專利名稱：制備可溶于其組成(共聚)單體的(共)聚合物的方法
本申請的發(fā)明主題涉及一種由有關(guān)單體經(jīng)懸浮乳液聚合制備可溶于其組成單體或共聚單體的聚合物或共聚物的方法，此聚合物或共聚物主要是丙烯酸、甲基丙烯酸或苯乙烯類聚合物或共聚物。
懸浮乳液聚合是指在至少有一種組份可溶于水的引發(fā)劑體系和至少一種在水相中的單體存在下進(jìn)行的聚合，所述的水相又以細(xì)分散的形式分散在所述的單體中。
通常，懸浮乳液聚合可以在下面的情況下進(jìn)行，即單體可以進(jìn)行乳液聚合，因?yàn)榫酆鲜窃诓贿B續(xù)的水相內(nèi)部進(jìn)行，通過單體不斷的溶解而供應(yīng)原料，這樣就形成了反應(yīng)混合物的連續(xù)相。
根據(jù)(共)聚合物(在膠乳形式的水相中生成)在(共聚)單體相中的溶解性或不溶解性，區(qū)別兩種情況★在(共)聚合物不溶于其組成(共聚)單體的情況下(例如聚氯乙烯和聚丙烯腈)，聚合物沉淀并停留在圓粒小滴(狀物)中。這種情況在法國專利69.01008、69.37326、69.37327和87.03636中已有敘述。
★在(共)聚合物可溶于(共聚)單體相的情況下，反應(yīng)產(chǎn)物是(共)聚合物在其組成(共聚)單體中的溶液和引發(fā)水相的混合物。通過將所述混合物進(jìn)行很耗資的處理(沉淀、干燥等)回收聚合物。根據(jù)本發(fā)明，為了避免所生成的聚合物進(jìn)入單體相溶液中去，在所述(共聚)單體相中加入一種或更多種可以與單體互溶的(共)聚合物的非溶劑。
此方法可以制得顆粒狀的(共)聚合物，其平均粒徑通常為0.1～2000微米之間，借助室溫增塑劑吸收量評價(jià)的孔隙度通常為每100克樹脂2～200克鄰苯二甲酸二辛酯，表觀密度通常0.10～1.0克/厘米3。
在懸浮聚合情況下，需要使用膠體體系以得到所需形態(tài)和粒度的顆粒，而作為本發(fā)明主題的方法不用表面活性體系就能得到類似粒度的顆粒。這一方面降低了產(chǎn)品成本，另一方面改良了樹脂及聚合液的清潔度。另外，改變水相與有機(jī)相(組成(共聚)單體和非溶劑)最初的比例，可能對樹脂最終孔隙度有影響，例如水相與有機(jī)相最初體積比約為10%時(shí)，得到類似于懸浮聚合得到的透明顆粒;水相與有機(jī)相最初體積比超過60%時(shí)，得到高孔隙度的顆粒。
根據(jù)本發(fā)明的方法，將含有至少一種引發(fā)劑的水相分散到由組成(共聚)單體和非溶劑構(gòu)成的有機(jī)相中，并將所述組成單體進(jìn)行聚合。本發(fā)明方法中水的用量通常為有機(jī)相體積的1～100%之間，優(yōu)選10～80%之間。相對于組成(共聚)單體和非溶劑的體積而言，通常水量至少為1%，優(yōu)選至少10%。
根據(jù)本發(fā)明方法的第一種變式，在制備至少含一部份引發(fā)劑體系的水溶液之后，將其細(xì)分散在預(yù)先均化的含單體和非溶劑的有機(jī)相中，然后將如此制得的反應(yīng)混合物置于在中度攪拌下一步聚合的條件之下。作為例子，可以借助強(qiáng)剪切攪拌或使用能直接將水溶液送入有機(jī)組分的注入噴嘴進(jìn)行分散。
根據(jù)本發(fā)明方法的第二種變式，在第一步同時(shí)進(jìn)行把至少一部份引發(fā)劑體系的水溶液細(xì)分散在有機(jī)相中的操作和在高度湍流攪拌下開始聚合的操作，直至轉(zhuǎn)化率通常介于1～50%，優(yōu)選3～25%之間。一旦達(dá)到這種轉(zhuǎn)化率，看情況在反應(yīng)混合物中補(bǔ)充加入與在第一步操作中使用的相同或不同的組成(共聚)單體和非溶劑的混合物，然后在第二步中將反應(yīng)混合物在攪拌下進(jìn)行聚合，此時(shí)的攪拌雖然緩慢但仍足以避免形成過程中的顆粒發(fā)生聚積。
根據(jù)本發(fā)明方法的第三種變式，在第一步中，在稱為預(yù)聚合器的設(shè)備中，同時(shí)進(jìn)行把至少含一部份引發(fā)劑體系的水溶液在組成(共聚)單體和非溶劑中進(jìn)行細(xì)分散的操作和在高度湍流攪拌下進(jìn)行預(yù)聚合的操作，直至通常轉(zhuǎn)化率介于1～30%之間，優(yōu)選3～15%之間，在第二步中再將反應(yīng)混合物在攪拌下進(jìn)行最后聚合，此時(shí)的攪拌雖然緩慢但仍足以避免形成過程中的顆粒發(fā)生聚積。
根據(jù)本發(fā)明方法的第三種變式，可以在兩步之間在反應(yīng)混合物中加入與在第一步中使用的相同或不同的補(bǔ)充的組成(共聚)單體和非溶劑的混合物。所述的補(bǔ)充的組成(共聚)單體和非溶劑(有機(jī)相)可以在反應(yīng)混合物送入聚合反應(yīng)器以前、送入過程中和/或之后加入。
根據(jù)本發(fā)明，還可以進(jìn)行預(yù)備性分散操作，將至少一部份引發(fā)劑體系的水溶液以細(xì)分形式分散于組成(共聚)單體和非溶劑的混合物中，然后與一步或兩步聚合操作同時(shí)，或者和預(yù)聚合及隨后的最終聚合同時(shí)，將補(bǔ)加的部份引發(fā)劑體系在組成(共聚)單體和非溶劑中制成溶液形式。
在使用由幾種可溶于水的組份組成的引發(fā)劑體系的情況下，還可以在聚合過程各階段將所述組份的水溶液分別加到反應(yīng)混合物中。
本發(fā)明方法還可以連續(xù)進(jìn)行，特別是按照上述法國增補(bǔ)證書(69.37326和69.37327)中所述技術(shù)進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的方法，可以將至少一種乳化劑和/或一種懸浮劑加到反應(yīng)混合物中，最普遍的是通過至少一部份引發(fā)劑體系的水溶液加入。在制備以平均粒徑大于約10微米的甲基丙烯酸甲酯為基礎(chǔ)的(共)聚合物的情況下，本發(fā)明方法在沒有乳化劑存在下同樣得到基本為球形的樹脂，在乳化劑存在下，當(dāng)其它條件相同時(shí)，也得到基本為球形的樹脂，其顆粒粒度分布更窄一些。
適用的乳化劑可以列舉以下幾種-陽離子型，如通式如下的季銨鹽
R1和R2為脂肪族或芳族基團(tuán)，X為鹵素;
-陰離子型，如脂肪酸皂類、堿金屬烷基硫酸鹽、堿金屬烷基磺酸鹽、堿金屬烷基芳基磺酸鹽、堿金屬烷基磺基琥珀酸鹽、堿金屬烷基磷酸鹽;
-非離子型，如環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與各種含羥基有機(jī)化合物(如脂肪醇類和壬基苯酚類)的縮聚物，所述乳化劑可以單獨(dú)使用或混合使用。
適用的懸浮劑可以列舉聚乙烯醇、纖維素衍生物(如甲基纖維素或羧基纖維素)、明膠。
相對于有機(jī)相而言，使用乳化劑和/或懸浮劑的比例通常為0～2%，優(yōu)選0～0.5%(重量)。
為了順利實(shí)施本發(fā)明方法，使用的引發(fā)劑體系中至少有一種組份不溶于反應(yīng)混合物的有機(jī)相，所述組份必須可溶于水相。
適用的引發(fā)劑體系可以列舉過酸鹽、過氧化氫;與一種無機(jī)或有機(jī)還原劑(例如多價(jià)金屬鹽特別是鐵鹽和銅鹽、雕白粉、亞硫酸氫鹽、偏亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、亞磺酸鹽、抗壞血酸、單糖等)共用的過酸鹽或過氧化氫;其中一種組份可溶于有機(jī)相并微溶于水，另一組份溶于水但不溶于有機(jī)相的體系，這些體系中可以列舉由氧化劑構(gòu)成的體系如過氧化物，特別是乙?；h(huán)己烷磺酰基過氧化物、氫過氧化物，如用還原劑活化的異丙苯和叔丁基氫過氧化物，所述的還原劑如多價(jià)金屬鹽特別是鐵鹽或銅鹽，尤其是亞硫酸氫鹽、偏亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽或亞磺酸鹽，或者為有機(jī)還原劑如抗壞血酸、單糖等;由可溶于有機(jī)相但微溶于水的還原性組分(如苯偶姻、乙酰丙酮化物)和不溶于有機(jī)相而可溶于水的氧化性活化組分(如過酸鹽或過氧化氫)構(gòu)成的體系。
相對于所用的(共聚)單體而言，引發(fā)劑體系通常占0.01～1%，優(yōu)選0.02～0.1%(重量)。相對于水溶液中的水而言，引發(fā)劑體系通常占0.01～5%，優(yōu)選0.05～1.5%(重量)。
另外，在水相中除了加引發(fā)劑和表面活性體系之外，可以加入至少一種可溶于水的化合物。作為可溶于水的化合物的例子，可以列舉無機(jī)鹽(如氯化鈣)、有機(jī)化合物(如亞甲基藍(lán))或者可溶于水的單體如丙烯酸。
相對于水溶液中的水而言，可溶于水的化合物的量通常占0.001～50%，優(yōu)選0.05～10%(重量)。
在所述水相中還可以改變加入至少一種鏈限制劑，例如硫醇，如月桂基硫醇或巰基乙醇。相對于(共聚)單體而言，鏈限制劑的用量占0.01～5%(重量)，優(yōu)選0.05～1%(重量)。
本發(fā)明使用的(共聚)單體在前邊所述的細(xì)分散水相中表現(xiàn)出一定的溶解度。
通常，在20℃下，它們在水中的溶解度超過0.001克/升。例如，在20℃下甲基丙烯酸甲酯在水中的溶解度為16克/升，而苯乙烯在70℃下的溶解度為0.16克/升。
它們特別選自下列化合物丙烯酸烷基酯(如丙烯酸丁酯)、甲基丙烯酸烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯類化合物(如苯乙烯)和乙酸酯類(如乙酸乙烯)以及其它乙烯基單體，只要生成的(共)聚合物不溶于有機(jī)相中而且所用的非溶劑彼此互溶并與(共聚)單體互溶即可。
根據(jù)上述的本發(fā)明的任一種變式，(共聚)單體和非溶劑的均一混合物可以特定地直接在聚合反應(yīng)器中或另一個(gè)混合器中形成。非溶劑的用量通常為組成(共聚)單體體積的5～95%之間，優(yōu)選10～70%之間。
不管在本方法(本發(fā)明的主題)的哪一步生成的(共)聚合物均溶于其組成(共聚)單體，但不溶于未發(fā)生反應(yīng)的單體和非溶劑的混合物，即有機(jī)相。
根據(jù)本發(fā)明，(共)聚合物和非溶劑的例子可以列舉-聚甲基丙烯酸甲酯，它不溶于含甲基丙烯酸甲酯和5～95%(優(yōu)選10～75%)(體積)非溶劑(如己烷)的混合物。
-聚苯乙烯，它不溶于含苯乙烯和5～95%(優(yōu)選10～75%)(體積)非溶劑(如乙醇)的混合物。
-由組成共聚單體甲基丙烯酸甲酯和0.5～30%(優(yōu)選0.5～15%)(重量)乙酸乙烯酯制得的共聚物，該共聚物相對于組成共聚單體而言，含5～95%(優(yōu)選10～75%)(體積)的非溶劑如甲醇。
本發(fā)明的聚合反應(yīng)可以在很寬的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，通常為0～200℃之間，優(yōu)選50～100℃之間。然而也可以考慮在低于或等于0℃進(jìn)行聚合，這要求預(yù)先在至少一部份欲分散的引發(fā)劑體系的水溶液中，加入至少一種防凍劑(特別是氯化鈣，或多元醇)。
根據(jù)本發(fā)明方法，在反應(yīng)器中生成的(共)聚合物，在由非溶劑、未反應(yīng)的組成(共聚)單體和水構(gòu)成的液相中呈懸浮狀。為了回收粉末形式的(共)聚合物，除去液相。根據(jù)得到的(共)聚合物的粒徑和所述混合物性質(zhì)的不同，可以使用本發(fā)明方法的各種變式。
由粉末形式(共)聚合物回收顆粒的方法可以列舉-排空懸浮液，繼之沉降，然后干燥;
-排空然后霧化顆粒(在平均粒徑低于約10微米的情況下);
-攪拌下脫氣，然后抽真空，最后在反應(yīng)器中干燥。
也可以進(jìn)行凝結(jié)、脫水、過濾和/或剝離操作。
隨后，(共)聚合物粉末通常進(jìn)行過篩，目的是分出通過給定網(wǎng)眼篩的合格產(chǎn)品，網(wǎng)眼大小根據(jù)要得到的平均粒徑以及所述產(chǎn)品的預(yù)期用途來選擇。
下列實(shí)施例說明本發(fā)明但不限制本發(fā)明。
·(共)聚合物的表觀密度按NFT 51-003標(biāo)準(zhǔn)(方法A)測定。
·(共)聚合物在室溫下的增塑劑吸收量根據(jù)NFT 51-782標(biāo)準(zhǔn)來測定。
·315 微米篩余物的重量百分比在樹脂通過315微米網(wǎng)眼篩后測定。
實(shí)例1在裝有六葉片、雙渦輪、轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌器和導(dǎo)向裝置的1升垂直玻璃反應(yīng)器中，在抽真空后加入186克用0.0015%(重量)氫醌單甲醚穩(wěn)定的甲基丙烯酸甲酯和198克正己烷。然后加入0.8克過硫酸鉀在152.5克水中的溶液，再抽真空1分鐘。
使混合物溫度在40分鐘內(nèi)升至70℃，然后保持恒溫。
于70℃下聚合2小時(shí)后冷卻至室溫，得到的產(chǎn)品在非溶劑中呈聚合物懸浮液形式。將殘余單體排空，在烘箱內(nèi)于80℃下干燥。收集到170克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例2(對照例)除了不加非溶劑(正己烷)外，聚合設(shè)備和條件與實(shí)例1相同。
在聚合過程中生成的產(chǎn)品是漿狀物，其粘度隨轉(zhuǎn)化率增加而提高。這種膠質(zhì)粘漿不可直接從反應(yīng)器排出。
實(shí)例3除了用234克環(huán)己烷代替正己烷外，聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例1相同。在70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到182克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例4除了用212克十氫化萘代替正己烷外，聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例1相同。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到134克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例5除了對于反應(yīng)器同樣的裝料百分比來講甲基丙烯酸甲酯/非溶劑之比減半之外，聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例1相同。加入130克甲基丙烯酸甲酯和277克正己烷，然后加入5.5克過硫酸鉀在105克水中的溶液。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到96克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例6除了水/甲基丙烯酸甲酯之比減半之外，聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例1相同。加入232克甲基丙烯酸甲酯和247克正己烷，然后加入9.9克過硫酸鉀在100克水中的溶液。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到202克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例7除了水/甲基丙烯酸甲酯之比擴(kuò)大一倍之外，聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例1相同。加入186克甲基丙烯酸甲酯和198克正己烷，然后加入8克過硫酸鉀在305克水中的溶液。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到173克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例8除了攪拌速度減半(250轉(zhuǎn)/分鐘)之外，聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例1相同。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集146克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例9設(shè)備同實(shí)例1。在旋轉(zhuǎn)攪拌器速度為500轉(zhuǎn)/分鐘的反應(yīng)器中，在抽真空后加入186克甲基丙烯酸甲酯和198克正己烷。然后加入含0.8克過硫酸鉀和0.46克十二烷基苯磺酸鹽在152.5克水中溶液的預(yù)先均一化的溶液。再抽真空1分鐘。在40分鐘內(nèi)使混合物溫度升至70℃并保持恒溫。于70℃下聚合2小時(shí)后，冷卻至室溫，得到的產(chǎn)品在非溶劑中呈聚合物懸浮液形式，將殘余的單體排空并在烘箱中于80℃下干燥。收集到176克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例10除了使用0.15克十二烷基苯磺酸鹽外，聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例9相同。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到179克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例11除了用1克膠體乙基羥乙基纖維素代替十二烷基苯磺酸鹽外，聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例9相同。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到177克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例12除了用1克膠體聚乙烯醇固體(水解度為72.5%，摩爾重均分子量為35000)代替十二烷基苯磺酸鹽外，設(shè)備和操作條件均與實(shí)例9相同。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到170克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例13除了在水相中還加入0.56克月桂基硫醇外，設(shè)備和操作條件均與實(shí)例1相同。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到171克粉末形式的聚甲基丙烯酸甲酯。
實(shí)例14(對比)為了對比，測定由懸浮聚合制得的、由ALTULOR公司銷售的用于制擠壓片材的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(商標(biāo)為ALTULEX)的各種性能。
實(shí)例15設(shè)備同實(shí)例1。在旋轉(zhuǎn)攪拌器速度為500轉(zhuǎn)/分鐘的反應(yīng)器中，在抽真空后通入169克甲基丙烯酸甲酯、18.5克乙酸乙烯酯和198克正己烷。然后加入0.8克過硫酸鉀和0.25克偏亞硫酸氫鉀在152.5克水中的溶液，再抽真空1分鐘。在40分鐘內(nèi)使混合物溫度達(dá)到55℃并保持恒溫。于55℃下聚合2小時(shí)后，再冷卻至室溫，排空在非溶劑中呈共聚物懸浮液形式的產(chǎn)品和殘余的共聚單體。產(chǎn)品在烘箱中于60℃干燥。收集到160克粉末形式的甲基丙烯酸甲酯/乙酸乙烯酯共聚物。
實(shí)例16聚合設(shè)備和條件均與實(shí)例1相同，但使用的單體是苯乙烯(181克)。于70℃下聚合2小時(shí)后，排空并干燥，收集到18.1克聚苯乙烯。
上述各實(shí)例的方法和產(chǎn)品特征均列于表1中。
表2/權(quán)利要求
1.經(jīng)懸浮乳液聚合制備可溶于其組成(共聚)單體的(共)聚合物的方法，其特征在于，所述(共)聚合物不溶于所用的由所述組成(共聚)單體和非溶劑構(gòu)成的有機(jī)相。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在制備至少含有一部份引發(fā)劑體系的水溶液之后，首先進(jìn)行所述水溶液在有機(jī)相中的細(xì)分散，然后將如此制得的反應(yīng)混合物置于在中度攪拌下進(jìn)行一步聚合的條件之下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在第一步中同時(shí)進(jìn)行將至少含一部份引發(fā)劑體系的水溶液細(xì)分散在有機(jī)相中的操作和在高度湍流攪拌下開始聚合的操作，直至轉(zhuǎn)化率通常達(dá)到1～50%，優(yōu)選3～25%之間，看情況在反應(yīng)混合物中補(bǔ)充加入與第一步所用的相同或不同的組成(共聚)單體和非溶劑的混合物，然后在第二步將反應(yīng)混合物在攪拌下聚合，此時(shí)的攪拌雖然緩慢但仍足以避免形成過程中的顆粒發(fā)生聚積。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在稱為預(yù)聚合器的設(shè)備中在第一步中同時(shí)進(jìn)行將至少含一部份引發(fā)劑體系的水溶液細(xì)分散在有機(jī)相中的操作和在高度湍流攪拌下使之預(yù)聚合的操作，直至轉(zhuǎn)化率通常達(dá)到1～30%，優(yōu)選3～15%之間，然后在第二步將反應(yīng)混合物在攪拌下進(jìn)行最后聚合，此時(shí)的攪拌雖然緩慢但仍足以避免形成過程中的顆粒發(fā)生聚積。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于，在兩步之間，在反應(yīng)混合物中補(bǔ)加與第一步所用的相同或不同的組成(共聚)單體和非溶劑的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，將至少含有一部分引發(fā)劑體系的水溶液以細(xì)分散形式在有機(jī)相中進(jìn)行預(yù)備分散操作，然后在有機(jī)相中溶解補(bǔ)加部份引發(fā)劑體系，同時(shí)進(jìn)行一步或兩步聚合操作，或者同時(shí)進(jìn)行預(yù)聚合操作繼之最終聚合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在使用由幾種可溶于水的組份組成的引發(fā)劑體系的情況下，在聚合過程各階段在反應(yīng)混合物中分別加入所述組份的水溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，特別借助于至少一部份引發(fā)劑體系的水溶液，將至少一種乳化劑加到反應(yīng)混合物中，所述乳化劑選自陽離子型乳化劑，如季銨鹽;陰離子型乳化劑，如脂肪酸皂類、堿金屬烷基硫酸鹽、堿金屬烷基磺酸鹽、堿金屬烷基芳基磺酸鹽、堿金屬烷基磺基琥珀酸鹽、堿金屬烷基磷酸鹽;非離子型乳化劑，如環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與各種含羥基有機(jī)化合物的縮聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在反應(yīng)混合物中，特別借助于至少一部份引發(fā)劑體系的水溶液加入至少一種懸浮劑，所述懸浮劑選自聚乙烯醇;纖維素衍生物如甲基纖維素或羧基纖維素;明膠。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，使用組成(共聚)單體，其中至少一種單體選自丙烯酸烷基酯(如丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯類單體(如苯乙烯)、乙酸酯類(如乙酸乙烯酯)和其它乙烯基單體，只要生成的(共)聚合物基本上不溶于有機(jī)相而且所述非溶劑彼此互溶并與(共聚)單體互溶即可。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于，使用的組成(共聚)單體選自單獨(dú)使用的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯;以甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯為基礎(chǔ)的組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，使用一種引發(fā)劑體系，其中至少一種組份不溶于反應(yīng)混合物的有機(jī)相，所述組份溶于水相。
13.根據(jù)權(quán)利要求1～12中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，使用一種引發(fā)劑體系，該體系選自過酸鹽;過氧化氫;與一種無機(jī)或有機(jī)還原劑組合的過酸鹽或過氧化氫;其中一種組份可溶于水，另一種組份可溶于水但不溶于有機(jī)相的引發(fā)劑體系;由可溶于組成(共聚)單體但微溶于水的還原性組份和不溶于有機(jī)相但可溶于水的氧化性活化組份構(gòu)成的引發(fā)劑體系。
14.根據(jù)權(quán)利要求1～13中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，相對于所用的(共聚)單體而言，引發(fā)劑體系占0.01～1%，優(yōu)選0.02～0.1%(重量);或者相對于水溶液中的水而言占0.01～5%，優(yōu)選0.05～1.5%(重量)。
15.根據(jù)權(quán)利要求1～14中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在水相中加入至少一種選自無機(jī)鹽、有機(jī)化合物和可溶于水的單體的水溶性化合物。
16.用根據(jù)權(quán)利要求1～15中任一項(xiàng)的方法制得的聚合物和共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種經(jīng)懸浮乳液聚合制備可溶于其組成(共聚)單體的(共)聚合物的方法以及根據(jù)此法制得的產(chǎn)品。
文檔編號C08F2/24GK1064280SQ9210110
公開日1992年9月9日 申請日期1992年2月21日 優(yōu)先權(quán)日1991年2月21日
發(fā)明者V·馬約-勒菲耶夫爾, P·諾蓋 申請人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司