本發(fā)明涉及化學(xué)品合成領(lǐng)域,具體地,涉及一種基礎(chǔ)油的制備方法,更具體地,涉及一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao15基礎(chǔ)油的方法。
技術(shù)背景
從原油中提煉出的基礎(chǔ)油包含大量的化學(xué)物質(zhì)。這些混合物中的大部分是芳烴化合物和石蠟烴碳化合物(潤滑油中粘度隨溫度急變的成分)結(jié)構(gòu),這些物質(zhì)降低了基礎(chǔ)油的性質(zhì),而且其中的多環(huán)芳烴是致癌物質(zhì),并且對環(huán)境有害。
而全合成pao基礎(chǔ)油具有杰出的氧化穩(wěn)定性,因為他們是完全的異構(gòu)石蠟,而且沒有芳族化合物和石蠟烴碳化合物(潤滑油中粘度隨溫度急變的組分)結(jié)構(gòu)。由于pao具有優(yōu)秀的氧化性及熱穩(wěn)定性,它被廣泛的應(yīng)用于精細工業(yè)品制造的領(lǐng)域。
在工業(yè)方面,pao根據(jù)潤滑容器的使用壽命,延長了換油周期,因此,減少了停工的損失,此外,pao在非常低的溫度下仍能保持良好的流動性,所以pao引擎潤滑油具有良好的冷啟動性能。使用以pao為基礎(chǔ)油的潤滑油,引擎能快速啟動,潤滑油能夠在瞬間到位等等有點。
目前,pao基礎(chǔ)油的全合成,往往采用茂金屬作為催化劑,雖然反應(yīng)速度比較快,但是成本高,不利于工業(yè)化的生產(chǎn);如采用bf3、ticl4等催化劑合成pao基礎(chǔ)油時,雖然能達到粘度要求,但是使用該催化劑危險系數(shù)高;此外,現(xiàn)有制備pao基礎(chǔ)油方法一般都需要加壓反應(yīng),其安全系數(shù)低,且對操作工的工藝要求較高,容易造成生產(chǎn)安全問題。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明旨在克服上述缺陷,采用改性三氯化鋁作為催化劑,可以高效合成pao基礎(chǔ)油,擺脫了傳統(tǒng)反應(yīng)收率低,反應(yīng)要求高的束縛。
本發(fā)明提供了一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,其特征在于:將1-癸烯單體和改性催化劑投入聚合釜內(nèi),于50-60℃的溫度下,聚合反應(yīng)2.5-3.5小時,生成聚癸烯粗產(chǎn)品;
上述聚癸烯粗產(chǎn)品經(jīng)后處理和催化氫化反應(yīng)獲得目標pao9基礎(chǔ)油;
其中,上述改性催化劑為經(jīng)脂肪酸改性的三氯化鋁催化劑,由包括脂肪酸和三氯化鋁的原料制造而成;
上述脂肪酸選自碳原子數(shù)不小于10的一元酸、二元酸和三元酸中的一種或幾種。
如:選自癸酸、月桂酸、十四酸、癸二酸、十二烷二酸、二十二烷二酸等等中的一種或幾種的組合物。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述改性催化劑的制造方法為:將脂肪酸與三氯化鋁,在40-50℃的溫度下,與脂肪烴混合后,反應(yīng)4-6小時,獲得甲烷磺酸改性的三氯化鋁催化劑。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述脂肪酸與三氯化鋁的摩爾比為1:1-3。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述脂肪烴選自碳原子數(shù)不小于5,沸點不低于80℃的液體脂肪烴中的一種。
如:環(huán)己烷,正庚烷,環(huán)庚烷,辛烷,環(huán)辛烷等。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述脂肪烴的使用量為述脂肪酸與三氯化鋁的1-100倍。
脂肪烴在本發(fā)明中一般作為溶劑使用,其使用量根據(jù)反應(yīng)的時間和溫度進行調(diào)整。一般選擇溶質(zhì)在溶劑內(nèi)的質(zhì)量濃度為30-60%為佳。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述1-癸烯單體與上述改性催化劑中所含的三氯化鋁的質(zhì)量比為97-100:1-5。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述1-癸烯單體為純度不小于99%的1-癸烯。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述聚癸烯粗產(chǎn)品后處理的過程為:將聚癸烯粗產(chǎn)品經(jīng)過濾去除固體雜質(zhì),經(jīng)堿洗,中和反應(yīng)體系的ph為中性后,通過減壓蒸餾的方式分離得到減壓蒸餾產(chǎn)品和未反應(yīng)的1-癸烯單體;
其中,未反應(yīng)的1-癸烯單體可循環(huán)使用。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述催化氫化的過程為:減壓蒸餾產(chǎn)品經(jīng)與氫氣混合加壓,直接進入裝有加氫催化劑的裝置,進料溫度160-180℃、氫氣分壓16-18mpa,體積空速約0.5-1h-1、氫油體積比400-300:1,經(jīng)加氫催化除雜得到目標pao15基礎(chǔ)油。
進一步地,本發(fā)明提供的一種基于月桂酸改性三氯化鋁合成pao基礎(chǔ)油的方法,還具有這樣的特點:即、上述1-癸烯可以被替換為任一或任幾α-烯烴。根據(jù)α-烯烴的不同,其能生成不同分子量和粘度的pao基礎(chǔ)油。一般為pao13-20的中高粘度基礎(chǔ)油。
本發(fā)明的作用和效果:
本發(fā)明通過月桂酸改性三氯化鋁作為催化劑,使pao基礎(chǔ)油收率提高,即提高工業(yè)生產(chǎn)效率本發(fā)明采用的工業(yè)催化劑廉價,易于獲得本發(fā)明反應(yīng)條件溫和,常壓即可反應(yīng),且催化劑易于處理。
此外,在本發(fā)明中,1-癸烯優(yōu)選用純度>99%的1-癸烯,由于高純度的1-癸烯分子結(jié)構(gòu)流順,支鏈產(chǎn)物較少,在本發(fā)明的低溫低壓反應(yīng)條件下,其聚合反應(yīng)后,所生成的poa產(chǎn)品粘度易控,穩(wěn)定性好,潤滑性能極佳,如實施例中所涉及的多款油品均可作為高檔潤滑油來使用。如選用純度不高,分支較多的癸烯作為原料的情況下,由于支鏈烯烴的存在,在聚合的過程中,容易發(fā)生同分異構(gòu)結(jié)構(gòu)的單體之間無序聚合的問題,其所產(chǎn)生的聚合物,往往結(jié)構(gòu)混亂,從而影響反應(yīng)過程中,對粘度,閃點,傾點的控制,進而會導(dǎo)致產(chǎn)品潤滑性能降低。
具體實施方式
實施例1
將150g月桂酸、130g三氯化鋁、200ml正庚烷混合均勻,邊攪拌邊加熱至40℃,保溫反應(yīng)2小時,得到改性后的催化劑待用。
取5000g1-癸烯單體和上述改性之后的催化劑,一并投入聚合釜內(nèi)發(fā)生聚合反應(yīng),聚合溫度為50℃,聚合反應(yīng)時間3小時,生成聚癸烯粗產(chǎn)品。
將聚癸烯粗產(chǎn)品經(jīng)過濾去除部分改性之后的催化劑后,用40%的氫氧化鈉水溶液堿洗,中和溶液ph至中性后,進入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進行減壓蒸餾,氣液分離得到減壓蒸餾產(chǎn)品和未反應(yīng)的1-癸烯化合物單體,未反應(yīng)的1-癸烯化合物單體重新進入聚合釜發(fā)生聚合反應(yīng)。
將減壓蒸餾產(chǎn)品經(jīng)加壓與氫氣混合,直接進入裝有加氫催化劑的裝置,進料溫度160-180℃、氫氣分壓16-18mpa,體積空速約0.5h-1、氫油體積比400:1,經(jīng)加氫催化除雜得到pao15,收率91%。
實施例2
將100g月桂酸、150g三氯化鋁、300ml環(huán)己烷混合均勻,邊攪拌邊加熱至30℃,保溫反應(yīng)1小時,得到改性后的催化劑待用。
取4800g1-癸烯單體(純度>99%)和上述改性之后的催化劑,一并投入聚合釜內(nèi)發(fā)生聚合反應(yīng),聚合溫度為65℃,聚合反應(yīng)時間2小時,生成聚癸烯粗產(chǎn)品。
將聚癸烯粗產(chǎn)品經(jīng)過濾去除部分改性之后的催化劑后,用40%的氫氧化鈉水溶液堿洗,中和溶液ph至中性后,進入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進行減壓蒸餾,氣液分離得到減壓蒸餾產(chǎn)品和未反應(yīng)的1-癸烯化合物單體,未反應(yīng)的1-癸烯化合物單體重新進入聚合釜發(fā)生聚合反應(yīng)。
將減壓蒸餾產(chǎn)品經(jīng)加壓與氫氣混合,直接進入裝有加氫催化劑的裝置,進料溫度160℃、氫氣分壓10mpa,體積空速約0.5h-1、氫油體積比400:1,經(jīng)加氫催化除雜得到pao15,收率87%。
實施例3
將80g十二烷二酸、150g三氯化鋁、50ml環(huán)己烷混合均勻,邊攪拌邊加熱至40℃,保溫反應(yīng)1小時,得到改性后的催化劑待用。
取5200g1-癸烯單體(純度>99%)和上述改性之后的催化劑,一并投入聚合釜內(nèi)發(fā)生聚合反應(yīng),聚合溫度為45℃,聚合反應(yīng)時間2.5小時,生成聚癸烯粗產(chǎn)品。
將聚癸烯粗產(chǎn)品經(jīng)過濾去除部分改性之后的催化劑后,用40%的氫氧化鈉水溶液堿洗,中和溶液ph至中性后,進入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進行減壓蒸餾,氣液分離得到減壓蒸餾產(chǎn)品和未反應(yīng)的1-癸烯化合物單體,未反應(yīng)的1-癸烯化合物單體重新進入聚合釜發(fā)生聚合反應(yīng)。
將減壓蒸餾產(chǎn)品經(jīng)加壓與氫氣混合,直接進入裝有加氫催化劑的裝置,進料溫度160℃、氫氣分壓10mpa,體積空速約0.5h-1、氫油體積比400:1,經(jīng)加氫催化除雜得到pao19,收率90%。
實施例4
將80g十二烷二酸、50g癸酸、150g三氯化鋁、50ml環(huán)己烷混合均勻,邊攪拌邊加熱至45℃,保溫反應(yīng)1.5小時,得到改性后的催化劑待用。
取5200g1-癸烯單體(純度>99%)和上述改性之后的催化劑,一并投入聚合釜內(nèi)發(fā)生聚合反應(yīng),聚合溫度為50℃,聚合反應(yīng)時間1.5小時,生成聚癸烯粗產(chǎn)品。
將聚癸烯粗產(chǎn)品經(jīng)過濾去除部分改性之后的催化劑后,用氫氧化鈉堿洗,中和溶液ph至中性后,進入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進行減壓蒸餾,氣液分離得到減壓蒸餾產(chǎn)品和未反應(yīng)的1-癸烯化合物單體,未反應(yīng)的1-癸烯化合物單體重新進入聚合釜發(fā)生聚合反應(yīng)。
將減壓蒸餾產(chǎn)品經(jīng)加壓與氫氣混合,直接進入裝有加氫催化劑的裝置,進料溫度160℃、氫氣分壓10mpa,體積空速約0.5h-1、氫油體積比400:1,經(jīng)加氫催化除雜得到pao15,收率91%。