專利名稱：含有基于陰離子改性的環(huán)胺的聚合物的洗衣洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及為液體或顆粒形式的用于洗衣應用中的組合物，其中該組合物包含某些基于陰離子改性的環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料，其給在由這種組合物形成的洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品賦予外觀和完整效果。
背景技術：
當然，眾所周知織物和紡織品例如舊衣服和服裝制品的使用和洗滌的輪流替換過程不可避免地對所使用和洗滌的織物和紡織品的外觀和完整性有不利影響?？椢锖图徔椘方涍^一段時間和使用會簡單地被磨損。需要洗滌織物和紡織品以除去在平常使用時積累在其中和其上的污垢和污漬。然而，洗滌操作本身經過許多循環(huán)后會加重和促使這種織物和紡織品完整性和外觀的損傷。
織物完整性和外觀的損傷可由幾種方式自身顯示出來。由于洗滌的機械作用，短纖維從紡織和編織的織物/紡織品結構中脫離出。這些脫出的纖維可形成在織物表面上可見的棉絨、絨毛或“絨球”并消弱了織物新的外觀。另外，重復洗滌織物和紡織品，特別是用含漂白劑的洗衣產品，可去除織物和紡織品的染料并且會產生褪色穿舊的外觀，這是由于顏色強度消弱的結果和在許多情況下，是由于色彩或色調變化的結果。
綜上所述，顯然繼續(xù)需要確定可加入洗衣洗滌劑產品中的物質，其本身與使用這種洗滌劑產品洗滌的織物和紡織品的纖維有關，由此降低或消弱被洗滌的織物/紡織品外觀受損的傾向。當然任何這種洗滌劑產品的添加劑材料應當能夠有利于織物的外觀和完整性，不過分地干擾洗衣洗滌劑完成洗滌織物功效的能力。本發(fā)明涉及在按這種所要求方式完成的洗衣應用中使用基于陰離子改性的環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料。
發(fā)明概述適用于洗衣操作中的并且能提供所需的織物外觀和完整效果的基于陰離子改性的環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料特征在于具有以下通式
其中各T獨立地選自H、C1-C12烷基、取代的烷基、C7-C12烷芳基、-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
，和R2Q；其中W包括至少一個環(huán)狀部分，選自
除了該至少一個環(huán)狀部分外，W還可包括以下通式結構的脂族或取代的脂族部分
各B獨立地是C1-C12亞烷基、C1-C12取代的亞烷基、C3-C12亞鏈烯基、C8-C12二烷基亞芳基、C8-C12二烷基亞芳基二基和-(R5O)nR5-；各D獨立地是C2-C6亞烷基；各Q獨立地選自羥基、C1-C18烷氧基、C2-C18羥基烷氧基、氨基、C1-C18烷基氨基、二烷基氨基、三烷基氨基、雜環(huán)單氨基和二氨基；各R1獨立地選自H、C1-C8烷基和C1-C8羥烷基；各R2獨立地選自C1-C12亞烷基、C1-C12亞鏈烯基、-CH2-CH(OR1)-CH2、C8-C12烷亞芳基、C4-C12二羥基亞烷基、聚(C2-C4亞烷基氧基)亞烷基、H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-和C3-C12烴基部分；條件是當R2是C3-C12烴基部分時，該烴基部分可包括約2-4個通式結構如下的支鏈部分
各R3獨立地選自H、R2、C1-C20羥烷基、C1-C20烷基、取代的烷基、C6-C11芳基、取代的芳基、C7-C11烷芳基、C1-C20氨基烷基、-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
各R4獨立地選自H、C1-C22烷基、C1-C22羥烷基、芳基和C7-C22烷芳基；各R5獨立地選自C2-C8亞烷基、C2-C8烷基取代的亞烷基；和A是相容的一價或二價或多價陰離子；M是相容的陽離子；b＝平衡電荷必需的數(shù)值；各x獨立地為3-約1000；各c獨立地為0或1；各h獨立地為約1-8；各q獨立地為0-約6；各n獨立地為1-約20；各r獨立地為0-約20；各t獨立地為0-1；和其中占T和R3基團總量的至少約1.0％，優(yōu)選至少約5.0％，更優(yōu)選至少約10％，最優(yōu)選至少約20％的是選自以下的陰離子部分-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
和其混合物。
以上定義的基于陰離子改性的環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料可用作顆粒或液體形式的洗滌溶液添加劑。另外，它們可混入顆粒洗滌劑中，溶解到液體洗滌劑組合物中或加入柔軟織物的組合物中。本文定義的基于陰離子改性的環(huán)胺的織物處理材料的以上所述應用是示例性的，對于本領域技術人員來說，其它應用是顯而易見的并包括在本發(fā)明范圍內。
本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物包含約1％-80％重量去污表面活性劑，約0.1％-80％重量有機或無機洗滌助洗劑和約0.01％-5％重量的本發(fā)明基于陰離子改性的環(huán)胺的織物處理材料。去污表面活性劑和洗滌助洗劑材料可以是常規(guī)洗衣洗滌劑產品中有用的任何材料。
本發(fā)明基于陰離子改性的環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料的水溶液包含約0.01％-80％重量溶解在水和其它組分例如穩(wěn)定劑和pH調節(jié)劑中的基于環(huán)胺的織物處理材料。
在其方法方面，本發(fā)明涉及在洗滌或處理水溶液中洗滌或處理織物和紡織品，所述洗滌或處理水溶液是由有效量的本文描述的洗滌劑組合物制得或由這種組合物中的各組分制得。在這種洗滌溶液中洗滌織物和紡織品，然后漂清和干燥，給被處理的織物和紡織品賦予織物外觀效果。這種效果可包括整體外觀的改善、減少了絨球/絨毛、抗褪色、改善了耐磨性和/或增強了柔軟性。
發(fā)明詳述如所述，當織物或紡織品在包含本發(fā)明基于陰離子改性的環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料的洗滌溶液中洗滌時，織物的外觀和完整性得到改善。本發(fā)明基于陰離子改性的環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料在本文有時稱為“基于環(huán)胺的織物處理材料”或“基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料”?；诃h(huán)胺的織物處理材料可加入洗滌溶液中，這可通過將它們摻入洗滌劑組合物、織物柔軟劑或單獨將它們加入洗滌溶液中實現(xiàn)?；诃h(huán)胺的織物處理材料在本文主要描述為液體或粒狀洗滌劑添加劑，但本發(fā)明不意味著受此限制?；诃h(huán)胺的織物處理材料、洗滌劑組合物組分、用于這種組合物的任選組分和使用這種組合物的方法在下文詳細描述。除非另外說明，所有百分數(shù)是按重量計。
A)基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或其聚物材料本發(fā)明組合物的必要組分包括一種或多種基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物。已發(fā)現(xiàn)這種材料給在洗滌水溶液中洗滌的織物和紡織品賦予多種外觀效果，所述洗滌水溶液是由含有這種基于環(huán)胺的織物處理材料的洗滌劑組合物形成。這種織物外觀效果可包括例如改善了被洗滌織物的整體外觀、減少了絨球和絨毛的形成、防止顏色褪色、改善了耐磨性等。在本發(fā)明組合物和方法中使用的基于環(huán)胺的織物處理材料可提供這種織物外觀效果，摻入這種材料的洗衣洗滌劑組合物的清洗性能具有可接受的少的損失或不損失。
本發(fā)明組合物的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物組分可包含這些基于環(huán)胺材料的組合。例如，哌啶和表鹵代醇縮合物的混合物可結合嗎啉和表鹵代醇縮合物的混合物以獲得所需的織物處理效果。另外，基于環(huán)胺的織物處理材料的分子量如在以下實施例中所述，可在一混合范圍內變化。
這些基于環(huán)胺的聚合物可以是直鏈或支鏈的。使用多官能交聯(lián)劑可加入一種確定類型的支鏈。這種聚合物的實例在以下例舉說明
低聚物是僅由少部分單體單元構成的分子，而聚合物包含相當多的單體單元，這對于本領域技術人員來說是顯而易見的。對于本發(fā)明而言，低聚物被定義為具有平均分子量低于約1000的分子，聚合物是具有平均分子量大于約1000的分子。共聚物是其中兩個或多個不同的單體同時或順序被聚合的聚合物或低聚物。本發(fā)明共聚物可包括例如由基于環(huán)狀伯胺單體例如哌啶和環(huán)狀仲胺單體例如嗎啉的混合物聚合形成的聚合物或低聚物。
本發(fā)明洗滌劑組合物的基于環(huán)胺的織物處理組分一般占洗滌劑組合物重量的約0.01％-5％。更優(yōu)選，這種基于環(huán)胺的織物處理材料占洗滌劑組合物重量的約0.1％-4％，最優(yōu)選約0.75％-3％。然而，如上所述，當用作洗滌溶液的添加劑時，即當基于環(huán)胺的織物處理組分不摻入洗滌劑組合物中時，該基于環(huán)胺組分的濃度可占添加劑材料重量的約0.1％-80％。
適用于洗衣操作中的并且能提供所需的織物外觀和完整效果的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料特征在于具有本發(fā)明概述中給出的通式。在該通式結構中的優(yōu)選化合物包括化合物-其中各R1是H；和-至少一個W選自
提供織物外觀和完整效果的甚至更優(yōu)選的化合物是那些化合物-其中各R1是H；和-至少一個W選自
提供織物外觀和完整效果的最優(yōu)選的化合物是那些化合物-其中各R1是H；和-至少一個W選自
用作連接基團R2的優(yōu)選化合物包括，但不限于聚環(huán)氧化合物、碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯、脲、α，β-不飽和羧酸、α，β-不飽和羧酸酯、α，β-不飽和羧酸酰胺、α，β-不飽和羧酸酐、二或多羧酸、二或多羧酸的酯、二或多羧酸的酰胺、二或多羧酸的酐、縮水甘油基鹵、氯代甲酸酯、氯代乙酸酯、氯代甲酸酯的衍生物、氯代乙酸酯的衍生物、表鹵代醇、1，3-二氯-2-丙二醇、二(鹵代醇)、聚醚二鹵代化合物、碳酰氯、多鹵、官能化的縮水甘油醚和其混合物。另外，W還可以包含聚醚二胺、亞烷基二胺、聚亞烷基聚胺、醇、亞烷基二醇和聚亞烷基二醇中的一種或多種與α，β-不飽和羧酸、α，β-不飽和羧酸酯、α，β-不飽和羧酸酰胺和α，β-不飽和羧酸酐反應形成的反應產物，條件是該反應產物含有至少兩個雙鍵、兩個羧基、兩個酰胺基或兩個酯基。
用于本發(fā)明另外優(yōu)選的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料包括選自哌嗪、哌啶、表氯醇、表氯醇芐基季銨鹽、表氯醇甲基季銨鹽、嗎啉和其混合物中的一種或多種組分的加合物。
B)去污表面活性劑本發(fā)明洗滌劑組合物包含約1％-80％重量去污表面活性劑。優(yōu)選這種組合物包含約5％-50％重量表面活性劑。所使用的去污表面活性劑可以是陰離子、非離子、兩性離子、兩性或陽離子類型的表面活性劑或可以包括這些類型的相容混合物。適合于本發(fā)明的洗滌劑表面活性劑描述在Norris的1972年5月23日授權的美國專利US3664961，Laughlin等的1975年12月30日授權的美國專利US3919678，Cockrell的1980年9月16日授權的美國專利US4222905和Murphy的1980年12月16日授權的美國專利US4239659中。所有這些專利在本文引用作參考。在表面活性劑中，陰離子和非離子表面活性劑是優(yōu)選的。
有用的陰離子表面活性劑本身具有幾種不同類型。例如，高級脂肪酸的水溶性鹽，即“皂類”是本發(fā)明組合物中有用的陰離子表面活性劑。它包括含有約8至約24個碳原子，優(yōu)選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的堿金屬皂，例如鈉、鉀，銨和烷醇銨鹽。皂可通過脂肪和油的直接皂化或通過游離脂肪酸的中和來制備。特別有用的是來源于椰子油和牛油的混合脂肪酸的鈉和鉀鹽，即牛油和椰油鈉和鉀皂。
另外適用于本發(fā)明的非皂陰離子表面活性劑包括有機硫酸反應產物的水溶性鹽，優(yōu)選堿金屬和銨鹽，在它們的分子結構中具有約10至約20個碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(術語“烷基”中包括酰基的烷基部分)。這組合成表面活性劑的實例是a)烷基硫酸鈉、鉀和銨，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18碳原子)得到的，例如從還原牛油或椰子油的甘油酯產生的那些高級醇；b)烷基聚乙氧基化物硫酸鈉、鉀和銨，特別是其中烷基含有10-22，優(yōu)選12-18個碳原子并且其中聚乙氧基化物鏈含有1-15，優(yōu)選1-6個乙氧基化物部分的那些化合物；和c)烷基苯磺酸鈉和鉀，其中烷基含有約9至約15個碳原子，為直鏈或支鏈的構型，例如在美國專利US2,220,099和US2,477,383中描述的那些類型。特別有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基的平均碳原子數(shù)是約11-13，其縮寫為C11-C13LAS。
優(yōu)選的非離子表面活性劑具有式R1(OC2H4)nCH，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-約80。特別優(yōu)選的是每摩爾C12-C15醇與約5-約20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物，例如，每摩爾醇縮合約6.5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C13醇。
另外適合的非離子表面活性劑包括下式的多羥基脂肪酸酰胺
其中R是C9-17烷基或鏈烯基，R1是甲基，Z是由還原糖衍生的糖基或其烷氧基化的衍生物。實例是N-甲基N-1-脫氧葡萄糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脫氧葡萄糖基油酰胺。制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是已知的，可參見Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798，其公開內容在本文引用作參考。
用于本文所述洗滌劑組合物中的優(yōu)選表面活性劑是以下通式的基于胺的表面活性劑
其中R1是C6-C12烷基；n是約2-4，X是橋基，選自NH，CONH，COO或O，或X可不存在；R3和R4獨立地選自H、C1-C4烷基或(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基。特別優(yōu)選的基于胺的表面活性劑包括R1-(CH2)2-NH2R1-O-(CH2)3-NH2R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2
其中R1是C6-C12烷基，R5是H或CH3。用于以上定義的表面活性劑的特別優(yōu)選的胺包括選自以下的那些胺辛胺、己胺、癸胺、十二烷基胺、C8-C12二(羥乙基)胺、C8-C12二(羥異丙基)胺、C8-C12酰氨基丙基二甲基胺或其混合物。
在高度優(yōu)選的方案中，基于胺的表面活性劑由下式描述R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C8-C12烷基。
C)洗滌劑助洗劑本發(fā)明洗滌劑組合物還可包含約0.1％-80％重量洗滌劑助洗劑。優(yōu)選液體形式的這種組合物包含約1％-10％重量助洗劑組分。優(yōu)選顆粒形式的這種組合物包含約1％-50％重量助洗劑組分。洗滌劑助洗劑是本領域公知的并可包括例如磷酸鹽以及各種有機和無機非磷助洗劑。
用于本發(fā)明的水溶性非磷的有機助洗劑包括多乙酸、羧酸、多羧酸和多羥基磺酸的各種堿金屬、銨和取代的銨鹽。多乙酸鹽和多羧酸鹽助洗劑的實例是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和檸檬酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。其它適用于本發(fā)明的多羧酸鹽是描述在1979年3月13日授予Crutchfield等的美國專利US4144226和1979年3月27日授予Crutchfield等的美國專利US4246495中的聚縮醛羧酸鹽，這兩篇專利在本文引用作參考。特別優(yōu)選的多羧酸鹽助洗劑是氧聯(lián)二琥珀酸鹽和醚羧酸鹽助洗劑組分，包括酒石酸單琥珀酸鹽和酒石酸二琥珀酸鹽的組合，其描述在1987年5月5日授權的Bush等的美國專利US4663071中，其公開內容在本文引用作參考。
適合的非磷無機助洗劑的實例包括硅酸鹽、硅鋁酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽。特別優(yōu)選的是碳酸鈉和鉀、碳酸氫鈉和鉀、倍半碳酸鈉和鉀、四硼酸鈉和鉀十水合物和具有SiO2與堿金屬氧化物的重量比為約0.5-4.0，優(yōu)選約1.0-2.4的硅酸鹽。還優(yōu)選的是硅鋁酸鹽，包括沸石。這種材料和它們作為洗滌劑助洗劑的用途更充分地公開在Corkill等的美國專利US4605509中，其公開內容在本文引用作參考。在美國專利US4605509中還公開了適用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的結晶層狀硅酸鹽。
D)任選的洗滌劑組分除了上述的表面活性劑、助洗劑和基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料外，本發(fā)明洗滌劑組合物還可包括許多種類的其它任選組分。這些包括常規(guī)洗滌劑組合物組分例如酶和酶穩(wěn)定劑、增泡劑或抑泡劑、抗晦暗劑和防腐劑、漂白劑、污垢懸浮劑、污垢解脫劑、殺菌劑、pH調節(jié)劑、非助洗劑的堿源、螯合劑、有機和無機填料、溶劑、水溶助長劑、熒光增白劑、染料和香料。
在洗滌溶液的pH大于約10.0的某些應用中，可能需要pH調節(jié)劑，因為被定義的組合物具有的織物完整效果在較高pH下開始消弱。因此，若加入本發(fā)明的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料后，洗滌溶液的pH大于約10.0，則應當使用pH調節(jié)劑來降低洗滌溶液的pH至低于約10.0，優(yōu)選至pH低于約9.5，最優(yōu)選低于約7.5。適合的pH調節(jié)劑是本領域技術人員已知的。
摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選的任選組分包括漂白劑例如過氧漂白劑。這種過氧漂白劑可以是無機或有機性質。無機過氧漂白劑通常與漂白活化劑結合使用。
有用的有機過氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的適合的實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸鎂和二過氧十二烷二酸鎂。這些漂白劑公開在1984年11月20日授權的Hartman的美國專利4483781；1985年2月20日公開的Banks等人的歐洲專利申請EP-A-133354和1983年11月1日授權的Chung等人的美國專利US4412934中。高度優(yōu)選的漂白劑還包括如在1987年1月6日授權給Burns等人的美國專利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-過氧己酸(NAPAA)。
無機過氧漂白劑還可以通常以顆粒形式用于本發(fā)明洗滌劑組合物中。無機漂白劑事實上是優(yōu)選的。這種無機過氧化合物包括堿金屬過硼酸鹽和過碳酸鹽材料。例如，可使用過硼酸鈉(例如一或四水合物)。適合的無機漂白劑還可包括碳酸鈉或鉀過氧水合物和其等同物"過碳酸鹽"漂白劑，焦磷酸鈉過氧水合物，脲過氧水合物，和過氧化鈉。也可以使用過硫酸鹽漂白劑(例如，OXONE，由DuPont商業(yè)生產)。通常，無機過氧漂白劑將被硅酸鹽、硼酸鹽、硫酸鹽或水溶性表面活性劑包覆。例如，包覆的過碳酸鹽顆?？蓮母鞣N供應商得到，例如FMC，SolvayInterox，Tokai Denka和Degussa。
無機過氧漂白劑，例如過硼酸鹽、過碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活化劑組合，這導致在水溶液(即在本發(fā)明組合物用于洗滌/漂白織物過程)中就地產生對應于漂白活化劑的過氧酸?；罨瘎┑母鞣N非限定性實例公開在1990年4月10日授權給Mao等人的美國專利US4915854，和1983年11月1日授權給Chung等的美國專利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑是典型和優(yōu)選的活化劑。也可以使用它們的混合物。本文中適合的其他典型的漂白劑和活化劑另參見上文引用的美國專利US4634551。
其它有用的酰氨基-衍生的漂白活化劑具有式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有約6-12個碳原子的烷基，R2是含有1至約6個碳原子的亞烷基，R5是H或含有約1-10個碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，和L是任何適當?shù)碾x去基團。離去基團是由于過水解陰離子親核進攻漂白活化劑，結果從漂白活化劑上被移去的任何基團。優(yōu)選的離去基團是苯酚磺酸根。
上式漂白活化劑的優(yōu)選實例包括如在上文引用的美國專利US4634551中描述的(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸鹽，(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸鹽，和它們的混合物。
另一類有用的漂白活化劑包括在1990年10月30日授權的Hodge等人的美國專利US4966723(該專利被本文引用作為參考)中公開的苯并噁嗪類活化劑。苯并噁嗪類的高度優(yōu)選的活化劑是
另一類有用的漂白活化劑包括酰基內酰胺活化劑，尤其是下式的?；簝弱０泛王；靸弱０?
其中R6是H或具有1至約12個碳原子的烷基，芳基，烷氧基芳基，或烷芳基。高度優(yōu)選的內酰胺活化劑包括苯甲酰基己內酰胺，辛?；簝弱０?，3，5，5-三甲基己?；簝弱０罚甚；簝弱０罚秕；簝弱０?，十一碳烯?；簝弱０?，苯甲?；靸弱０?，辛?；靸弱０?，壬?；靸弱０?，癸?；靸弱０罚惶枷；靸弱０罚?，5，5-三甲基己?；靸弱０泛退鼈兊幕旌衔?。也參見1985年10月8日授權的Sanderson的美國專利US4545784，該專利被本文引用作為參考，其中公開了?；簝弱０?，包括苯甲?；簝弱０罚鼈儽晃降竭^硼酸鈉中。
如果使用，過氧漂白劑一般占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約2％-30％。更優(yōu)選，過氧漂白劑占組合物重量的約2％-20％。最優(yōu)選，過氧漂白劑的含量達到本發(fā)明組合物重量的約3％-15％。若使用的話，漂白活化劑可占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約2％-10％。通常，活化劑的使用使得漂白劑與活化劑的摩爾比為約1∶1-10∶1，更優(yōu)選約1.5∶1-5∶1。本發(fā)明洗滌劑組合物中另一種高度優(yōu)選的任選組分是去污酶組分。本發(fā)明洗滌劑組合物可包含酶以達到各種目的，包括從載污體上除去蛋白質基、碳水化合物基或甘油三酯基的污漬，以及為了避免在織物洗滌過程中脫落的染料遷移，和為了織物的復原。適當?shù)拿赴ǖ鞍酌?、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶，過氧化物酶，以及它們的混合物，它們可來自任何適當?shù)膩碓?，例如植物、動物、細菌、霉菌和酵母源。?yōu)選的選擇受一些因素影響，如pH-活性和/或穩(wěn)定性、最佳熱穩(wěn)定性和對活性洗滌劑、助洗劑等的穩(wěn)定性。在該方面，細菌或霉菌酶是優(yōu)選的，如細菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纖維素酶。
本文中使用的“去污酶”指在洗衣洗滌劑組合物中具有洗滌、去污漬或其它有益效果的任何酶。優(yōu)選的用于洗衣用途的酶包括，但不局限于，蛋白酶，纖維素酶，脂肪酶，淀粉酶和過氧化物酶。
在洗滌劑組合物中通常摻入足夠量的酶以提供“有效清洗量”。術語“有效清洗量”指能夠對載污體如織物提供清洗、去除污漬、去污垢，增白，除臭或變新改善效果的任何數(shù)量。在目前商業(yè)制劑的實際情況中，每克洗滌劑組合物的活性酶的數(shù)量一般是高達約5毫克重量，更典型的是0.01毫克至3毫克。換句話說，本發(fā)明組合物一般包括0.001％至5％，優(yōu)選0.01％-1％(重量)商業(yè)酶制劑。蛋白酶通常以在每克組合物中足以提供0.005至0.1Anson單位(AU)的活性量存在于該商品制劑中。在高濃縮的洗滌劑配方中可能需要更高的活性量。
適宜的蛋白酶的例子為枯草桿菌蛋白酶，它是由枯草芽孢桿菌和地衣形芽孢桿菌的特殊菌株得到。一種適當?shù)牡鞍酌甘怯蓷U菌菌株得到，它在pH8-12范圍內具有最大活性，它由丹麥的Novo Industries A/S公司，下文中稱為“Novo”開發(fā)并以ESPERASE銷售。這種酶和類似酶的制備描述在Novo公司的英國專利說明書GB1243784中。其他適合的蛋白酶包括來自Novo的ALCALASE和SAVINASE，和來自荷蘭的InternationalBio-Synthetics，Inc.的MAXATASE；以及描述在1985年1月9日的歐洲專利申請130756A中的蛋白酶A，和描述在1987年4月28日的歐洲專利申請303761A和1985年1月9日的歐洲專利申請130756A中的蛋白酶B。還參見描述在Novo的WO 9318140A中的來自芽孢桿菌屬NCIMB40338的高pH蛋白酶。含有蛋白酶、一種或多種其他酶和可逆蛋白酶抑制劑的加酶洗滌劑描述在Novo的WO 9203529A中。其他優(yōu)選的蛋白酶包括描述在P&G公司的WO9510591A中的那些蛋白酶。當需要時，如在P&G公司的WO 9507791中描述的，可以得到具有降低吸附和增加水解的蛋白酶。適合于本發(fā)明洗滌劑的類似胰蛋白酶的重組體蛋白酶描述在Novo的WO 9425583中。
可用于本發(fā)明中的纖維素酶包括細菌和霉菌類型的纖維素酶，優(yōu)選它們具有5-10的最佳pH范圍。Barbesgoard等人的1984年3月6日授權的美國專利US4435307公開了來自Humicola insolens或腐質霉菌株DSM1800的適宜的霉菌纖維素酶或者屬于氣單胞菌屬的產生纖維素酶212的霉菌，和由海生軟體動物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺中提取的纖維素酶。適宜的纖維素酶也公開在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特別有用的。也參見Novo的WO 9117243。
洗滌劑可使用的適宜脂肪酶包括由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假單胞菌ATCC 19.154產生的那些脂肪酶，如公開在英國專利GB-1372034中。也參見在1978年2月24日特許公開的日本專利申請53-20487中的脂肪酶。這種脂肪酶可購自Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，日本，商品名為脂肪酶P“Amano”或“Amano-P”。其他適當?shù)纳虡I(yè)脂肪酶包括Amano-CES，由Chromobacter viscosum得到的脂酶，例如，Chromobacter viscosum變異的lipolyticum NRRLB 3673，它們來自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本；Chromobacter viscosum脂酶，來自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和荷蘭的Disoynth Co.，和由唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂酶。由胎毛腐質菌(Humicola lanuginosa)衍生得到并且在商業(yè)上可由Novo(同樣參見EP341947)買到的LIPOLASE酶是本文中優(yōu)選使用的脂肪酶。
本發(fā)明的含酶組合物可任選地還包含約0.001％-10％，優(yōu)選約0.005％-8％，最優(yōu)選約0.01％-6％重量的酶穩(wěn)定體系。該酶穩(wěn)定體系可以是與去污酶相容的任何穩(wěn)定體系。這種體系可固有地由其它配方活性物提供或例如由配方師或由洗滌劑備用酶的制造商單獨加入。這種穩(wěn)定體系可包括例如鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸和其混合物，并可根據洗滌劑組合物的類型和物理形式進行設計以解決不同的穩(wěn)定化問題。
E)洗滌劑組合物的制備本發(fā)明洗滌劑組合物可以是液體、膏或顆粒形式。這種組合物的制備可通過將必要和任選的組分按所要求的濃度以任意適合的順序混合并采用任何常規(guī)方法進行。
顆粒組合物的制備一般是例如通過將基本顆粒組分例如表面活性劑、助洗劑、水等混合成料漿并噴霧干燥所制得的料漿至低含量的殘留水分(5-12％)，其余的干燥組分例如必要的基于環(huán)胺的織物處理材料顆粒，可以粒狀粉末的形式與噴霧干燥的顆粒在旋轉混合滾筒中混合。液體組分，例如必要的基于環(huán)胺的織物處理材料、酶、粘合劑和香料的溶液，可噴在制得的顆粒上形成最終洗滌劑組合物。本發(fā)明顆粒組合物還可以是“致密形式”，即它們比常規(guī)顆粒洗滌劑具有相對較高的密度，即550-950g/l。在這種情況下，本發(fā)明顆粒洗滌劑組合物與常規(guī)顆粒洗滌劑相比，含有較低量的“無機填料鹽”；典型的填料鹽是堿土金屬硫酸鹽和氯化物，一般是硫酸鈉；“致密”洗滌劑一般包含不超過10％填料鹽。
液體洗滌劑組合物可通過將其必要和任選的組分以任何所需的順序混合來制備，以得到含有所要求濃度的這些組分的組合物。本發(fā)明的液體組合物還可以是“濃縮形式”，在這種情況下，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物比常規(guī)的液體洗滌劑含有較低量的水?；诃h(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料向本發(fā)明液體洗滌劑或其它含水組合物中的填加可簡單地通過將所需的基于環(huán)胺的織物處理材料混入液體溶液中來完成。
F)洗滌織物方法本發(fā)明還提供了能賦予織物外觀效果的一種洗滌織物的方法，所述效果由本發(fā)明使用的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料提供。該方法使得這些織物與由有效量的本文上述洗滌劑組合物形成的洗滌水溶液或由這種組合物中的各組分形成的洗滌水溶液接觸。盡管本發(fā)明組合物也可用于制得用于織物洗滌和處理的非攪動的含水浸泡溶液，但織物與洗滌溶液的接觸一般發(fā)生在攪拌條件下。如上所述，優(yōu)選洗滌溶液的pH低于約10.0，優(yōu)選pH為約9.5，最優(yōu)選pH為約7.5。
為了良好地清洗，優(yōu)選由洗衣機提供攪動。優(yōu)選在洗滌之后將濕織物在常規(guī)衣服干燥器中干燥。在洗衣機中的洗滌水溶液中的高密度液體或顆粒洗滌劑組合物的有效量優(yōu)選為約500-7000ppm，更優(yōu)選為約1000-3000ppm。
G)織物調理和柔軟本文上述的作為本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物組分的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物材料在不存在本發(fā)明洗滌劑組合物方案中的表面活性劑和助洗劑組分下，還可用于處理和調理織物和紡織品。因此，例如僅包含基于環(huán)胺的織物處理材料本身或包含基于環(huán)胺的織物處理材料的水溶液的織物調理組合物可在常規(guī)家庭洗衣操作的漂清階段中加入，以便賦予本文上述的所需的織物外觀和完整效果。
本發(fā)明組合物包含占組合物重量至少約1％，優(yōu)選約10％，更優(yōu)選約20％-80％，更優(yōu)選約60％的一種或多種織物柔軟劑活性物。
根據本發(fā)明的優(yōu)選的織物柔軟活性物是具有下式的胺
具有下式的季銨化合物
和其混合物，其中各R獨立地為C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、芐基和其混合物；R1優(yōu)選為C11-C22直鏈烷基、C11-C22支鏈烷基、C11-C22直鏈鏈烯基、C11-C22支鏈鏈烯基和其混合物；Q是獨立選自具有下式單元的羰基部分
其中R2是氫、C1-C4烷基，優(yōu)選H；R3是C1-C4烷基，優(yōu)選氫或甲基，優(yōu)選Q具有式
X是柔軟劑相容的陰離子，優(yōu)選強酸的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物，更優(yōu)選氯和甲基硫酸根。陰離子還可以，但不太優(yōu)選帶有雙電荷，在這種情況下X(-)表示半個基團。下標m值為1-3，下標n值為1-4，優(yōu)選2或3，更優(yōu)選2。
本發(fā)明的一個實例提供了每分子的下標n為兩種或多種不同數(shù)值的胺和季銨，例如由起始胺甲基(3-氨基丙基)(2-羥乙基)胺制備的柔軟劑活性物。
根據本發(fā)明更優(yōu)選的柔軟劑活性物具有式
其中具有式
的單元是脂肪酰基部分。本發(fā)明柔軟劑活性物中使用的適合的脂肪?；糠质怯筛视腿ピ吹玫降?，包括牛油、植物油和/或部分氫化的植物油，包括尤其是低芥酸菜子油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油。更優(yōu)選的是二酯季銨化合物(DEQA)，其中下標m等于2。R1單元一般是飽和和不飽和兩種脂族脂肪酸的直鏈和支鏈的混合物。
配方師根據所要求的最終織物柔軟劑活性物的物理性質和性能，可選擇任何上述的脂肪酰基部分的來源，或另外，配方師可混合甘油三酯源形成“特制的混合體”。然而，脂肪和油領域的技術人員會認識到脂肪?；糠挚勺兓缭谥参镉偷那闆r下，由作物至作物，或由多種植物油源至多種植物油源進行變化。使用由天然源衍生得到的脂肪酸制備的DEQA是優(yōu)選的。
本發(fā)明優(yōu)選的實例提供了包含R1單元的柔軟劑活性物，該R1單元具有至少約3％，優(yōu)選至少約5％，更優(yōu)選至少約10％，最優(yōu)選至少約15％C11-C12鏈烯基，包括聚鏈烯基(多不飽和)單元，尤其是油酸、亞油酸、亞麻酸。
對本發(fā)明而言，術語“混合鏈脂肪?；鶈卧北欢x為“包含具有10-22個碳原子(包括羰基的碳原子)的烷基和鏈烯基鏈的脂肪?；鶈卧幕旌衔?，在鏈烯基鏈的情況下，有1-3個雙鍵，優(yōu)選所有雙鍵都是順式構型”。關于本發(fā)明的R1單元，優(yōu)選至少大部分脂肪?；遣伙柡偷?，例如約25％，優(yōu)選約50％-70％，優(yōu)選至約65％。含有多不飽和脂肪?；目椢锶彳浕钚晕锏目偭靠蔀榧s3％，優(yōu)選約5％，更優(yōu)選約10％-30％，優(yōu)選至約25％，更優(yōu)選至約18％。如本文上述，可使用順式和反式異構體，優(yōu)選順式/反式比例為1∶1，優(yōu)選至少3∶1，更優(yōu)選約4∶1-50∶1，更優(yōu)選約20∶1，但最低為1∶1。
含在牛油、低芥酸菜子油或其它脂肪酰基單元鏈中的不飽和度可通過相應脂肪酸的碘值(IV)來衡量，在本發(fā)明情況下其碘值應當優(yōu)選在5至100范圍內，是IV低于或高于25的兩類不同化合物。
事實上，對于由牛油脂肪酸衍生得到的下式化合物
當?shù)庵禐?-25，優(yōu)選15-20時，已發(fā)現(xiàn)順式/反式異構體的重量比大于約30/70，優(yōu)選大于約50/50，更優(yōu)選大于約70/30可提供最佳濃縮力。
對于由具有碘值高于25的牛油脂肪酸制備的這種類型的化合物，已發(fā)現(xiàn)順式與反式異構體的比例不太關鍵，除非需要非常高的濃度。本發(fā)明還優(yōu)選的實例包括其中R1的平均碘值為約45的DEQA。
適用于本發(fā)明各向同性液體的R1單元還特征在于其母體脂肪酸的碘值(IV)，該碘值優(yōu)選為約10，更優(yōu)選約50，最優(yōu)選約70至約140，優(yōu)選至約130，更優(yōu)選至約115。然而，配方師根據他們選擇實施的本發(fā)明方案，可能希望加入一定量的碘值在本文以上所列范圍之外的脂肪酰基單元。例如，“硬化原材料”(IV低于或等于約10)可與脂肪酸源的混合物混合以調節(jié)最終柔軟劑活性物的性質。
優(yōu)選的脂肪酰基單元的來源，特別是具有支鏈的脂肪?；鶈卧缪刂魍榛溔〈摹案駹柌刂ф湣?、甲基、乙基等單元，脂肪?；鶈卧暮铣稍匆彩沁m合的。例如，配方師可能希望在“非天然產生的”位置處加入具有甲基支鏈的一個或多個脂肪?；鶈卧缭贑17鏈的第三個碳原子處。術語“非天然產生的”在這里的意思是未以顯著量(大于約0.1％)存在的酰基單元得自作為本文所述甘油三酯源的原料的普通脂肪和油。若所需的支鏈脂肪?；鶈卧荒軓囊椎玫奶烊辉系玫?，則合成脂肪酸可適宜與其它合成材料或與其它天然甘油三酯衍生的酰基單元的原料混合。
本發(fā)明有用的另外織物柔軟劑描述在1997年7月1日授權的Mermelstein等的美國專利US5643865；1997年4月22日授權的Buzzaccarini等的美國專利US5622925；1996年8月13日授權的Baker等的美國專利US5545350；1995年12月12日授權的Wahl等的美國專利US5474690；1994年1月27日授權的Turner等的美國專利US5417868；1987年4月28日授權的Trinh等的U.S 4,661,269；1984年3月27日授權的Burns的美國專利U.S 4,439,335；1983年8月30日授權的Verbruggen的美國專利US4,401,578；1981年12月29日授權的Cambre的US4,308,151；1978年10月27日授權的Rudkin等的US4,237,016；1980年11月11日授權的Davis的US4,233,164；1977年8月30日授權的Watt等的US4045361；1976年8月10日授權的Wiersema等的US3,974,076；1975年5月6日授權的Bernadino的US3886075；1975年1月21日授權的Edwards等的U.S3,861,870；和Yamamura等的歐洲專利申請公開號EP472,178，所有所述文獻在本文引用作參考。
實施例以下實施例是用以說明本發(fā)明組合物和制備它們的方法。以下實施例不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
實施例1將在140.5g水中的92.6g(1.36摩爾)咪唑的溶液加熱至50℃并在10分鐘內與在50g水中的8.2g(0.07mol)2-氯乙酸鈉鹽的水溶液混合。然后在65℃下加熱該溶液直至所有2-氯乙酸鈉鹽反應，這可通過溶液中的氯離子含量的分析來確定。在30分鐘內加入5.6g(0.07摩爾)的50％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液和加入89.7g(0.97摩爾)的表氯醇，同時攪拌，以致反應混合物的溫度能保持在55-65℃。加入表氯醇后，反應混合物被加熱至80℃并在該溫度下攪拌4小時。之后，沒有烷基化試劑可檢出。得到377.7g基于兩性胺的聚合物的帶黃色的水溶液，其具有凈陽離子電荷4.2毫克當量/克聚合物。該溶液的pH為6.97并含有50.3％水，0.06％乙醇酸和少于0.05％ 2-氯乙酸。該聚合物的分子量是Mn＝700，Mw＝1460，和Mw/Mn＝2.1。
實施例2根據實施例1中給出的步驟，將92.6g(1.36摩爾)咪唑、16.3g(0.14摩爾)2-氯乙酸鈉、11.2g(0.14摩爾)50％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液和86.1g(0.93摩爾)表氯醇進行反應。得到386.3g基于兩性胺的聚合物的帶黃色的水溶液，其具有凈陽離子電荷3.4毫克當量/克聚合物。該溶液的pH為7.10并含有49.6％水，0.1％乙醇酸和少于0.05％ 2-氯乙酸。該聚合物的分子量是Mn＝650，Mw＝1320，和Mw/Mn＝2.0。
實施例3根據實施例1中給出的步驟，將溶解在122.6g水中的92.6g(1.36摩爾)咪唑、溶解在100g水中的39.6g(0.34摩爾)2-氯乙酸鈉、27.2g(0.34摩爾)50％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液和76.8g(0.83摩爾)表氯醇進行反應。得到386.3g基于兩性胺的聚合物的帶黃色的水溶液，其具有凈陽離子電荷2.8毫克當量/克。該溶液的pH為7.82并含有53.4％水，0.2％乙醇酸和少于0.05％ 2-氯乙酸。該聚合物的分子量是Mn＝540，Mw＝1060，和Mw/Mn＝2.0。
實施例4重復實施例1，例外的是將溶解在54.9g水中的68.1g(1.0摩爾)咪唑、溶解在150g水中的72.0g(0.6摩爾)2-氯乙酸鈉、48.0g(0.6摩爾)50％(重量)濃度的氫氧化鈉溶液和64.8g(0.1摩爾)表氯醇進行反應。得到446.4g基于兩性胺的聚合物的暗黃色水溶液，其具有凈陽離子電荷3.2毫克當量/克。該溶液的pH為12.29并含有48.2％水，0.5％乙醇酸和少于0.05％ 2-氯乙酸。該聚合物的分子量是Mn＝740，Mw＝1690，和Mw/Mn＝2.3。
實施例5重復實施例1，例外的是將溶解在116.3g水中的71.5g(1.05摩爾)咪唑、溶解在100g水中的40.8g(0.34摩爾)2-氯乙酸鈉、27.2g(0.24摩爾)50％(重量)濃度的氫氧化鈉溶液和76.8g(0.83摩爾)表氯醇進行反應。得到427.6g基于兩性胺的聚合物的黃色水溶液，其具有凈陽離子電荷3.7毫克當量/克，K值為9.5。該溶液的pH為11.62并含有54.2％水，0.3％乙醇酸和少于0.05％2-氯乙酸。該聚合物的分子量是Mn＝1050，Mw＝2380，和Mw/Mn＝2.3。
實施例6將68.1g(1摩爾)咪唑溶解在73.6g水中并加熱至50℃。一達到該溫度，就在攪拌下，在25分鐘內同時加入在150g水中的73.5g(0.34摩爾)3-氯-2-羥基丙磺酸鈉溶液和27.2g(0.34摩爾)50％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液。然后在65-90℃下攪拌該反應混合物，直至所有3-氯-2-羥基丙磺酸鈉反應，這可通過分析測定溶液中的氯離子濃度來確定。該溶液被冷卻至55℃并在30分鐘內加入76.8g(0.83摩爾)表氯醇，其加入的速度可使反應混合物的溫度保持在55℃。在加完表氯醇后，反應混合物被加熱至80℃并在該溫度下攪拌4小時。之后，在反應混合物中沒有檢出烷基化試劑。得到461.3g基于兩性胺的聚合物的凈黃色水溶液，其具有凈陽離子電荷2.9毫克當量/克聚合物，K值為10.0。該溶液的pH為11.55并含有52.4％水。該聚合物的分子量是Mn＝1800，Mw＝3490，和Mw/Mn＝1.95。
實施例7重復實施例6，例外的是將溶解在31.3g水中的34.1g(0.5摩爾)咪唑、溶解在100g水中的64.8g(0.35摩爾)3-氯-2-羥基丙磺酸鈉、24.0g(0.3摩爾)50％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液和32.4g(0.35摩爾)表氯醇進行反應。得到284.1g基于兩性胺的聚合物的凈黃色水溶液，其具有凈陽離子電荷3.3毫克當量/克聚合物，K值為7.6。該溶液的pH為11.92并含有51.7％水。該聚合物的分子量是Mn＝1100，Mw＝1990，和Mw/Mn＝1.80。
實施例8將137.6g(2.0摩爾)咪唑和173.6g(2.0摩爾)哌嗪溶解在681.2g水中。然后將該水溶液加熱至50℃。在該溫度下，加入370g(4.0摩爾)表氯醇，同時在50-60℃下，攪拌1小時。加入表氯醇后，反應混合物被加熱至80℃并在該溫度下攪拌5小時。然后測驗反應混合物樣品中的烷基化物質(表氯醇)。沒有表氯醇可檢出。該反應混合物被冷卻至室溫。
將上述的250g反應混合物放入裝有攪拌器和回流冷凝器的燒瓶中。反應混合物的pH通過加入25％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液被調節(jié)到8.1。燒瓶中的物質被加熱至50℃。在該溫度下，在攪拌下，于70分鐘內加入53.5g(0.223摩爾)50％2-氯乙酸鈉鹽的水溶液。然后反應混合物在50℃下攪拌2小時，然后加熱至70℃并在該溫度下攪拌3小時，之后在90-100℃下保持2小時，同時通過加入25％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液保持其pH為8。在冷卻至室溫后，得到兩性聚合物的帶黃色的水溶液，其具有凈陽離子電荷3.4毫克當量/克聚合物，K值為22.0。該溶液的pH為9.9并含有61.8％水。該聚合物的分子量是Mn＝2500，Mw＝27500，和Mw/Mn＝10.8。
實施例9重復實施例8，例外的是將溶解在681.2g水中的137.6g(2.0摩爾)咪唑、173.6g(2.0摩爾)哌嗪與370g(4.0摩爾)表氯醇反應。所得到的250g反應混合物然后用110.4g(0.446摩爾)50％(重量)濃度的2-氯乙酸鈉水溶液進行季銨化，該季銨化反應首先是在50-60℃下攪拌反應混合物14小時，之后在90-100℃下攪拌反應混合物2小時。冷卻至室溫后，得到兩性聚合物的黃色水溶液，其具有凈陽離子電荷2.6毫克當量/克聚合物，K值為15.7。該溶液的pH為9.8并含有56.9％水。該兩性聚合物的分子量是Mn＝1550，Mw＝13000，和Mw/Mn＝8.4。
實施例10重復實施例8，例外的是將溶解在700.2g水中的68.8g(1.0摩爾)咪唑、260.6g(3.0摩爾)哌嗪與370g(4.0摩爾)表氯醇反應。所得到的250g反應混合物然后用77.0g(0.321摩爾)50％(重量)濃度的2-氯乙酸鈉水溶液通過在70℃下攪拌該反應混合物4小時進行季銨化。得到兩性聚合物的水溶液，其具有凈陽離子電荷1.5毫克當量/克聚合物，K值為16.5。該溶液的pH為8.59并含有54.7％水。
實施例11按實施例8中所述，將溶解在681.2g水中的137.6g(2.0摩爾)咪唑、173.6g(2.0摩爾)哌嗪與370g(4.0摩爾)表氯醇反應。在40℃下，在3小時內將52.8g(0.733摩爾)47.2％(重量)濃度的過氧化氫水溶液加入224g所述反應產物的樣品中，該樣品含有0.666摩爾得自哌嗪的叔氮原子(這些氮原子可被氧化)。在放置過夜后，在40-60℃下攪拌反應混合物，直至消耗了理論量的過氧化氫。通過加入Pt/C破壞過量的過氧化氫。過濾反應混合物后，得到252.4g具有凈陽離子電荷2.7的基于兩性胺的聚合物。該水溶液的pH為3.29并含有55.2％水。該兩性聚合物的分子量Mn＝400，Mw＝1440和Mw/Mn＝3.6。
實施例12根據實施例8中給出的步驟，將溶解在700.2g水中的68.8g(1摩爾)咪唑、260.6(3摩爾)哌嗪與370g(4.0摩爾)表氯醇進行反應。得到237g反應產物樣品，其含有1.022摩爾叔氮原子(這些氮原子得自縮合哌嗪并可被氧化)，其被加熱至40℃并在該溫度下，在5小時內，通過加入80.7g(1.12摩爾)的47.2％(重量)濃度的過氧化氫水溶液被氧化。該反應混合物在50-60℃下攪拌直至消耗了氧化所需的理論量的過氧化氫。通過加入Pt/C破壞過量的過氧化氫。過濾聚合物溶液并冷卻至室溫。得到296.8g具有凈陽離子電荷0.7的基于兩性胺的聚合物的水溶液。該水溶液的pH為2.86并含有58.6％水。該兩性聚合物的分子量Mn＝340，Mw＝940和Mw/Mn＝2.8。
實施例13根據實施例8中給出的步驟，將溶解在699.2g水中的68.8g(1.0摩爾)咪唑、260.4g(3.0摩爾)哌嗪與370g(4摩爾)表氯醇進行反應，例外的是通過加入50％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液保持反應介質的pH為7。將500g反應產物樣品加熱至50℃，該樣品中含有1.98摩爾叔氮原子(這些氮原子得自縮合哌嗪并可被氧化)。在該溫度下，在3.5小時內，加入71.6g(1.08摩爾)的49％(重量)濃度的過氧化氫水溶液。該混合物然后在50℃下攪拌12小時。之后，沒有過氧化氫可被檢出。得到537.4g具有凈陽離子電荷1.2毫克當量/克聚合物的基于兩性胺的聚合物的水溶液。該水溶液的pH為5.86并含有56.5％水。該兩性聚合物的K值為23.4，分子量Mn＝1340，Mw＝16300和Mw/Mn＝12.2。
實施例14根據實施例8中給出的步驟，將溶解在774.6g水中的27.2g(0.4摩爾)咪唑、340.4g(4.0摩爾)哌嗪與407g(4.4摩爾)表氯醇進行反應，該反應中使用80g(1.0摩爾)50％(重量)濃度的氫氧化鈉水溶液。將259.1g反應混合物樣品加熱至60℃，該樣品含有1.272摩爾叔氮原子(這些氮原子得自縮合哌嗪并可被氧化)。在該溫度下，在3.5小時內，加入113.6g(1.6摩爾)的50％(重量)濃度的過氧化氫水溶液。該反應混合物然后在60℃下攪拌2.5小時，然后冷卻至室溫。得到具有凈陽離子電荷0.3毫克當量/克和K值的基于兩性胺的聚合物的水溶液。該水溶液的pH為5.49。該兩性聚合物的分子量Mn＝430，Mw＝1420和Mw/Mn＝3.3。多于95％的叔氮原子被氧化。
實施例15制備包含以下組分的重垢型粉末組分 實施例 重量％C12直鏈烷基苯磺酸鹽 9.40C14-15烷基磺酸鹽 11.26沸石助洗劑 27.79碳酸鈉 27.31PEG40001.60分散劑 2.26C12-13烷基乙氧基化物(E9) 1.5過硼酸鈉 1.03污垢解脫聚合物 0.41酶 0.46表15中所示的聚合物/低聚物 0.8香料、增白劑、抑泡劑、其它少量組分、水分、硫酸鹽 平衡量至100％表1權利要求
1.一種洗滌劑組合物，其特征在于a)1％-80％重量選自非離子、陰離子、陽離子、兩性、兩性離子表面活性劑和其混合物的表面活性劑；和b)0.01％-5.0％，優(yōu)選0.1％-4.0％重量的具有以下通式的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物的混合物
其中各T獨立地選自H、C1-C12烷基、取代的烷基、C7-C12烷芳基、-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
其中W包括至少一個環(huán)狀部分，選自
除了該至少一個環(huán)狀部分外，W還可包括以下通式結構的脂族或取代的脂族部分
各B獨立地是C1-C12亞烷基、C1-C12取代的亞烷基、C3-C12亞鏈烯基、C8-C12二烷基亞芳基、C8-C12二烷基亞芳基二基和-(R5O)nR5-；各D獨立地是C2-C6亞烷基；各Q獨立地選自羥基、C1-C18烷氧基、C2-C18羥基烷氧基、氨基、C1-C18烷基氨基、二烷基氨基、三烷基氨基、雜環(huán)單氨基和二氨基；各R1獨立地選自H、C1-C8烷基和C1-C8羥烷基；各R2獨立地選自C1-C12亞烷基、C1-C12亞鏈烯基、-CH2-CH(OR1)-CH2、C8-C12烷亞芳基、C4-C12二羥基亞烷基、聚(C2-C4亞烷基氧基)亞烷基、H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-和C3-C12烴基部分；條件是當R2是C3-C12烴基部分時，該烴基部分可包括2-4個通式結構如下的支鏈部分
各R3獨立地選自H、R2、C1-C20羥烷基、C1-C20烷基、取代的烷基、C6-C11芳基、取代的芳基、C7-C11烷芳基、C1-C20氨基烷基、-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
各R4獨立地選自H、C1-C22烷基、C1-C22羥烷基、芳基和C7-C22烷芳基；各R5獨立地選自C2-C8亞烷基、C2-C8烷基取代的亞烷基；和A是相容的一價或二價或多價陰離子；M是相容的陽離子；b＝平衡電荷必需的數(shù)值；各x獨立地為3-1000；各c獨立地為0或1；各h獨立地為1-8；各q獨立地為0-6；各n獨立地為1-20；各r獨立地為0-20；各t獨立地為0-1；和其中占T和R3基團總量的至少1.0％，優(yōu)選至少5.0％，更優(yōu)選至少10％，最優(yōu)選至少20％的是選自以下的陰離子部分-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
和其混合物。
2.權利要求1的洗滌劑組合物，其中基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物是選自哌嗪、哌啶、表氯醇、表氯醇芐基季銨鹽、表氯醇甲基季銨鹽、嗎啉和其混合物的加合物。
3.權利要求1的洗滌劑組合物，其中各R1是H，和至少一個W選自
4.權利要求1的洗滌劑組合物，其中各R1是H，和至少一個W選自
5.權利要求1的洗滌劑組合物，其中各R1是H，和至少一個W選自
6.一種洗衣添加劑組合物，其特征在于a)1％-80％重量的水；和b)0.01％-80.0％重量的具有以下通式的基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物的混合物
其中各T獨立地選自H、C1-C12烷基、取代的烷基、C7-C12烷芳基、-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
其中W包括至少一個環(huán)狀部分，選自
除了該至少一個環(huán)狀部分外，W還可包括以下通式結構的脂族或取代的脂族部分
各B獨立地是C1-C12亞烷基、C1-C12取代的亞烷基、C3-C12亞鏈烯基、C8-C12二烷基亞芳基、C8-C12二烷基亞芳基二基和-(R5O)nR5-；各D獨立地是C2-C6亞烷基；各Q獨立地選自羥基、C1-C18烷氧基、C2-C18羥基烷氧基、氨基、C1-C18烷基氨基、二烷基氨基、三烷基氨基、雜環(huán)單氨基和二氨基；各R1獨立地選自H、C1-C8烷基和C1-C8羥烷基；各R2獨立地選自C1-C12亞烷基、C1-C12亞鏈烯基、-CH2-CH(OR1)-CH2、C8-C12烷亞芳基、C4-C12二羥基亞烷基、聚(C2-C4亞烷基氧基)亞烷基、H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-和C3-C12烴基部分；條件是當R2是C3-C12烴基部分時，該烴基部分可包括2-4個通式結構如下的支鏈部分
各R3獨立地選自H、R2、C1-C20羥烷基、C1-C20烷基、取代的烷基、C6-C11芳基、取代的芳基、C7-C11烷芳基、C1-C20氨基烷基、-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
各R4獨立地選自H、C1-C22烷基、C1-C22羥烷基、芳基和C7-C20烷芳基；各R5獨立地選自C2-C8亞烷基、C2-C8烷基取代的亞烷基；和A是相容的一價或二價或多價陰離子；M是相容的陽離子；b＝平衡電荷必需的數(shù)值；各x獨立地為3-1000；各c獨立地為0或1；各h獨立地為1-8；各q獨立地為0-6；各n獨立地為1-20；各r獨立地為0-20；各t獨立地為0-1；和其中占T和R3基團總量的至少1.0％，優(yōu)選至少5.0％，更優(yōu)選至少10％，最優(yōu)選至少20％的是選自以下的陰離子部分-(CH2)hCOOM、-(CH2)hSO3M、CH2CH(OH)SO3M、-(CH2)hOSO3M、
和其混合物。
7.權利要求6的洗衣添加劑組合物，其中基于環(huán)胺的聚合物、低聚物或共聚物是選自哌嗪、哌啶、表氯醇、表氯醇芐基季銨鹽、表氯醇甲基季銨鹽、嗎啉和其混合物的加合物。
8.權利要求6的洗衣添加劑組合物，其中該組合物還包含pH調節(jié)劑和一種或多種織物柔軟組分。
9.權利要求6的洗衣添加劑組合物，其中x是3-25。
10.權利要求6的洗衣添加劑組合物，其中x是4-20。
全文摘要
使用通式(1)T－[－W－R
文檔編號C08G73/06GK1278296SQ98810830
公開日2000年12月27日 申請日期1998年9月15日 優(yōu)先權日1997年9月15日
發(fā)明者R·K·帕南迪克, S·L·蘭德爾, E·P·戈瑟蘭克, W·C·韋茨, S·希爾德布蘭特, E·卡佩斯, D·伯克 申請人:普羅格特-甘布爾公司