碳酸醋低聚物溶液一起加入的二氯甲燒的量變更為14. 5以 除此W外與實(shí)施例12同樣地進(jìn)行。所得到的薄片的PDMS量為6. 4質(zhì)量％，基于IS01628-4(1999)測定的粘度數(shù)為46. 1，粘均分子量為Mv= 17100。 悅卿[表U陽209]表 1-1 陽 210]
[0214] 比較例1 陽215] 將實(shí)施例1中使用的締丙基苯酪末端改性PDMS變更為平均鏈長n= 88、dw/ dlog(M)取最大值時(shí)的log(M)為4. 1、log(M) 4.0~4. 5的比例為34. 5 %的締丙基苯酪末端 改性PDMS，除此W外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。所得到的薄片的PDMS量為6.0質(zhì)量％，基于 IS01628-4 (1999)測定的粘度數(shù)為45. 3,粘均分子量為16700。另外，使用所得到的PC-PDMS 共聚物的薄片，與實(shí)施例1同樣地制作試驗(yàn)片，測定總光線透射度、霧度值和Izod沖擊度。 結(jié)果一并示于表2。另外，對(duì)于后述的比較例2~4,也使用與各比較例中得到的PC-PDMS共 聚物的薄片與實(shí)施例1同樣地制作試驗(yàn)片，測定總光線透射度、霧度值和Izod沖擊度。結(jié) 果一并示于表2。
[0216] 比較例2 陽217] 將比較例1中使用的締丙基苯酪末端改性PDMS變更為平均鏈長n= 40、dw/dlog(M)取最大值時(shí)的log(M)為3. 6、log(M) 4. 0~4. 5的比例為5. 4%的締丙基苯酪末端 改性PDMS，除此W外與比較例1同樣地進(jìn)行。所得到的薄片的PDMS量為5.9質(zhì)量％，基于 IS01628-4(1999)測定的粘度數(shù)為47. 3,粘均分子量為17500。 陽2化]比較例3
[0219] 將比較例1中使用的締丙基苯酪末端改性PDMS變更為符合[平均鏈長n= 46、dw/dlog(M)取最大值時(shí)的log(M)為3. 3、log(M)4. 0~4. 5的比例為6. 5% (平均鏈長n = 22、dw/dlog(M)取最大值時(shí)的log(M)為4.26、log(M)4.0~4.5的比例為0.32%的締 丙基苯酪末端改性PDMS與平均鏈長n= 143、dw/dlog(M)取最大值時(shí)的log(M)為3. 3、 log(M)4. 0~4. 5的比例為42. 9%的締丙基苯酪末端改性PDMSW質(zhì)量比8 : 2配合而成 的物質(zhì)）]的締丙基苯酪末端改性PDMS，除此W外與比較例1同樣地進(jìn)行。所得到的薄片的 PDMS量為6. 6質(zhì)量％，基于IS01628-4 (1999)測定的粘度數(shù)為47. 4,粘均分子量為17600。 陽220] 比較例4 陽22U使用比較例1中得到的PC-PDMS共聚物與比較例2中得到的PC-PDMS共聚物W質(zhì) 量比7 : 3配合而成的物質(zhì)。在該P(yáng)C-PDMS共聚物的薄片100質(zhì)量份中混合作為抗氧化劑 的IRGAF0S168 (商品名，（株）ADEKA制）0. 1重量份，供給至通風(fēng)式單軸擠出成形機(jī)，在樹 脂溫度280°C進(jìn)行烙融混煉，得到評(píng)價(jià)用顆粒樣品。將該評(píng)價(jià)用顆粒樣品在120°C干燥8小 時(shí)后，使用注射成形機(jī)，在成形樹脂溫度280°C、模具溫度80°C進(jìn)行注射成形，制作用于進(jìn) 行各試驗(yàn)的試驗(yàn)片，與實(shí)施例1同樣地測定總光線透射度、霧度值和Izod沖擊度。結(jié)果一 并示于表2。 陽22引 比較例5 陽22引將實(shí)施例1中使用的締丙基苯酪末端改性PDMS變更為平均鏈長n= 153、dw/dlog(M)達(dá)到最大值時(shí)的log(M)為4. 3、log(M) 4. 0~4. 5的比例為42. 9%的締丙基苯酪 末端改性PDMS151g，除此W外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。所得到的薄片的PDMS量為2. 5質(zhì) 量％，基于IS01628-4(1999)測定的粘度數(shù)為47. 3,粘均分子量為17500。 悅24]【表3】 陽2對(duì)表2 陽226]
陽227] 從表中可知，通過使用PDMS的分子量分布中l(wèi)og(M)為4.0~4. 5的成分存在 PDMS整體的6%W上的PDMS，由此表現(xiàn)出低溫下的耐沖擊性，通過使用用分子量的對(duì)數(shù) 值log(M)對(duì)濃度分?jǐn)?shù)W進(jìn)行微分而得的（dw/dlog(M))達(dá)到最大時(shí)的log(M)為4W下的 PDMS，由此可提高成形品的透明性。
[022引運(yùn)樣的效果是通過配合P0S原料彼此而得到的特別的效果。通過配合PC-P0S共 聚物而得到所述P0S的分子量分布時(shí)，無法同時(shí)實(shí)現(xiàn)作為本發(fā)明的效果的低溫下的耐沖擊 性和透明性。認(rèn)為運(yùn)是因?yàn)?，通過在與聚碳酸醋的聚合前配合P0S原料彼此，與配合PC-P0S 共聚物彼此的情況相比，能夠抑制使透明性下降的硅氧烷區(qū)域的形成，或者能夠降低所形 成的硅氧烷區(qū)域的尺寸。 陽229] 另外，對(duì)于聚有機(jī)硅氧烷共聚物而言，通過使用氨氧化鋼的甲醇溶液等強(qiáng)堿性水 溶液，由此能夠僅取出聚有機(jī)硅氧烷。
[0230] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性 陽231] 根據(jù)本發(fā)明通過使用包含低分子量和高分子量的聚有機(jī)硅氧烷運(yùn)兩者的聚有機(jī) 硅氧烷，能夠得到保持與聚碳酸醋和低分子量聚有機(jī)硅氧烷的共聚物同水平的透明性、 同時(shí)具有與聚碳酸醋和高分子量聚有機(jī)硅氧烷的共聚物匹敵的低溫耐沖擊性的聚碳酸 醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其含有包含下述通式（I)所示的重復(fù)單元的 聚碳酸酯嵌段（A)、和包含下述通式（II)所示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段（B)，其中， 利用以聚苯乙烯為換算基準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法對(duì)所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段（B)進(jìn)行測 定而得到的、橫軸為分子量M的對(duì)數(shù)值log(M)、縱軸為將濃度分?jǐn)?shù)w用分子量的對(duì)數(shù)值 log(M)進(jìn)行微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲線中， (l)dw/dlog(M)的值在3. 4彡log(M)彡4. 0的范圍內(nèi)達(dá)到最大， ⑵所述微分分子量分布曲線中，在4. 0 <log(M) < 4. 5的范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn) 行積分而得的值相對(duì)于在l〇g(M)的整個(gè)范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn)行積分而得的值為6% 以上且40%以下，式中，R1和R2分別獨(dú)立地表示鹵素原子、碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的 烷氧基；X表示單鍵、碳原子數(shù)1~8的烷撐基、碳原子數(shù)2~8的烷叉基、碳原子數(shù)5~15 的環(huán)烷撐基、碳原子數(shù)5~15的環(huán)烷叉基、芴二基、碳原子數(shù)7~15的芳基烷撐基、碳原子 數(shù)7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S02-、-0-或-CO- ;R3和R4分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵 素原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)6~12的芳基；a和 b分別獨(dú)立地表示0~4的整數(shù)。2. 如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中， 所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段（B)的平均鏈長為20~85。3. 如權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中， 所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段（B)的含量為聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的0. 5質(zhì)量％~ 2〇.〇質(zhì)量％。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其粘均分子量 為 12000 ~40000。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中， 所述通式（I)中的a和b為0,X為單鍵或碳原子數(shù)1~8的亞烷基。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中， 所述通式（I)中的a和b為0,X為碳原子數(shù)3的亞烷基。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中， 所述通式（II)中的R3和R4為甲基。8. -種成形體，其通過將權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共 聚物成形而成。9. 一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，其為權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所 述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，其中， 使用下述通式（ii)或（iii)所示的聚有機(jī)硅氧烷作為原料，式（ii)和（iii)中，R3~R6分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、 碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)6~12的芳基；Y和Y'分別獨(dú)立地表示單鍵、或-C(= 〇)_、包括脂肪族或芳香族在內(nèi)的與Si和0或與Si和Z鍵合的有機(jī)殘基；n為平均重復(fù)數(shù)； m表示 0 或 1，Z分別獨(dú)立地表示鹵素、-R7OH、-R7COOH、-R7NH2、-R7NHR8、-COOH或-SH，R7表 示直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基、芳基取代亞烷基、可以在環(huán)上具有烷氧基的芳基取代亞烷基、 可以被取代的亞芳基或亞芳基烷基取代芳基，R8表示烷基、烯基、芳基或芳烷基，Z'分別獨(dú) 立地表示-r7o-、-r7coo-、-r7nh-、-C00-或-S-，R7表示直鏈、支鏈或者環(huán)狀亞烷基、芳基取 代亞烷基、可以在環(huán)上具有烷氧基的芳基取代亞烷基、可以被取代的亞芳基或亞芳基烷基 取代芳基；0表示來自二異氰酸酯化合物的2價(jià)基團(tuán)或來自二元羧酸的2價(jià)基團(tuán)， 在此，該原料聚有機(jī)硅氧烷滿足下述（1)和（2): 利用以聚苯乙烯為換算基準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法對(duì)所述聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行測定而得到 的、橫軸為分子量M的對(duì)數(shù)值log(M)、縱軸為將濃度分?jǐn)?shù)w用分子量的對(duì)數(shù)值log(M)進(jìn)行 微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲線中， (l)dw/dlog(M)的值在3. 4彡log(M)彡4. 0的范圍內(nèi)達(dá)到最大， ⑵所述微分分子量分布曲線中，在4. 0 <log(M) < 4. 5的范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn) 行積分而得的值相對(duì)于在l〇g(M)的整個(gè)范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn)行積分而得的值為6% 以上且40%以下。10. 如權(quán)利要求9所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，其中， 所述通式（ii)或（iii)中的平均鏈長n為20~85。11. 如權(quán)利要求9或10所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，其中， 所述通式（ii)或（iii)中的R3和R4為甲基。12. -種聚有機(jī)硅氧燒，其由下述通式（ii)或（iii)表示、且滿足下述⑴和（2)， L1N丄U0UZb4bd A i八"I J^ ^ J/J JM 、fn/2、t扣l 式（ii)和（iii)中，R3~R6分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~6的 烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)6~12的芳基，Y和Y'分別獨(dú)立地表示單鍵、 或-C( = 0)-、包括脂肪族或者芳香族的與Si和0或與Si和Z鍵合的有機(jī)殘基；n為平均重 復(fù)數(shù)；m表示0或1 ;Z分別獨(dú)立地表示鹵素、-R70H、-R7C00H、-R7NH2、-R7NHR8、-C00H或-SH; R7表示直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基、芳基取代亞烷基、可以在環(huán)上具有烷氧基的芳基取代亞烷 基、可以被取代的亞芳基或亞芳基烷基取代芳基；R8表示烷基、烯基、芳基或芳烷基；Z'分別 獨(dú)立地表示-r7o-、-r7coo-、-R7NH-、-C00-或-S- ;R7表示直鏈、支鏈或者環(huán)狀亞烷基、芳基 取代亞烷基、可以在環(huán)上具有烷氧基的芳基取代亞烷基、可以被取代的亞芳基或亞芳基烷 基取代芳基邛表示來自二異氰酸酯化合物的2價(jià)基團(tuán)或來自二元羧酸的2價(jià)基團(tuán)， 利用以聚苯乙烯為換算基準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法對(duì)所述聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行測定而得到 的、橫軸為分子量M的對(duì)數(shù)值log(M)、縱軸為將濃度分?jǐn)?shù)w用分子量的對(duì)數(shù)值log(M)進(jìn)行 微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲線中， (l)dw/dlog(M)的值在3. 4彡log(M)彡4. 0的范圍內(nèi)達(dá)到最大， ⑵所述微分分子量分布曲線中，在4. 0 <log(M) < 4. 5的范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn) 行積分而得的值相對(duì)于在l〇g(M)的整個(gè)范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn)行積分而得的值為6% 以上且40%以下。13.如權(quán)利要求12所述的聚有機(jī)硅氧烷，其中， 所述通式（ii)或（iii)中的平均鏈長n為20~85。
【專利摘要】一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其含有特定的聚碳酸酯嵌段單元(A)、和特定的聚有機(jī)硅氧烷嵌段單元(B)，其中，利用以聚苯乙烯為換算基準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法對(duì)所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段單元(B)進(jìn)行測定而得到的、橫軸為分子量M的對(duì)數(shù)值log(M)、縱軸為將濃度分?jǐn)?shù)w用分子量的對(duì)數(shù)值log(M)進(jìn)行微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲線中，(1)dw/dlog(M)的值在3.4≤log(M)≤4.0的范圍內(nèi)達(dá)到最大，(2)所述微分分子量分布曲線中，在4.0≤log(M)≤4.5的范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn)行積分而得的值相對(duì)于在log(M)的整個(gè)范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn)行積分而得的值為6％以上且40％以下。
【IPC分類】C08G77/38, C08G81/00, C08G64/18
【公開號(hào)】CN105026463
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480011521
【發(fā)明人】山田亞起
【申請(qǐng)人】出光興產(chǎn)株式會(huì)社
【公開日】2015年11月4日
【申請(qǐng)日】2014年9月22日
【公告號(hào)】WO2015087595A1