聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及透明性優(yōu)異、且具有低溫耐沖擊性的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物 及其制造方法。
【背景技術(shù)】 陽(yáng)〇〇引聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷聚合物（W下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為叩C-P0S"。）具有高耐沖擊性、 耐化學(xué)品性和阻燃性等優(yōu)異性質(zhì)而受到矚目。因此，被期待在電氣-電子設(shè)備領(lǐng)域、汽車(chē)領(lǐng) 域等各種領(lǐng)域中的廣泛利用。特別是可W廣泛用于手機(jī)、移動(dòng)PC、數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、電動(dòng)工 具等的殼體、及其他日用品。
[0003] 通常，作為代表性聚碳酸醋，一般使用均聚聚碳酸醋，所述均聚聚碳酸醋利用2， 2-雙（4-徑基苯基）丙烷〔通稱(chēng)：雙酪A)作為原料二元酪。為了改善該均聚聚碳酸醋的阻 燃性、耐沖擊性等物性，已知使用聚有機(jī)硅氧烷作為共聚單體的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷 共聚物（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1~3)。
[0004] 在要改善聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的耐沖擊性、特別是低溫下的耐沖擊性 的情況下，已知如專(zhuān)利文獻(xiàn)3所公開(kāi)的，使用鏈長(zhǎng)長(zhǎng)的聚有機(jī)硅氧烷的方法。但是，該方法 存在透明性下降的問(wèn)題。
[0005] 相反，為了改善聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的透明性，已知使用鏈長(zhǎng)較短的 聚有機(jī)硅氧烷的方法（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)4、5)。但是，該方法存在耐沖擊性下降的問(wèn)題。
[0006] 另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)6中嘗試通過(guò)配合光線透射率不同的2種聚碳酸醋-聚有機(jī)娃氧 燒共聚物，來(lái)保持優(yōu)良的耐沖擊性，同時(shí)提高透明性，但是其透明性不能說(shuō)是足夠的?？梢?jiàn)， 迄今為止的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物難W同時(shí)成立優(yōu)良的透明性和優(yōu)良的耐沖擊 性、特別是低溫下的耐沖擊性。
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利第2662310號(hào)公報(bào) 陽(yáng)00引專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2011-21127號(hào)公報(bào)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2012-246430號(hào)公報(bào)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)平8-81620號(hào)公報(bào) W11] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2011-46911號(hào)公報(bào) [0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)6 :日本特表2006-523243號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[001引發(fā)明要解決的課題
[0014] 本發(fā)明的目的在于提供具有透明性和優(yōu)良的耐沖擊性、特別是低溫下的耐沖擊性 的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物。
[0015] 解決課題的方法
[0016] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)控制聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物中的聚有機(jī)硅氧烷的分 子量分布，由此能夠達(dá)成所述課題。 陽(yáng)017] 即本發(fā)明設(shè)及下述1~13。
[0018] 1. 一種聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其含有包含下述通式（I)所示的重復(fù)單 元的聚碳酸醋嵌段（A)、和包含下述通式（II)所示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段度)，其 中，
[0019] 利用W聚苯乙締為換算基準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法對(duì)所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段度）進(jìn) 行測(cè)定而得到的、橫軸為分子量M的對(duì)數(shù)值log(M)、縱軸為將濃度分?jǐn)?shù)W用分子量的對(duì)數(shù)值 log(M)進(jìn)行微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲線中，
[0020] (l)dw/dlog(M)的值在3. 4《log(M)《4.0的范圍內(nèi)達(dá)到最大， 陽(yáng)OW 似所述微分分子量分布曲線中，在4. 0《log(M)《4. 5的范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M) 值進(jìn)行積分而得的值相對(duì)于在log(M)的整個(gè)范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn)行積分而得的值為 6%W上且40%W下。 陽(yáng)02引【化1】
[0023]
[0024][式中，Ri和R2分別獨(dú)立地表示面素原子、碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子 數(shù)1~6的烷氧基；X表示單鍵、碳原子數(shù)1~8的燒撐基（AA^enegroup)、碳原子 數(shù)2~8的燒叉基（AA^idenegroup)、碳原子數(shù)5~15的環(huán)燒撐基、碳原子數(shù)5~ 15的環(huán)燒叉基、巧二基、碳原子數(shù)7~15的芳基燒撐基、碳原子數(shù)7~15的芳基燒叉 基、-5-、-50-、-502-、-0-或-0)-班和1? 4分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、碳原子數(shù)1~ 6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)6~12的芳基；a和b分別獨(dú)立地表示0~ 4的整數(shù)。]
[0025] 2.如1所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中，所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段度） 的平均鏈長(zhǎng)為20~85。
[00%] 3.如1或2所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中，所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段 度）的含量為聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的0. 5質(zhì)量％~20. 0質(zhì)量％。
[0027] 4.如1~3中任一項(xiàng)所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其粘均分子量為 12000 ~40000。
[0028] 5.如1~4中任一項(xiàng)所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中，所述通式（I) 中的a和b為0,X為單鍵或碳原子數(shù)1~8的亞烷基。
[0029] 6.如1~5中任一項(xiàng)所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中，所述通式（I) 中的a和b為0,X為碳原子數(shù)3的亞烷基。
[0030] 7.如1~6中任一項(xiàng)所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其中，所述通式（II) 中的R嘴R4為甲基。
[0031] 8. -種成形體，其通過(guò)將1~7中任一項(xiàng)所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物 成形而成。
[0032] 9.根據(jù)1~7中任一項(xiàng)所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，其中， 使用下述通式（ii)或（iii)所示的聚有機(jī)硅氧烷作為原料， 陽(yáng)03引【化2】
[00341
[00對(duì)[式扣）和（iii)中，R3~R6分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、碳原子數(shù)1~ 6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)6~12的芳基。Y和r分別獨(dú)立地表示 單鍵、或-C( = 0)-、包括脂肪族或芳香族的與Si和0或與Si和Z鍵合的有機(jī)殘基。n為 平均重復(fù)數(shù)。m表示0或1，Z分別獨(dú)立地表示面素、-R70H、-R7C00H、-機(jī)旭2、-機(jī)旭護(hù)、-C00H 或-SH，R7表示直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基、芳基取代亞烷基、可W在環(huán)上具有烷氧基的芳基取 代亞烷基、可W被取代的亞芳基或亞芳基烷基取代芳基，R7表示烷基、締基、芳基或芳烷基， Z'分別獨(dú)立地表示-R70-、-R7C00-、-機(jī)旭-、-C00-或-S-，R7表示直鏈、支鏈或者環(huán)狀亞燒 基、芳基取代亞烷基、可W在環(huán)上具有烷氧基的芳基取代亞烷基、可W被取代的亞芳基或亞 芳基烷基取代芳基。P表示來(lái)自二異氯酸醋化合物的2價(jià)基團(tuán)或來(lái)自二元簇酸的2價(jià)基 團(tuán)，
[0036] 在此，該原料聚有機(jī)硅氧烷滿足下述（1)和（2):
[0037] 利用W聚苯乙締為換算基準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法對(duì)所述聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行測(cè)定而 得到的、橫軸為分子量M的對(duì)數(shù)值log(M)、縱軸為將濃度分?jǐn)?shù)W用分子量的對(duì)數(shù)值log(M) 進(jìn)行微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲線中，
[0038] (l)dw/dlog(M)的值在3. 4《log(M)《4.0的范圍內(nèi)達(dá)到最大，
[0039] 似所述微分分子量分布曲線中，在4.0《log(M)《4. 5的范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M) 值進(jìn)行積分而得的值相對(duì)于在log(M)的整個(gè)范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn)行積分而得的值為 6%W上且40%W下。
[0040] 10.如9所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述通式（ii) 或（iii)中的平均鏈長(zhǎng)n為20~85。
[0041] 11.如9或10所述的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述通式 (U)或（iii)中的R呀PR4為甲基。
[00創(chuàng) 12. -種聚有機(jī)硅氧烷，其由下述通式扣）或（iU)表示、且滿足下述（1)和似， 柳創(chuàng)【化3】
[0044]
W45][式扣）和（iU)中，R3~R6分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、碳原子數(shù)1~6 的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)6~12的芳基。Y和r分別獨(dú)立地表示單 鍵、或-C( = 0)-、包括脂肪族或者芳香族的與Si和0或與Si和Z鍵合的有機(jī)殘基。n為 平均重復(fù)數(shù)。m表示0或1 ;Z分別獨(dú)立地表示面素、-的況、-R7C00H、-機(jī)旭2、-機(jī)旭護(hù)、-C00H 或-SH;R7表示直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基、芳基取代亞烷基、可W在環(huán)上具有烷氧基的芳基取 代亞烷基、可W被取代的亞芳基或亞芳基烷基取代芳基；R7表示烷基、締基、芳基或芳烷基； Z'分別獨(dú)立地表示-R70-、-R7C00-、-機(jī)旭-、-C00-或-S- ;R7表示直鏈、支鏈或者環(huán)狀亞燒 基、芳基取代亞烷基、可W在環(huán)上具有烷氧基的芳基取代亞烷基、可W被取代的亞芳基或亞 芳基烷基取代芳基。P表示來(lái)自二異氯酸醋化合物的2價(jià)基團(tuán)或來(lái)自二元簇酸的2價(jià)基 團(tuán)。]
[0046] 利用W聚苯乙締為換算基準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法對(duì)所述聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行測(cè)定而 得到的、橫軸為分子量M的對(duì)數(shù)值log(M)、縱軸為將濃度分?jǐn)?shù)W用分子量的對(duì)數(shù)值log(M) 進(jìn)行微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲線中，
[0047] (l)dw/dlog(M)的值在3. 4《log(M)《4.0的范圍內(nèi)達(dá)到最大， 柳48] 似所述微分分子量分布曲線中，在4. 0《log(M)《4. 5的范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M) 值進(jìn)行積分而得的值相對(duì)于在log(M)的整個(gè)范圍內(nèi)對(duì)dw/dlog(M)值進(jìn)行積分而得的值為 6%W上且40%W下。 W例 13.如12所述的聚有機(jī)硅氧烷，其中，所述通式扣）或（iU)中的平均鏈長(zhǎng)n為 20 ~85。
[0050] 發(fā)明效果
[0051] 本發(fā)明中，通過(guò)控制聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物中的聚有機(jī)硅氧烷的分子量 分布，由此能夠得到如下的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物：保持與聚碳酸醋和低分子量 聚有機(jī)硅氧烷的共聚物相同水平的透明性，同時(shí)具有與聚碳酸醋和高分子量聚有機(jī)硅氧烷 的共聚物匹敵的低溫耐沖擊性。
【附圖說(shuō)明】
[0052] 圖1是示出本發(fā)明中作為原料使用的聚有機(jī)硅氧烷的微分分子量分布曲線的一 例的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0053] 本發(fā)明的聚碳酸醋-聚有機(jī)硅氧烷共聚物（W下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為PC-P0S共聚物）含 有包含下述通式（I)所示的重復(fù)單元的聚碳酸醋嵌段（A)、和包含下述通式（II)所示的重 復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段度）：
[0054]【化4】 陽(yáng)化引
[0056] 所述通式（I)中，R嘴R2分別獨(dú)立地表示面素原子、碳原子數(shù)1~6的烷基或碳 原子數(shù)1~6的烷氧基。X表示單鍵、碳原子數(shù)1~8的燒撐基、碳原子數(shù)2~8的燒叉基、 碳原子數(shù)5~15的環(huán)燒撐基、碳原子數(shù)5~15的環(huán)燒叉基、巧二基、碳原子數(shù)7~15的芳 基燒撐基、碳原子數(shù)7~15的芳基燒叉基、-S-、-S〇-、-S〇2-、-〇-或-C0-。a和b分別獨(dú)立 地表示0~4的整數(shù)。
[0057] 所述通式（n)中，R嘴R4分別獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、碳原子數(shù)1~6的 烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)6~12的芳基。a和b分別獨(dú)立地表示0~4 的整數(shù)。
[005引所述通式（I)中，作為R郝R2分別獨(dú)立地表示的面素原子，可舉出氣原子、氯原 子、漠原子和艦原子。
[0059] 作為R嘴R2分別獨(dú)立地表示的烷基，可舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種下 基（"各種"是指包括直鏈狀和全部支鏈狀的基團(tuán)，W下同樣。）、各種戊基和各種己基。作 為Ri和R2分別獨(dú)立地表示的烷氧基，可舉出烷基部位為所述烷基的情況。 W60] 作為X表示的燒撐基，例如可舉出：甲撐基、乙撐基、S甲撐基、四甲撐基、六甲撐 基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1~5的燒撐基。作為X表示的燒叉基，可舉出：乙叉基、異丙叉基等。作 為X表示的環(huán)燒撐基，可舉出：環(huán)戊燒二基、環(huán)己燒二基、環(huán)辛燒二基等，優(yōu)選碳原子數(shù)5~ 10的環(huán)燒撐基。作為X表示的環(huán)燒叉基，可舉出例如：環(huán)己叉基、3,5,5-立甲基環(huán)己叉基、 2-金剛燒叉基等，優(yōu)選碳原子數(shù)5~10的環(huán)燒叉基，更優(yōu)選碳原子數(shù)5~8的環(huán)燒叉基。 作為X表示的芳基燒撐基的芳基部位，可舉出苯基、糞基、聯(lián)苯基、蔥基等成環(huán)碳原子數(shù)6~ 14的芳基。作為X表示的芳基燒叉基的芳基部位，可舉出：苯基、糞基、聯(lián)苯基、蔥基等成環(huán) 碳原子數(shù)6~14的芳基。
[0061]a和b分別獨(dú)立地表示0~4的整數(shù)，優(yōu)選為0~2,更優(yōu)選為0或1。
[0062] 其中，a和b為0、X為單鍵或碳原子數(shù)1~8的燒撐基的物質(zhì)、或者a和b為0、X 為碳原子數(shù)3的亞烷基、特別是異丙叉基的物質(zhì)是合適的。
[006引所述通式（n)中，作為R3或R4所示的面素原子，可舉出：氣原子、氯原子、漠原子 和艦原子。作為R3或R4所示的烷基，可舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種下基（"各 種"是指包括直鏈狀和全部支鏈狀的基團(tuán)，W下同樣。