一種含苯氧基苯氧甲基結(jié)構(gòu)的1,3-二氧戊環(huán)類化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種1，3-二氧戊環(huán)衍生物的制備方法，尤其涉及一種含苯氧基苯氧 甲基結(jié)構(gòu)的-2-取代-1，3-二氧戊環(huán)的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 含苯氧基苯基結(jié)構(gòu)的1，3-二氧戊環(huán)衍生物在農(nóng)藥中具有廣泛應(yīng)用。其中，如典型 的且商品化較好的殺蟲劑吡丙醚，其結(jié)構(gòu)式為4-苯氧苯基（R，S)-2_(2-吡啶基氧）丙基 醚，吡丙醚是一類重要的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，屬于保幼激素類似物的新型殺蟲劑，具有高效低 毒、持效期長、對作物安全、對生態(tài)環(huán)境影響小等特點(diǎn)。對煙粉虱、小菜蛾、蒼蠅、蚊蟲等均具 有很好的防治效果。
[0003] 4-對苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊環(huán)化合物也是其中一種效果較佳的殺 蟲劑，現(xiàn)有的技術(shù)中，合成4-對苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊環(huán)化合物的方法包 括：
[0004] 1、CHEN Jian 等人（CHEN Jian，WILF RED S.A·，Tetrahderon Lett·，1995,36 (14) :2379)以及 Guimond Ν·等人（Guimond N·，MacDonald M.J·，Lemieux V·，Beauchemin A. Μ.，J. Am. Chem. Soc.，2012, 134:16571)公開了 4-苯氧基苯酚與環(huán)氧丙醇反應(yīng)后，再與正 丙醛通過環(huán)合得到4-對苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊環(huán)化合物。
[0005] 但是上述的制備方法中，所使用的環(huán)氧丙烷價(jià)格昂貴，原料成本高，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè) 化的生產(chǎn)
[0006] 2、Ada M. Truscello 等人（Ada M. Truscello,Cristian Gambarotti，Mirvana Lauria, Sergio Auricchio, Gabriella Leonardi, Suresh U. Shisodia, Attilio Citterio. Green Chem.，2013, 15, 625)公開了一種將4-苯氧基苯酚與丙三醇通過縮合反應(yīng)，再與正 丙醛環(huán)合得到4-對苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊環(huán)化合物的方法。但是由于其 縮合產(chǎn)物中，丙三醇中的三個(gè)羥基的反應(yīng)位點(diǎn)多，造成反應(yīng)的選擇性差，使產(chǎn)品純度低，難 以實(shí)現(xiàn)4-對苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊環(huán)化合物的精制，使制備的成本提1?顯 著，不利于4-對苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊環(huán)衍生物的廣泛合成和應(yīng)用。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種含苯氧基苯氧甲基結(jié)構(gòu)的1，3-二氧戊環(huán)類化合物新的 制備方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)成本高，精制困難等問題。
[0008] 本發(fā)明的提供了一種含苯氧基苯氧甲基結(jié)構(gòu)的1，3-二氧戊環(huán)類化合物的制備方 法，所述的含苯氧基苯氧甲基結(jié)構(gòu)的1，3_二氧戊環(huán)類化合物具有結(jié)構(gòu)式（1)所示的結(jié)構(gòu)：
[0009]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含苯氧基苯氧甲基結(jié)構(gòu)的1，3-二氧戊環(huán)類化合物的制備方法，其特征在于，所 述含苯氧基苯氧甲基結(jié)構(gòu)的1，3-二氧戊環(huán)類化合物具有結(jié)構(gòu)式（I)所示的結(jié)構(gòu)：
其中，R選自烷基、烯基、環(huán)烷基和芳基； 所述方法包括以下步驟： 步驟1，在路易斯酸存在條件下，化合物A與化合物B加熱進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，生成中間體 C；
其中，X基團(tuán)表不鹵素； 步驟2,在堿存在條件下，中間體C與對苯氧基苯酚加熱縮合得到結(jié)構(gòu)式（I)所示化合 物：
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所制備方法，其特征在于，步驟1中所述的鹵素為Cl, Br, I和F中 的一種或幾種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所制備方法，其特征在于，所述的R基團(tuán)選自Cl-ClO的烷基、C6-C15 的芳香基、C3-C10的環(huán)烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1中所述的酸為硫酸、鹽酸、磷 酸、醋酸、甲酸、對甲苯磺酸、氯磺酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、三氯化鋁、三氟化硼乙醚、四氯化 鈦中的一種或幾種的組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟1中其中，所述的酸的用量為占 反應(yīng)物總重量的0. 1-20%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1中所述的化合物A與化合物B 的摩爾比為1 :〇. 5-2. 0。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1中所述的反應(yīng)溫度為 30-120°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2中的所述的反應(yīng)溫度為 30-120°C。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2中所述的堿為氫氧化鈉、氫氧 化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、氨基鈉、氫化鈉、氫化鈣、氫氧 化鋰、三乙胺、二乙胺、三乙烯二胺、吡啶、哌啶中的一種或幾種的組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，步驟2中所述的對苯氧基苯酚與所 述的堿的摩爾比為1 :〇. 8-2. 0。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含苯氧基苯氧甲基結(jié)構(gòu)的1,3-二氧戊環(huán)類化合物的制備方法，該方法包括兩步合成：步驟1，在路易斯酸存在條件下，化合物A與化合物B加熱進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，生成中間體C；步驟2，在堿存在條件下，中間體C與對苯氧基苯酚加熱縮合得到含苯氧基苯氧甲基結(jié)構(gòu)的1,3-二氧戊環(huán)類化合物。本發(fā)明所述的合成工藝各步收率高，且避免了高沸點(diǎn)副產(chǎn)物的生成，反應(yīng)條件溫和、后處理簡便，采用本發(fā)明所述的方法制得的產(chǎn)品純度高，有較大的工業(yè)開發(fā)價(jià)值，可以大大降低生產(chǎn)成本，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07D317-22
【公開號】CN104876905
【申請?zhí)枴緾N201410070407
【發(fā)明人】葉振君, 吳青陽, 董建生, 張芝平, 畢強(qiáng)
【申請人】上海生華化學(xué)科技有限公司, 如東眾意化工有限公司
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2014年2月27日