子將具有相同的分子量。與 聚合物相比,化合物是小分子。在任何UV暴露之前,測(cè)量運(yùn)些分子量。
[0067] 本公開(kāi)設(shè)及光活性添加劑(PAA),并且設(shè)及包含運(yùn)類添加劑的組合物。當(dāng)將光活性 添加劑加入至一種或多種基礎(chǔ)樹(shù)脂并且隨后曝光至合適波長(zhǎng)的光的時(shí)候,與在光暴露之前 單獨(dú)的基礎(chǔ)樹(shù)脂或組合物相比,獲得的組合物將具有改善的抗滴落和阻燃性能??蒞改善 例如,耐化學(xué)性、燃燒期間滴落的傾向,或者當(dāng)暴露至火焰時(shí)形成孔的傾向。改進(jìn)的阻燃性 能特性可W包括消焰時(shí)間(F0T)和滴落時(shí)間(TTD)??蒞使用共混的或純的組合物W便提 供符合化945VA的薄壁材料。組合物可W用于提供符合5VA并且高度透明的薄壁材料。組 合物也可W用于生產(chǎn)表現(xiàn)出優(yōu)良的耐化學(xué)性、抗撕裂性、沖擊強(qiáng)度、延展性、水解穩(wěn)定性,和 /或耐候性的制品。也可W涵蓋包含由PAA形成的交聯(lián)的聚碳酸醋的組合物W及由其形成 的制品/材料。
[0068] 通常,本公開(kāi)的光活性添加劑(PAA)包括通過(guò)第一連接基部分和可能的第二連接 基部分共價(jià)連接在一起的光活性部分。光活性部分包括光活性酬基,當(dāng)暴露至合適波長(zhǎng)的 紫外光時(shí),該光活性酬基在PAA和聚合物樹(shù)脂之間將形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。PAA在常規(guī)的共 混、成型,W及加工溫度(即在350°C或之上穩(wěn)定)下應(yīng)該是穩(wěn)定的。PAA也不應(yīng)該誘導(dǎo)與 其共混的聚合物樹(shù)脂的降解。
[0069] 術(shù)語(yǔ)"光活性部分"是指當(dāng)暴露至合適波長(zhǎng)的紫外光時(shí),與其他分子交聯(lián)的部分。 因此,例如,在雙酪A均聚碳酸醋中的雙酪A單體并不認(rèn)為是光活性部分,即使在暴露至光 后可W發(fā)生光弗賴斯(photo-Fries)重排,因?yàn)樵硬粎⑴c交聯(lián)而僅僅參與聚合物主鏈的 重排。
[0070] 光活性添加劑由包含至少第一光活性部分和第一連接基部分的反應(yīng)混和物形成。 光活性部分包括(i)酬基和(ii)僅兩個(gè)酪基。連接基部分包括可W與光活性部分的酪基 反應(yīng)的多個(gè)官能團(tuán)。反應(yīng)產(chǎn)物是光活性添加劑(PAA)。光活性部分與連接基部分的摩爾比 率可W是1:2至1:200。封端劑包括在反應(yīng)混和物中。根據(jù)需要,二醇擴(kuò)鏈劑也可W包括在 內(nèi)。封端劑和二醇擴(kuò)鏈劑沒(méi)有光活性性能。
[0071] 術(shù)語(yǔ)"酬基"是指鍵聯(lián)至兩個(gè)其他碳原子的幾基(-C0)(即-R-C0-R'-)。另外兩 個(gè)碳原子可W在脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán)中。認(rèn)為醋基和簇酸基不是酬基,因?yàn)閹谆鶊F(tuán) 鍵聯(lián)至一個(gè)碳原子和氧原子。
[0072] 術(shù)語(yǔ)"酪基"是指具有共價(jià)鍵合至苯基基團(tuán)中的碳原子的徑基基團(tuán)(-OH)的苯基 基團(tuán)(-〔品-)。
[0073] 光活性部分可W是二徑基苯酬,其中,酪基直接鍵聯(lián)至酬基。運(yùn)類光活性部分的實(shí) 例包括具有式(16)-式(21)中的一個(gè)的結(jié)構(gòu)的那些:
[0074]
[007引其中,R是H、烷基,或芳基。
[0076] 式(16)的化合物是二徑基苯基-苯甲酬。式(17)的化合物是二(徑基苯基)甲 酬。式(16)或式(17)的化合物葉可W稱為二徑基二苯甲酬。式(18)的化合物是1-二徑 基苯基-2-苯乙燒-1,2-二酬。式(19)的化合物是1,2-二(徑基苯基)乙燒-1,2-二 酬。式(18)或式(19)的化合物也稱為二徑基苯偶酷。式(20)的化合物是1-(二徑基苯 基)-2-控氧基-2-苯乙酬。式(21)的化合物是1,2-二(徑基
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