本發(fā)明涉及一種苯乙烯系雙軸拉伸片材、帶防霧劑層的雙軸拉伸片材、包裝容器及加熱烹調(diào)方法。
背景技術(shù)：
：以往，于超市、便利店、百貨商場、餐館等店鋪中，作為銷售食品或加工食品等時所使用的容器，使用由包含合成樹脂片材的蓋及容器主體嵌合而構(gòu)成的包裝容器。雙軸拉伸聚苯乙烯片材由于透明性優(yōu)異，剛性較高，故而廣泛用于食品包裝容器領(lǐng)域，但若于油附著的狀態(tài)下長時間保管，則會出現(xiàn)片材表面的白化現(xiàn)象，因此一直尋求提高耐油性的雙軸拉伸聚苯乙烯片材(例如專利文獻(xiàn)1、2)。另外，如專利文獻(xiàn)1、2所記載那樣，對于雙軸拉伸聚苯乙烯片材，除了要求耐油性以外，也要求機(jī)械強(qiáng)度、耐沖擊性、耐熱性、耐油性、透明性、熱成形性等各種特性。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本專利特開平10-7817號公報專利文獻(xiàn)2：日本專利特開2001-105489號公報技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種透明性、光滑性、防霧性的全部特性均衡性良好且優(yōu)異的苯乙烯系雙軸拉伸片材、帶防霧劑層的雙軸拉伸片材及包裝容器。用于解決問題的方案本發(fā)明提供一種以下所示的苯乙烯系雙軸拉伸片材、帶防霧劑層的雙軸拉伸片材、包裝容器及加熱烹調(diào)方法。(1)一種苯乙烯系雙軸拉伸片材，其是使以樹脂組合物總量為基準(zhǔn)含有苯乙烯系樹脂97.0質(zhì)量％～99.9質(zhì)量％、及二烯系橡膠改性聚苯乙烯0.1～3.0質(zhì)量％的樹脂組合物進(jìn)行雙軸拉伸而成的。(2)根據(jù)(1)所述的苯乙烯系雙軸拉伸片材，其含有平均橡膠粒徑為1.0～9.0μm的二烯系橡膠顆粒作為二烯系橡膠。(3)根據(jù)(1)或(2)所述的苯乙烯系雙軸拉伸片材，其中，苯乙烯系樹脂為包含苯乙烯及丙烯腈作為單體單元的共聚物，且以單體單元總量為基準(zhǔn)，苯乙烯的含量為64～88質(zhì)量％，丙烯腈的含量為12～36質(zhì)量％。(4)根據(jù)(1)至(3)中任一項所述的苯乙烯系雙軸拉伸片材，其中，二烯系橡膠成分的含量以苯乙烯系雙軸拉伸片材總量為基準(zhǔn)，為0.005～0.36質(zhì)量％。(5)根據(jù)(1)至(4)中任一項所述的苯乙烯系雙軸拉伸片材，其中，雙軸拉伸的面倍率為4～11倍，最大取向緩和應(yīng)力為0.2～0.8MPa，MD方向的最大取向緩和應(yīng)力與TD方向的最大取向緩和應(yīng)力的差的絕對值為0.2MPa以下。(6)根據(jù)(1)至(5)中任一項所述的苯乙烯系雙軸拉伸片材，其中，JISB0601所規(guī)定的算術(shù)平均粗糙度的粗糙度參數(shù)Ra為0.002～0.020，波紋度參數(shù)Wa為0.005～0.050。(7)一種帶防霧劑層的雙軸拉伸片材，其具備如(1)至(6)中任一項所述的苯乙烯系雙軸拉伸片材、及設(shè)置于苯乙烯系雙軸拉伸片材的至少一個表面上的防霧劑層，且防霧劑層的表面的水接觸角為5～25°。(8)一種包裝容器，其是由(1)至(6)中任一項所述的苯乙烯系雙軸拉伸片材或(7)所述的帶防霧劑層的雙軸拉伸片材所形成的。(9)一種包裝容器，其是由(7)所述的帶防霧劑層的雙軸拉伸片材所形成的，且防霧劑層側(cè)的表面為內(nèi)容物接觸面。(10)一種加熱烹調(diào)方法，其利用微波爐對填充于(8)或(9)所述的包裝容器中的食品進(jìn)行加熱烹調(diào)。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種透明性、光滑性、防霧性的全部特性均衡性良好且優(yōu)異的苯乙烯系雙軸拉伸片材、帶防霧劑層的雙軸拉伸片材及包裝容器。另外，本發(fā)明的帶防霧劑層的雙軸拉伸片材特別是于片材制膜后成為輥狀時的防霧劑的轉(zhuǎn)印較少而可維持良好的防霧性能。具體實(shí)施方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明的實(shí)施方式。本實(shí)施方式的苯乙烯系雙軸拉伸片材是對以樹脂組合物總量為基準(zhǔn)含有苯乙烯系樹脂97.0～99.9質(zhì)量％、及二烯系橡膠改性聚苯乙烯0.1～3.0質(zhì)量％的樹脂組合物進(jìn)行雙軸拉伸而成的。換言之，本實(shí)施方式的苯乙烯系雙軸拉伸片材以雙軸拉伸片材總量為基準(zhǔn)含有苯乙烯系樹脂97.0～99.9質(zhì)量％、及二烯系橡膠改性聚苯乙烯0.1～3.0質(zhì)量％。苯乙烯系樹脂是包含苯乙烯系單體單元的樹脂，可為均聚物也可為共聚物。但是，苯乙烯系樹脂是不同于二烯系橡膠改性聚苯乙烯(詳情后述)的樹脂。作為苯乙烯系樹脂，例如可列舉丙烯腈-苯乙烯共聚物。作為構(gòu)成丙烯腈-苯乙烯共聚物的丙烯腈系單體單元，可列舉丙烯腈、甲基丙烯腈等單元，但優(yōu)選為丙烯腈單元。所述丙烯腈系單體單元可單獨(dú)使用，也可組合使用2種以上。構(gòu)成丙烯腈-苯乙烯共聚物的苯乙烯系單體單元可為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯等單元，優(yōu)選為苯乙烯單元。所述苯乙烯系單體單元可單獨(dú)使用，也可組合使用2種以上。于丙烯腈-苯乙烯共聚物中，丙烯腈系單體單元的含量以單體單元總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為12～36質(zhì)量％，更優(yōu)選16～33質(zhì)量％。若丙烯腈系單體單元為36質(zhì)量％以下，則成形性及色相優(yōu)異。若丙烯腈系單體單元為12質(zhì)量％以上，則耐油性及微波爐耐性優(yōu)異。丙烯腈-苯乙烯共聚物中，苯乙烯系單體單元的含量以單體單元總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為64～88質(zhì)量％，更優(yōu)選為67～84質(zhì)量％。若苯乙烯系單體單元為88質(zhì)量％以下，則耐油性及微波爐耐性優(yōu)異。若苯乙烯系單體單元為12質(zhì)量％以上，則成形性及色相優(yōu)異。丙烯腈-苯乙烯共聚物也可根據(jù)需要包含能夠共聚的其他乙烯基系單體單元。作為其他乙烯基系單體單元，例如可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯等丙烯酸酯等單元。其他乙烯基系單體單元的含量例如相對于苯乙烯系單體單元與丙烯腈系單體單元的合計100質(zhì)量份，可以小于10質(zhì)量份。丙烯腈-苯乙烯共聚物通過使丙烯腈系單體與苯乙烯系單體聚合而獲得。聚合方法并無特別限定，但就減少臭氣的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為本體連續(xù)聚合。作為本體連續(xù)聚合法，可采用公知的例子，但優(yōu)選使用以下方法：相對于苯乙烯系單體與丙烯腈系單體的合計100質(zhì)量份，添加乙基苯、甲苯、甲基乙基酮等溶劑10～40質(zhì)量份并使其聚合。聚合時，可添加過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)-環(huán)己烷、2,2-雙(4,4-二丁基過氧化環(huán)己基)丙烷、過氧化異丙基單碳酸叔丁酯、過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯、3,3-二-(叔丁基過氧化)丁酸乙酯等公知的有機(jī)過氧化物，也可添加4-甲基-2,4-二苯基-1-戊烯、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等公知的分子量調(diào)整劑。聚合溫度優(yōu)選為80～170℃，更優(yōu)選100～160℃。丙烯腈-苯乙烯共聚物的利用SEC(SizeExclusionChromatography，尺寸排阻層析)法測定的聚苯乙烯換算的重均分子量并無特別限定，優(yōu)選為10萬～25萬，更優(yōu)選為15～20萬。若重均分子量為10萬以上，則可維持樹脂的強(qiáng)度，片材強(qiáng)度及耐折性優(yōu)異。若重均分子量為25萬以下，則可抑制粘度上升，片材制膜性及容器成形性優(yōu)異。再者，SEC測定在如以下的條件下實(shí)施。裝置：昭和電工公司制造的Shodex“SYSTEM-21”管柱：PlgelMIXED-B溫度：40℃溶劑：四氫呋喃流量：1.0ml/分鐘檢測：RI(RefractiveIndex，折射率)濃度：0.2質(zhì)量％注入量：100μl校準(zhǔn)曲線：使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(PolymerLaboratories制造)，將洗脫時間與溶出量的關(guān)系轉(zhuǎn)換為分子量，求出各種平均分子量。樹脂組合物中的苯乙烯系樹脂的含量以樹脂組合物總量為基準(zhǔn)為97.0～99.9質(zhì)量％，優(yōu)選為98.5～99.9質(zhì)量％，更優(yōu)選為99.0～99.9質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為99.3～99.7質(zhì)量％。換言之，雙軸拉伸片材中的苯乙烯系樹脂的含量以雙軸拉伸片材總量為基準(zhǔn)為97.0～99.9質(zhì)量％，優(yōu)選為98.5～99.9質(zhì)量％，更優(yōu)選為99.0～99.9質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為99.3～99.7質(zhì)量％。若含量為上述的下限值以上，則透明性的方面優(yōu)異。若含量為上述的上限值以下，則光滑性及防霧性的方面優(yōu)異。二烯系橡膠改性聚苯乙烯(以下也稱為“橡膠改性耐沖擊性苯乙烯系樹脂”)是例如于苯乙烯系單體中溶解橡膠狀聚合物并使其聚合(優(yōu)選為接枝聚合)而獲得的。作為橡膠改性耐沖擊性苯乙烯系樹脂的原料的單體，例如可列舉：苯乙烯、烷基苯乙烯(例如甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯及叔丁基苯乙烯等鄰、間、對的各異構(gòu)物)、α-烷基苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯等)、單鹵化苯乙烯(例如氯苯乙烯、溴苯乙烯及氟苯乙烯等鄰、間、及對的各異構(gòu)物)、二鹵化苯乙烯(例如二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、二氟苯乙烯及氯溴苯乙烯等各核取代異構(gòu)物)、三鹵化苯乙烯(例如三氯苯乙烯、三溴苯乙烯、三氟苯乙烯、二氯溴苯乙烯、二溴氯苯乙烯及二氟氯苯乙烯等各核取代異構(gòu)物)、四鹵化苯乙烯(例如四氯苯乙烯、四溴苯乙烯、四氟苯乙烯及二氯二溴苯乙烯等各核取代異構(gòu)物)、五鹵化苯乙烯(例如五氯苯乙烯、五溴苯乙烯、三氯二溴苯乙烯及三氟二氯苯乙烯等各核取代異構(gòu)物)、α-及β-鹵素取代苯乙烯(例如α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、β-氯苯乙烯及β-溴苯乙烯等)等。這些單體可單獨(dú)使用1種，也可組合使用2種以上。作為成為橡膠改性耐沖擊性苯乙烯系樹脂的原料的橡膠狀聚合物，可使用例如1種或2種以上的共軛1,3-二烯(例如丁二烯、異戊二烯、2-氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、戊間二烯等)、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、丁二烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、異丁烯-丙烯酸酯共聚物、丁基橡膠及乙烯丙烯三元共聚物(EPDM)等。二烯系橡膠改性聚苯乙烯的含量以樹脂組合物總量為基準(zhǔn)為0.1～3.0質(zhì)量％，優(yōu)選為0.2～2.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.3～1.5質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為0.4～1.2質(zhì)量％。換言之，二烯系橡膠改性聚苯乙烯的含量以雙軸拉伸片材總量為基準(zhǔn)為0.1～3.0質(zhì)量％，優(yōu)選為0.2～2.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.3～1.5質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為0.4～1.2質(zhì)量％。若含量為上述下限值以上，則光滑性及防霧性的方面優(yōu)異。若含量為上述上限值以下，則透明性的方面優(yōu)異。橡膠改性耐沖擊性苯乙烯系樹脂中的二烯系橡膠成分(以下也簡稱為“橡膠成分”)的含量以橡膠改性耐沖擊性苯乙烯系樹脂總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為5～12質(zhì)量％，更優(yōu)選為8～10質(zhì)量％。若含量為上述下限值以上，則光滑性及防霧性的方面更優(yōu)異。若含量為上述上限值以下，則透明性的方面更優(yōu)異。苯乙烯系雙軸拉伸片材中的橡膠成分的含量以苯乙烯系雙軸拉伸片材總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.005～0.36質(zhì)量％，更優(yōu)選0.008～0.3質(zhì)量％。若含量為上述下限值以上，則光滑性及防霧性的方面更優(yōu)異。若含量為上述上限值以下，則透明性的方面更優(yōu)異。樹脂組合物也可進(jìn)而含有選自紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑中的添加劑的1種或2種以上。作為紫外線吸收劑，可列舉：2-(5’-甲基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’,5’-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-[3’-(3”,4”,5”,6”-四氫·鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5’-甲基-2’-羥基苯基]苯并三唑、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]等苯并三唑系紫外線吸收劑；2-乙氧基-2’-乙基草酸雙酰替苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酸雙酰替苯胺及2-乙氧基-4’-異癸基苯基草酸雙酰替苯胺等草酸酰替苯胺系紫外線吸收劑；2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；水楊酸苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑；2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸乙酯等氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑；金紅石型氧化鈦、銳鈦礦型氧化鈦、以及經(jīng)氧化鋁、二氧化硅、硅烷偶合劑及鈦系偶合劑等表面處理劑處理的氧化鈦等氧化鈦系紫外線穩(wěn)定劑等。作為光穩(wěn)定劑，可列舉：癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二甲酯·1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物、聚[[6,(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]]及1-[2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶等。作為抗氧化劑，可列舉：三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、季戊四醇基四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、2,2-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)及1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯等苯酚系抗氧化劑；3,3’-硫代二丙酸二(十三烷基)酯、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二(十四烷基)酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯、3,3’-硫代二丙酸二辛酯等硫系抗氧化劑；亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)酯、(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞膦酸二壬基苯基辛基酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)1,4-亞苯基-二-亞膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4’-亞聯(lián)苯基-二-亞膦酸酯、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲等磷系抗氧化劑。含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物亦可根據(jù)用途于不損害雙軸拉伸片材的性能的范圍內(nèi)進(jìn)而含有潤滑劑、增塑劑、著色劑、抗靜電劑、阻燃劑、礦物油等添加劑；玻璃纖維、碳纖維及芳族聚酰胺纖維等加強(qiáng)纖維、滑石、二氧化硅、云母、碳酸鈣等填充劑。上述的添加劑、填充劑等任意成分的含量以樹脂組合物總量為基準(zhǔn)，例如為1.0質(zhì)量％以下。換言之，上述的添加劑、填充劑等任意成分的含量以雙軸拉伸片材總量為基準(zhǔn)，例如為1.0質(zhì)量％以下。作為雙軸拉伸片材的制造方法，可列舉利用擠出機(jī)將含有丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物進(jìn)行熔融混練并自模頭(特別是T字模頭)擠出，接著沿雙軸方向逐次或同時拉伸的制造方法。雙軸拉伸片材的厚度并無特別限定，例如為0.05mm以上且小于0.6mm，優(yōu)選為0.1mm以上且小于0.5mm。于雙軸拉伸片材的制造中，也可于樹脂組合物的熔融混練時，于不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)根據(jù)需要進(jìn)而將抗氧化劑、潤滑劑、脫模劑、增塑劑、顏料、染料、發(fā)泡劑、發(fā)泡核劑、無機(jī)填料、抗靜電劑等公知的添加劑添加至樹脂組合物中。雙軸拉伸片材中的平均橡膠粒徑(Ro)優(yōu)選為1.0～9.0μm，更優(yōu)選為1.5～7.0μm，進(jìn)而優(yōu)選為2.0～5.0μm。若Ro為1.0μm以上，則光滑性及防霧性的方面更優(yōu)異。若Ro為9.0以下，則抑制透過光的減少及散射光的增加，透明性的方面更優(yōu)異。本發(fā)明中的平均橡膠粒徑(Ro)如下算出：利用超薄切片法以觀察面成為與雙軸拉伸片材的主面平行的方向的方式進(jìn)行切削，利用四氧化鋨(OsO4)對橡膠成分進(jìn)行染色后，利用透射型顯微鏡測定100個顆粒的粒徑，根據(jù)下式(1)而算出。(式中，ni表示測定個數(shù)，Di表示所測定的橡膠顆粒的粒徑)將雙軸拉伸片材的MD(MachineDirection；片材流動方向)拉伸倍率設(shè)為A、TD(TransverseDirection；垂直于片材流動方向的方向)拉伸倍率設(shè)為B時，A×B所表示的面倍率優(yōu)選為4～11倍。于該面倍率下，MD拉伸倍率及TD拉伸倍率分別優(yōu)選為1.5～3.5倍。于A、B、A×B的任一者均于上述范圍內(nèi)的情形時，可抑制片材的厚度不均，于將該片材進(jìn)行熱板成形而得的容器中，可確保壓曲強(qiáng)度。上述面倍率更優(yōu)選為4～9倍，MD拉伸倍率及TD拉伸倍率分別更優(yōu)選為2.0～3.0倍。本發(fā)明中，所謂拉伸倍率是雙軸拉伸片材的試片于加熱前后發(fā)生變化的比率，具體而言，意指由下式、即拉伸倍率＝Y(jié)/Z(單位[倍])算出的值。該式中，Y表示于加熱前對雙軸拉伸片材的試驗(yàn)片沿MD及CD繪制的直線的長度[mm]，Z表示將上述試驗(yàn)片于比依照J(rèn)ISK7206所測定的片材的維卡軟化點(diǎn)溫度高30℃的烘箱中靜置60分鐘而使其收縮后的上述直線的長度[mm]。于雙軸拉伸片材中，將MD方向的最大取向緩和應(yīng)力設(shè)為a、TD方向的最大取向緩和應(yīng)力設(shè)為b時，a、b分別優(yōu)選為0.2～0.8MPa，更優(yōu)選為0.3MPa～0.7MPa，|a－b|(a－b的絕對值)優(yōu)選為0.2MPa以下，更優(yōu)選0.10MPa以下。于a、b為0.2MPa以上的情形時，可確保片材強(qiáng)度，耐折性優(yōu)異。于a、b為0.8MPa以下的情形時，可抑制收縮力的上升，油附著時的白化(耐油性)及成形性優(yōu)異。若|a－b|為0.2MPa以下，則可抑制因MD、TD方向的收縮力的差異而引起的成形性的不良及成形品的變形。雙軸拉伸片材的JISB0601所規(guī)定的算術(shù)平均粗糙度的粗糙度參數(shù)Ra優(yōu)選為0.002～0.020μm，波紋度參數(shù)Wa優(yōu)選為0.005～0.050μm。于粗糙度參數(shù)Ra為0.002μm以上，波紋度參數(shù)Wa為0.005μm以上的情形時，可維持片材彼此的較佳的密合性，可抑制光滑性不良及長期保管后的防霧劑不良。于Ra為0.02μm以下，Wa為0.050μm以下的情形時，可抑制片材表面的凹凸，外觀及成形性的方面優(yōu)異。本實(shí)施方式的帶防霧劑層的雙軸拉伸片材(以下也稱為“層疊片材”)具備苯乙烯系雙軸拉伸片材、及防霧層。防霧劑層設(shè)置于層疊片材的至少一個表面。由此，可提高層疊片材的耐油性。作為防霧劑，可列舉非離子性表面活性劑，例如蔗糖脂肪酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐單山崳酸酯、山梨醇酐單褐煤酸酯等山梨醇酐脂肪酸酯系表面活性劑；甘油單月桂酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油單硬脂酸酯、四甘油單褐煤酸酯等甘油脂肪酸酯系表面活性劑；聚乙二醇單棕櫚酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性劑；烷酚的環(huán)氧烷加成物、山梨醇酐/甘油縮合物與有機(jī)酸的酯；聚氧乙烯(2摩爾)硬脂胺、聚氧乙烯(2摩爾)月桂胺、聚氧乙烯(4摩爾)硬脂胺等聚氧乙烯烷胺化合物、聚氧乙烯(2摩爾)硬脂胺單硬脂酸酯、聚氧乙烯(2摩爾)硬脂胺二硬脂酸酯、聚氧乙烯(4摩爾)硬脂胺單硬脂酸酯、聚氧乙烯(4摩爾)硬脂胺二硬脂酸酯、聚氧乙烯(8摩爾)硬脂胺單硬脂酸酯、聚氧乙烯(2摩爾)硬脂胺單山崳酸酯、聚氧乙烯(2摩爾)月桂胺硬脂酸酯等聚氧乙烯烷胺化合物的脂肪酸酯、聚氧乙烯(2摩爾)硬脂酰胺等聚氧乙烯烷胺化合物的脂肪酸酰胺等胺系表面活性劑等。此外，可列舉以如下者等為代表的水溶性高分子等：聚乙烯醇及其共聚物(例如與丙烯酰胺、聚乙烯吡咯啶酮的共聚物)、聚乙烯吡咯啶酮及其共聚物(例如與乙酸乙烯酯的共聚物)、纖維素系衍生物(羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素等)、淀粉衍生物、明膠、阿拉伯膠、酪蛋白、黃原酸膠、糖原、甲殼質(zhì)、殼聚糖、瓊脂糖、卡拉膠、肝素、透明質(zhì)酸、果膠、木葡聚糖、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、水溶性醇酸樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂、水溶性酚醛樹脂、水溶性脲樹脂、水溶性三聚氰胺樹脂、水溶性氨基樹脂、水溶性聚酰胺樹脂、水溶性丙烯酸系樹脂、水溶性多羧酸鹽、水溶性聚酯樹脂、水溶性聚氨酯樹脂、水溶性多元醇樹脂、或者對這些聚合物進(jìn)行化學(xué)修飾所得的樹脂。將防霧劑涂布于雙軸拉伸片材的方法并無特別限定，可列舉使用輥式涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、凹版輥式涂布機(jī)等進(jìn)行涂布的方法。防霧劑層也可通過噴霧、浸漬等而形成。涂布防霧劑后(即防霧劑層表面)的水接觸角優(yōu)選為5～25°。于水接觸角為5°以上的情形時，可抑制表面成為粘著狀態(tài)而導(dǎo)致成形時的外觀不良或污物的附著，另外，也可抑制因發(fā)粘所致的光滑性不良。于水接觸角為25°以下的情形時，可確保適宜的親油性，內(nèi)容物視認(rèn)性優(yōu)異，且防霧性的方面更優(yōu)異。本實(shí)施方式的苯乙烯系雙軸拉伸片材及帶防霧劑層的雙軸拉伸片材可通過成形加工而用于包裝容器等成形品中。于由帶防霧劑層的雙軸拉伸片材所形成的包裝容器的情形時，優(yōu)選為該片材的防霧劑層側(cè)的表面為內(nèi)容物接觸面。作為成形品，優(yōu)選為食品包裝容器(即以食品作為內(nèi)容物的包裝容器)、食品包裝容器的蓋材，在該食品為含油脂的食品的情形時特別適宜。另外，食品包裝容器、食品包裝容器的蓋材可用于微波爐加熱、冷藏。在將苯乙烯系雙軸拉伸片材及帶防霧劑層的雙軸拉伸片材用于食品包裝容器、食品包裝容器的蓋材的情形時，關(guān)于用于苯乙烯系雙軸拉伸片材及帶防霧劑層的雙軸拉伸片材的原材料，優(yōu)選為使用在食品添加物公定書、聚烯烴衛(wèi)生協(xié)議會的肯定列表中注冊等衛(wèi)生性、穩(wěn)定性得到公開認(rèn)可的材料等。作為自苯乙烯系雙軸拉伸片材及帶防霧劑層的雙軸拉伸片材獲得成形品的方法，可列舉使用市售的普通的熱板壓空成形機(jī)的方法。所使用的成形機(jī)較理想為以下類型：可設(shè)定片材壓接于熱板的時間或利用壓空進(jìn)行的成形的時間、自片材壓接切換為壓空成形的時間延遲、成形周期等。這些方法例如記載于高分子學(xué)會編“塑料加工技術(shù)手冊”日刊工業(yè)新聞社(1995)。本實(shí)施方式的加熱烹調(diào)方法具備利用微波爐對填充于上述包裝容器中的食品進(jìn)行加熱烹調(diào)的步驟。實(shí)施例以下示出所使用的丙烯腈-苯乙烯共聚物的制造例。{實(shí)驗(yàn)例1：丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS-1)的制造}將作為容積約20L的完全混合型攪拌槽的第一反應(yīng)器與作為容積約40L的帶攪拌機(jī)的塔式活塞流型反應(yīng)器的第二反應(yīng)器串聯(lián)連接，進(jìn)而串聯(lián)連接2臺帶預(yù)熱器的脫揮槽而構(gòu)成。如表1所記載，相對于含有丙烯腈12質(zhì)量％、苯乙烯88質(zhì)量％的單體溶液85質(zhì)量份，混合乙基苯15質(zhì)量份、過氧化異丙基單碳酸叔丁酯0.01質(zhì)量份、叔十二烷基硫醇0.25質(zhì)量份而制成原料溶液。將該原料溶液以每小時6.0kg導(dǎo)入至控制于125℃的第一反應(yīng)器中。自第一反應(yīng)器連續(xù)地抽出反應(yīng)液，將該反應(yīng)液導(dǎo)入至以朝向流動的方向具有125℃至160℃的梯度的方式進(jìn)行了調(diào)整的第二反應(yīng)器中。接著，導(dǎo)入至利用預(yù)熱器加熱至160℃后減壓至67kPa的第一脫揮槽中，進(jìn)而導(dǎo)入至利用預(yù)熱器加熱至230℃后減壓至1.3kPa的第二脫揮槽中，從而去除殘留單體及溶劑。將其擠出為股線狀并切斷，由此獲得顆粒形狀的丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS-1)。{實(shí)驗(yàn)例2～7：丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS-2～7)的制造}將丙烯腈及苯乙烯的添加量變更為如表1所示，除此以外，與制造例1同樣地獲得丙烯腈-苯乙烯樹脂(AS-2～7)。[表1]{實(shí)驗(yàn)例8：高抗沖聚苯乙烯(HS-1)的制造}將作為橡膠狀聚合物的3.4質(zhì)量％的低順式聚丁二烯橡膠(旭化成制造，商品名Diene55AS)、及91.6質(zhì)量％的苯乙烯溶解于5.0質(zhì)量％的乙基苯中。另外，添加橡膠的抗氧化劑(Ciba-GeigyJapanLimited制造，商品名Irganox1076)0.1質(zhì)量份。將該聚合原料以12.5[kg/hr]供給至具備葉片直徑d＝0.285[m]的錨型攪拌葉片的14升的帶夾套的反應(yīng)器(R-01，參照圖.2)中。反應(yīng)溫度為140℃，N3d2為0.83[m2/S3]，樹脂率為25％。將所得的樹脂液導(dǎo)入至串聯(lián)配置的2臺內(nèi)容積為21升的帶夾套的活塞流型反應(yīng)器中。于第1臺活塞流型反應(yīng)器(R-02)中，以反應(yīng)溫度于樹脂液的流動方向上具有120℃～140℃的梯度的方式調(diào)整夾套溫度，于第2臺活塞流型反應(yīng)器(R-03)中，以反應(yīng)溫度于樹脂液的流動方向上具有130℃～160℃的梯度的方式調(diào)整夾套溫度。R-02出口處的樹脂率為50％，R-03出口處的樹脂率為70％。所得的樹脂液加熱至230℃后，送至真空度為5[torr]的脫揮槽，將未反應(yīng)單體、溶劑分離并回收，然后利用齒輪泵自脫揮槽抽出，通過模板制成股線狀后，通過水槽進(jìn)行顆?；鳛橹破坊厥铡Ｋ玫臉渲亩┫迪鹉z成分含量為5.0％。{實(shí)驗(yàn)例9～13：二烯系橡膠改性聚苯乙烯(HS-1)的制造}調(diào)整實(shí)驗(yàn)例8的各種原料投入量，獲得含有表2所記載的二烯系橡膠成分的二烯系橡膠改性聚苯乙烯。[表2]＜實(shí)施例1＞將丙烯腈-苯乙烯共聚物(A)及橡膠改性耐沖擊性苯乙烯系樹脂(B)使用片材擠出機(jī)(T模寬500mm，的擠出機(jī)(Extruder)(田邊塑料機(jī)械公司制造))，于擠出溫度230℃下，獲得厚度為1.2mm的未拉伸片材。將該未拉伸片材利用間歇式雙軸拉伸機(jī)(東洋精機(jī))預(yù)熱至140℃，以變形速度0.1/秒于MD方向拉伸至2.4倍，于TD方向拉伸至2.4倍(面倍率5.8倍)，獲得厚度為0.21mm的雙軸拉伸片材。進(jìn)而，利用棒式涂布機(jī)以5g/m2涂布1％蔗糖油酸酯(RyotoSugarEsterO-1570(三菱化學(xué)食品公司制造))，于105℃的烘箱中干燥1分鐘。針對所得的層疊片材，利用以下的方法進(jìn)行物性測定、評價。將結(jié)果示于表3中。[拉伸倍率]針對層疊片材的試驗(yàn)片，沿MD及TD引出100mm的直線Y，測定將上述試驗(yàn)片于比依照J(rèn)ISK7206所測定的片材的維卡軟化點(diǎn)溫度高30℃的烘箱中靜置60分鐘而使其收縮后的上述直線的長度Z[mm]，根據(jù)下式即拉伸倍率＝Y(jié)/Z、單位[倍]而算出MD拉伸倍率、TD拉伸倍率、面倍率。[最大取向緩和應(yīng)力]自層疊片材獲得20mm×200mm×0.2mm的試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片的兩端固定，浸漬于130℃的油浴中后，算出負(fù)荷最大時的應(yīng)力值。將此時的MD方向的應(yīng)力值設(shè)為最大取向緩和應(yīng)力(a)，將TD方向的應(yīng)力值設(shè)為最大緩和應(yīng)力(b)，求出|(a)－(b)|。[水接觸角]依照J(rèn)ISR3257，利用接觸角儀DM-701(協(xié)和界面化學(xué))，試驗(yàn)液使用蒸餾水，測定以滴加量2μL滴加至層疊片材后30秒后的接觸角。[透明性]依照J(rèn)ISK-7361-1，利用濁度計NDH5000(日本電色公司)測定霧度。測定中使用上述所制作的雙軸拉伸片材0.21mm厚度。需要說明的是，若霧度小于2.0％，則可以說透明性優(yōu)異。A：小于1.0％B：1.0％以上且小于2.0％C：2.0％以上[光滑性]于自容器頂面切割出的層疊片材的食品接觸面與食品非接觸面重疊的狀態(tài)下，利用基于JISP8147紙及紙板-靜摩擦系數(shù)及動摩擦系數(shù)的測定方法的方法測定摩擦角(開始滑動的角度)。需要說明的是，若摩擦角小于30°，則可以說光滑性優(yōu)異。A：小于15°B：15°以上且小于30°C：30°以上[保管后的防霧性]將層疊片材卷繞，于卷的狀態(tài)下于23℃下靜置6個月后，利用熱板成型機(jī)HPT-400A(WAKISAKAENGINEERING制造)，于熱板溫度135℃、加熱時間2.0秒的條件下，成形便當(dāng)蓋(尺寸為長度241×寬度193×高度28mm)。向所得的容器主體中注入95℃的水50g，蓋上蓋，于23℃下靜置。確認(rèn)10分鐘后的內(nèi)容物視認(rèn)性。需要說明的是，若評價為A或B，則可以說保管后的防霧性優(yōu)異。A：可清晰地確認(rèn)內(nèi)容物。B：因蓋部的結(jié)露而難以看清內(nèi)容物。C：蓋部的結(jié)露較多而無法判別內(nèi)容物。＜實(shí)施例2～48、比較例1～4＞利用與實(shí)施例1相同的方法，于表3～10所記載的組成、拉伸條件下制作層疊片材，進(jìn)行評價。將結(jié)果示于表3～10中。[表3][表4][表5][表6][表7][表8][表9][表10]進(jìn)而，針對各實(shí)施例及比較例的層疊片材，進(jìn)行以下的評價。將結(jié)果示于表11～16中。[耐折性]依照ASTMD2176，測定層疊片材的擠出方向(縱向)及與其垂直的方向(橫向)的耐折彎曲強(qiáng)度。求出縱橫的平均值而進(jìn)行評價。A：10次以上B：5次以上且小于10次C：小于5次[成形性]利用熱板成型機(jī)HPT-400A(WAKISAKAENGINEERING制造)，于熱板溫度135℃、加熱時間2.0秒的條件下，對由層疊片材所形成的便當(dāng)蓋(尺寸為長度241×寬度193×高度28mm)的外觀進(jìn)行評價。A：良好B：由表面的粗糙而引起的輕微的白化、水滴(raindrop)、形狀不良C：由表面的粗糙而引起的顯著的白化、水滴、形狀不良(無法制品化)[容器強(qiáng)度]向由層疊片材所形成的容器主體中放入500g的砝碼，將蓋上蓋的便當(dāng)容器重疊5個，確認(rèn)靜置24小時后的蓋材的變形狀態(tài)。A：無形狀變化。B：發(fā)生變形。C：發(fā)生破裂。[色相]重疊10片厚度為0.21mm的層疊片材，對由分光測色計CM-2500d(柯尼卡美能達(dá))的SCI測定(包含正反射光)所得的b值進(jìn)行評價。A：小于3B：3以上且小于5C：5以上[耐油性]于由層疊片材所形成的便當(dāng)蓋的中央貼附滲入有色拉油(日清制油公司制造)、蛋黃醬(味之素公司制造)、COCONARDML(花王公司制造)的試驗(yàn)液的紗布10×10mm，于60℃烘箱中靜置24小時，進(jìn)行附著部的表面觀察。A：無變化B：稍微白化C：顯著白化且發(fā)生破裂[微波爐耐性]于由層疊片材所形成的便當(dāng)蓋中央以2×2cm放置蛋黃醬，向容器主體中加入水300g，蓋上蓋容器，利用1500W的微波爐加熱1分鐘后，目視評價蛋黃醬附著部分的狀況。A：無變化B：容器稍微變形C：發(fā)生白化，開孔，容器顯著變形(無法制品化)[表11]實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8耐折性AAAAAAAA成形性AAAABAAA容器強(qiáng)度AAAAAAAA色相AAAABAAA耐油性BAAAAAAA微波爐耐性BAAAAAAA[表12][表13][表14][表15][表16]當(dāng)前第1頁1 2 3