有機(jī)磷系阻燃劑代謝物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷系阻燃劑代謝物的合成方法。包括合成磷酸三（丁氧基乙 基）酯（TBEP)的代謝產(chǎn)物磷酸二（丁氧基乙基）酯（DBEP);三氯乙基磷酸酯（TCEP )的 代謝產(chǎn)物二氯乙基磷酸酯（BCEP);磷酸三（1-氯-2-丙基）酯（TCPP)的代謝產(chǎn)物磷酸二 (1-氯-2-丙基）酯（BCPP);磷酸三苯酯（TPhP)代謝產(chǎn)物磷酸二苯酯（DPhP);磷酸三甲苯 酯（TCP)的代謝產(chǎn)物磷酸二甲苯酯（DCP)等。
【背景技術(shù)】
[0002] 由于多溴聯(lián)苯醚的生物富集性及其潛在的毒性，目前多溴聯(lián)苯醚系列阻燃劑在世 界范圍內(nèi)逐漸禁用，從而有機(jī)磷酸系阻燃劑得到大量應(yīng)用，使得該阻燃劑廣泛存在于環(huán)境 介質(zhì)中。2009年Schindler等首次在德國人的尿液樣品中檢出了有機(jī)磷系阻燃劑的代謝 物，并確認(rèn)了代謝產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步研宄有機(jī)磷系阻燃劑代謝物的生物毒理性，需要大量 高純度的代謝物標(biāo)準(zhǔn)品。目前傳統(tǒng)合成這類化合物的方法是將有機(jī)磷系阻燃劑直接水解， 反應(yīng)如下：
【主權(quán)項】
1. 一種有機(jī)磷系阻燃劑代謝物的合成方法，其特征在于該方法的具體步驟為： a. 將三氯氧磷溶于到二氯甲烷中，在_60~0 °C溫度下滴加入三乙胺與ROH; 在室溫下攪拌反應(yīng)30~150min，除去二氯甲烷，得到化合物2,其結(jié)構(gòu)式為：
所述的ROH為乙二醇丁醚、2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、苯酚、對甲酚或間甲 酚；所述的三氯氧磷：三乙胺：ROH的摩爾比范圍保持在1 :2 :2~1. 5 :2 :2 ; b. 將步驟a所得化合物2溶于四氫呋喃中，保持在-10 °C~10 〇C，在1 mol/L NaOH 的水溶液中進(jìn)行水解反應(yīng)，攪拌反應(yīng)40~150min,調(diào)節(jié)pH值至1~4 ;用乙酸乙酯萃取， 去除有機(jī)溶劑，分離純化，得到有機(jī)磷系阻燃劑代謝物，其結(jié)構(gòu)式
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷系阻燃劑代謝物的合成方法。本發(fā)通過改進(jìn)合成路線，大大提高了產(chǎn)物的純度；并且本發(fā)明中所涉及各反應(yīng)原料：三氯氧氯、三乙胺、ROH等便宜易得，且各中間體化合物的合成原理簡單，反應(yīng)條件可控，產(chǎn)率穩(wěn)定，產(chǎn)物純度高。
【IPC分類】C07F9-12, C07F9-09
【公開號】CN104804039
【申請?zhí)枴緾N201510160051
【發(fā)明人】鄭柯文, 王媛媛, 王燕輝, 胡志猛, 喬昆, 李義灝, 彭光佳
【申請人】上海大學(xué)
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2015年4月7日