一種均三嗪類紫外線吸收劑uv?1577的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及均三嗪類紫外線吸收劑UV?1577的制備方法；尿素、氨基鈉、苯甲腈在DMSO的溶劑中反應(yīng)生成中間體Ⅰ；中間體Ⅰ與亞硫酰氯反應(yīng)得到中間體Ⅱ；在無水三氯化鋁的催化作用下，中間體Ⅱ與間苯二酚反應(yīng)得到中間體Ⅲ；在K2CO3?DMF作用下，中間體Ⅲ與溴代正己烷反應(yīng)得到均三嗪類紫外線吸收劑UV?1577。該制備方法，操作簡單，工藝先進，溶劑可回收利用，易于工業(yè)化生產(chǎn)，液相純度達到99.15％。
【專利說明】
-種均Ξ瞎類紫外線吸收劑UV-15八的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于紫外線吸收劑領(lǐng)域，具體設(shè)及一種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的 制備方法。 技術(shù)背景
[0002] Ξ嗦類紫外線吸收劑是近年來開發(fā)的一類新型紫外線吸收劑，由于具有高效、廣 譜、色澤淺、相容性好W及對光、熱穩(wěn)定性高等優(yōu)點而受到青睞。Ξ嗦類紫外吸收劑不僅應(yīng) 用于食品、日用品、紡織品、樹脂、橡膠、纖維、涂料、漆等中應(yīng)用，而且在汽車、粉末和木材的 表面涂層等方面的應(yīng)用也十分廣泛。
[0003] uv-1577(化學(xué)名稱:2-(2'-徑基-4'-己氧基)-苯-4,6-二苯基-1，3,5-均^嗦）是 一種高效的紫外線吸收劑，在聚對苯二酸烷基醋、聚糞二甲酸烷基醋、直鏈或支鏈聚碳酸 醋、改性聚苯醋及各種高性能的塑料、共混物及填充的或阻燃的化合物中具有廣泛的應(yīng)用。 宋光偉W漠苯、儀粉和Ξ聚氯氯為原料，經(jīng)格氏反應(yīng)合成2-氯-4,6-二（2/，少-二苯基)-1， 3，5-均Ξ嗦，2-氯-4，6-二(2/，少-二苯基)-1，3，5-均Ξ嗦在無水Ξ氯化侶作用下再與間苯 二酪發(fā)生Friede^Craf ts反應(yīng)，生成2-(2'，4'-二徑基苯)-4，6-二（2"，4"-二苯基）-1，3，5- 均；嗦，2-(2/，少-二徑基苯)-4,6-二(2"，4"-二苯基)-1，3,5-均；嗦在堿性條件下與氯代 己燒反應(yīng)得到紫外線吸收劑UV-1577,總收率為32.6%。該方法反應(yīng)W漠苯、儀粉和Ξ聚氯 氯為原料經(jīng)格氏反應(yīng)合成2-氯-4，6-二(2/，少-二苯基)-1，3，5-均Ξ嗦，副產(chǎn)物多、收率低。 無水操作，且反應(yīng)過程安全性較低，極易引發(fā)火災(zāi)，不適合工業(yè)化生產(chǎn)，因此開發(fā)新的UV- 1577制備方法十分必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的任務(wù)是提供一種工藝簡單、收率高、成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好、適合工業(yè)化生 產(chǎn)的UV-1577制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用W下技術(shù)方案：
[0005] A:在有機溶劑中加入尿素、有機堿，升溫至30-50°C后保溫1-化，再滴加苯甲臘，滴 完后，在50-80°C下反應(yīng)4-化，反應(yīng)完成后倒入醋酸的冰水中（Visi: V嫩κ= 1:1)，再經(jīng)甲醇洗 涂、干燥、重結(jié)晶，得到中間體I，反應(yīng)方程式如下：
[0006]
[0007]
[000引Β:中間體I溶解在四氨巧喃中，加入亞硫酷氯，回流反應(yīng)3-4h，減壓蒸除過量的亞 硫酷氯，得到中間體Π ，反應(yīng)方程式如下：
[0009]
[0010] c:將間苯二酪、中間體Π 溶于氯苯中，加入無水S氯化侶，加熱攬拌溶解，繼續(xù)升 溫至110°C，反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)物倒入冰水與鹽酸的混合液中水解(Vi鵬:V;樹c= 1: 2)，分出 有機層，用10 %的鹽酸洗涂，減壓蒸饋回收氯苯，抽濾、干燥，用甲苯-石油酸(V辟:V埼鍵=1: 1)重結(jié)晶得中間體虹，反應(yīng)方程式如下：
[0011]
[001^ D:將碳酸鐘固體、DM時日入到反應(yīng)瓶中，加熱攬拌溶解，然后加入中間體虹，升溫至 80°C，滴加漠代正己燒，反應(yīng)完成后，冷卻反應(yīng)液，抽濾得到粗品，用DMF重結(jié)晶得UV-1577， 反應(yīng)方程式如下：
[0013]
[0014] 步驟A中，尿素、有機堿、苯甲臘的物質(zhì)的量之比為1:2-4:4-6。步驟A中，所述的有 機溶劑為二甲亞諷，有機溶劑的重量為尿素重量的10-15倍。步驟A中，所述的有機堿為氨基 鋼、叔下醇鐘、叔下醇鋼的任一種。
[0015] 步驟B中，所述的有機溶劑為四氨巧喃，有機溶劑的重量為中間體I重量的3-8倍。
[0016] 步驟C中，中間體Π 、S氯化侶、間苯二酪的物質(zhì)的量之比為1:1-1.5: 2-3，有機溶 劑DMF的重量為中間體Π 、Ξ氯化侶、間苯二酪重量的6-10倍。
[0017] 步驟D中，中間體虹、碳酸鐘、漠代正己燒的物質(zhì)的量之比為1:1.1 -2.0:1.1 -2.0， 有機溶劑DMF的重量為中間體虹、碳酸鐘重量的3-6倍。
[001引本發(fā)明提供的UV-1577制備方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有w下優(yōu)點：
[0019] 1，本發(fā)明提供的UV-1577制備方法，不用格氏反應(yīng)，因格氏反應(yīng)要求無水操作W及 使用揮發(fā)性易燃的四氨巧喃作溶劑，安全性不高。
[0020] 2,本發(fā)明提供的UV-1577制備方法，在有機堿的作用下，苯甲臘與尿素縮合成環(huán)合 成關(guān)鍵中間體1(2-氯-4,6-二(2/，少-二苯基)-1,3,5-均Ξ嗦），而格氏法W漠苯、儀粉和Ξ 聚氯氯為原料合成2-氯-4，6-二(2/，少-二苯基)-1，3，5-均Ξ嗦，副產(chǎn)物多、純度低。
[0021 ] 3，反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)品收率高，環(huán)境友好，收率高，液相純度達到99.15 %。
【具體實施方式】
[0022] W下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明要求保護的范圍并不局限于實 施例表述的范圍。
[0023] 實施例1:
[0024] -種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的制備方法，該方法由W下步驟組成：
[0025] 中間體I的制備
[0026] 在700mL的DMS0中，加入60. lg( 1.Omol)尿素、氨基鋼78.02g(2.Omol)，攬拌溶解， 滴加苯甲臘412.2g(4. Omol)，滴加完后，在30-50°C繼續(xù)反應(yīng)4-化，反應(yīng)完成后倒入裝有醋 酸的水溶液(￥職:化詠=1:1)中，過濾、干燥、用DMF重結(jié)晶得中間體I，收率78.6%。
[0027] 中間體Π 的制備
[002引 249.1 g (1. Omo 1)中間體I溶解在四氨巧喃中，加入475.9g (4. Omo 1)亞硫酷氯，回流 反應(yīng)3-4h，減壓蒸除過量的亞硫酷氯，得到中間體Π ，收率91.2%。
[0029] 中間體虹的制備
[0030] 將 143.2g(1.3mo 1)間苯二酪、267.1 g(1. Omo 1)中間體 Π 溶于 1 OOOmL氯苯中，加入 160.1g(1.2mol)無水Ξ氯化侶，加熱攬拌溶解，繼續(xù)升溫至11(TC，反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)物倒 入冰水與鹽酸的混合液中(Vi鵬:V;財c= 1:2)水解，分出有機層，用10 %鹽酸洗涂，減壓蒸饋回 收氯苯，抽濾、干燥，用甲苯和石油酸(V辟:V巧鍵=1:1)重結(jié)晶得中間體虹，收率84.5%。
[0031] UV-1577 的制備
[0032] 將152.1g(l.lmol)碳酸鐘固體、1500.0mL DMF加入到反應(yīng)瓶中，加熱攬拌溶解后 加入341.2g(1.0mol)中間體虹，升溫至80°C，滴加181.6g(l.lmol)漠代正己燒，反應(yīng)完成 后，冷卻、抽濾、DMF重結(jié)晶得UV-1577，收率78.6%。
[0033] 實施例2:
[0034] 尿素、氨基鋼、苯甲臘的物質(zhì)的量之比為1:2.5:4.5,其它同實例一，中間體I的收 率 80.2%。
[0035] 實施例3:
[0036] 尿素、氨基鋼、苯甲臘的物質(zhì)的量之比為1:3.0:5.0,其它同實例一，中間體I的收 率 83.6%。
[0037] 實施例4:
[0038] 尿素、氨基鋼、苯甲臘的物質(zhì)的量之比為1:3.5:5.5,其它同實例一，中間體I的收 率 82.1%。
[0039] 實施例5:
[0040]尿素、氨基鋼、苯甲臘的物質(zhì)的量之比為1:4.0:6.0,其它同實例一，中間體I的收 率 79.3%。
[0041 ] 實施例6:
[0042] 有機堿氨基鋼換成叔下醇鐘，尿素、叔下醇鐘、苯甲臘的物質(zhì)的量之比為1:3.0: 5.0，其它同實例一，中間體I的收率75.3%。
[0043] 實施例7:
[0044] 有機堿氨基鋼換成叔下醇鋼，尿素、叔下醇鋼、苯甲臘的物質(zhì)的量之比為1:3.0: 5.0，其它同實例一，中間體I的收率68.7%。
[0045] 實施例8:
[0046] 中間體虹、碳酸鐘、漠代正己燒的物質(zhì)的量之比為1:1.3:1.3,其它同實例一，υν? ? 577 的收率 80.2%。
[0047] 實施例9:
[004引中間體虹、碳酸鐘、漠代正己燒的物質(zhì)的量之比為1:1.5:1.5,其它同實例一，υν? ? 577 的收率 82.6%。
[0049] 實施例10:
[0050] 中間體虹、碳酸鐘、漠代正己燒的物質(zhì)的量之比為1:1.8:1.8,其它同實例一，υν? ? 577 的收率 80.3%。
[005。 實施例11:
[0052]中間體虹、碳酸鐘、漠代正己燒的物質(zhì)的量之比為1:2.0:2.0,其它同實例一，υν? ? 577 的收率 79.2%。
【主權(quán)項】
1. 一種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的制備方法，其特征在于該制備方法包括w下 步驟： A:在有機溶劑中加入尿素、有機堿，升溫至30-50°C后保溫1-化，再滴加苯甲臘，滴完 后，在50-80°C下反應(yīng)4-化，反應(yīng)完成后倒入醋酸的冰水中（Vs酸:化詠二1:1)，再經(jīng)甲醇洗涂、 干燥、重結(jié)晶，得到中間體I，反應(yīng)方程式如下：B:中間體I溶解在四氨巧喃中，加入亞硫酷氯，回流反應(yīng)3-4h，減壓蒸除過量的亞硫酷 氯，得到中間體Π ，反應(yīng)方程式如下：C:將間苯二酪、中間體Π 溶于氯苯中，加入無水Ξ氯化侶，加熱攬拌溶解，繼續(xù)升溫至 ll〇°C，反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)物倒入冰水與鹽酸的混合液中水解(Vi鵬:化詠=1:2)，分出有機 層，用10 %的鹽酸洗涂，減壓蒸饋回收氯苯，抽濾、干燥，用甲苯-石油酸(V甲苯:V吞鍵=1:1)重 結(jié)晶得中間體虹，反應(yīng)方程式如下：D:將碳酸鐘固體、DMF加入到反應(yīng)瓶中，加熱攬拌溶解，然后加入中間體虹，升溫至80 °C，滴加漠代正己燒，反應(yīng)完成后，冷卻反應(yīng)液，抽濾得到粗品，用DMF重結(jié)晶得UV-1577，反 應(yīng)方程式如下：2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的制備方法，其特征在 于:步驟A中，尿素、有機堿、苯甲臘的物質(zhì)的量之比為1:2-4:4-6。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的制備方法，其特征在 于:步驟A中，所述的有機溶劑為二甲亞諷，有機溶劑的重量為尿素重量的10-15倍。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的制備方法，其特征在 于:步驟A中，所述的有機堿為氨基鋼、叔下醇鐘、叔下醇鋼的任一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的制備方法，其特征在 于:步驟B中，所述的有機溶劑為四氨巧喃，有機溶劑的重量為中間體I重量的3-8倍。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的制備方法，其特征在 于:步驟C中，中間體Π 、Ξ氯化侶、間苯二酪的物質(zhì)的量之比為1:1-1.5:2-3,有機溶劑DMF 的重量為中間體Π 、Ξ氯化侶、間苯二酪重量的6-10倍。7. -種均Ξ嗦類紫外線吸收劑UV-1577的制備方法，其特征在于：步驟D中，中間體虹、 碳酸鐘、漠代正己燒的物質(zhì)的量之比為1:1.1-2.0:1.1-2.0，有機溶劑DMF的重量為中間體 虹、碳酸鐘重量的3-6倍。
【文檔編號】C07D251/24GK106083751SQ201610456695
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月21日
【發(fā)明人】李德江, 李玉姣, 汪洪波, 鄭開波, 張諾諾
【申請人】三峽大學(xué)