本發(fā)明涉及含橡膠接枝聚合物粉體、含有該含橡膠接枝聚合物粉體及聚乙烯醇縮醛的太陽能電池用密封材料、以及使用該太陽能電池用密封材料的太陽能電池組件。另外，本發(fā)明涉及含有含橡膠接枝聚合物粉體及聚乙烯醇縮醛樹脂的夾層玻璃用中間膜及使用其的夾層玻璃。
背景技術(shù)：
：：近年來，從資源的有效利用、環(huán)境污染的防止等方面出發(fā)，廣泛使用將太陽光直接轉(zhuǎn)換成電能的太陽能電池，并正在進(jìn)一步開發(fā)。作為太陽能電池，可以舉出晶體系硅太陽能電池、薄膜系硅、鎘/碲太陽能電池、CIGS太陽能電池、CIS太陽能電池等。這些太陽能電池通常為使玻璃基板等表面?zhèn)缺Ｗo(hù)構(gòu)件、太陽能電池單元及背面?zhèn)缺Ｗo(hù)構(gòu)件等介由密封材料而密封的結(jié)構(gòu)，進(jìn)而用框加強(qiáng)并進(jìn)行施工。作為上述密封材料的原料，提出了使用作為熱塑性樹脂的聚乙烯醇縮丁醛(PVB)樹脂(參照專利文獻(xiàn)1及2)。由于PVB樹脂為熱塑性樹脂，所以流動(dòng)起始溫度下的粘性高，進(jìn)行層壓時(shí)樹脂從玻璃端部流出而污染裝置、玻璃端面的擔(dān)心少。而且，從力學(xué)的觀點(diǎn)出發(fā)，使用了PVB樹脂的密封材料對(duì)于玻璃的粘接性以及耐貫通性也優(yōu)異。進(jìn)而，由于不需要交聯(lián)工序，因此能夠利用卷到卷工序進(jìn)行太陽能電池組件的制造。但是，對(duì)于專利文獻(xiàn)1及2中記載的密封材料而言，通常為了提高對(duì)輥的卷繞等操作性，除了PVB以外還含有大量的增塑劑作為必需成分。由于該增塑劑，密封材料的透濕度容易上升，因此若在高溫高濕下長(zhǎng)期使用，則金屬成分被腐蝕，導(dǎo)致有時(shí)太陽能電池組件變色、發(fā)電效率下降。另一方面，為了降低耐腐蝕性而減少增塑劑量時(shí)，存在操作性、耐沖擊性變得不充分的問題。一直以來，為了防止如上所述的發(fā)電效率的降低，用密封材料將太陽能電池組件的端部密封，進(jìn)而實(shí)施用框覆蓋這樣的耐水密封處理?？虻膬r(jià)格通常為密封材料的2～4倍左右，采用無框的施工對(duì)太陽能電池的成本降低非常有用，正在進(jìn)行研究。作為其實(shí)現(xiàn)手段之一，期望改善了耐腐蝕性的密封材料。但是，現(xiàn)行的無框組件的耐沖擊性不足，因此背面需要加強(qiáng)結(jié)構(gòu)，使用昂貴的熱強(qiáng)化玻璃，成本的進(jìn)一步降低成為課題。另外，期望耐久性的進(jìn)一步改善。另外，在PVB被使用于中間膜的夾層玻璃中，在組合使用隔熱材料、電致變色材料等功能性材料的情況下，同樣地也有時(shí)由酸性成分導(dǎo)致的功能性材料的腐蝕成為問題，期望改善了耐腐蝕性的夾層玻璃用中間膜。其中，已知有使用含橡膠接枝聚合物粉體的夾層玻璃用樹脂組合物(例如專利文獻(xiàn)3、4)。然而，專利文獻(xiàn)3中公開的使用了橡膠的夾層玻璃用中間膜、太陽能電池密封材料在透明性、耐腐蝕性方面尚有改善的余地。另外，專利文獻(xiàn)4中公開的包含透明的含丙烯酸類橡膠接枝聚合物粉體的夾層玻璃用樹脂組合物在耐腐蝕性方面有改善的余地，粘接性也不充分。另外，晶體系硅太陽能電池、CIGS、CIS太陽能電池中，在受光面?zhèn)仁褂妹芊獠牧系那闆r較多，透光率高(透明性優(yōu)異)是重要的要求性能之一?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2006-13505號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：國際公開第2009/151952號(hào)專利文獻(xiàn)3：國際公開第2012/026393號(hào)專利文獻(xiàn)4：日本特開2003-40654號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于，提供：透明性、耐腐蝕性、粘接性和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的薄膜。另外，目的在于，提供前述薄膜中含有的含橡膠接枝聚合物粉體。用于解決問題的方案本發(fā)明涉及一種薄膜，其由含有折射率為1.469～1.519的含橡膠接枝聚合物粉體和聚乙烯醇縮醛的樹脂組合物形成，且含有0～100ppm的鈣離子、總計(jì)為1～1100ppm的堿金屬離子和堿土金屬離子。本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，樹脂組合物中，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份，含橡膠接枝聚合物粉體的含量為1～100質(zhì)量份。本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，樹脂組合物還含有鎂鹽。本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，含橡膠接枝聚合物粉體中的鈣離子的含量為0～1000ppm。另外，本發(fā)明涉及一種薄膜用樹脂組合物，其中，聚乙烯醇縮醛與含橡膠接枝聚合物粉體的折射率之差為±0.02以下，且含有0～100ppm的鈣離子，總計(jì)為1～1100ppm的堿金屬離子和堿土金屬離子。另外，本發(fā)明涉及一種聚乙烯醇縮醛樹脂薄膜用含橡膠接枝聚合物粉體，其中，鈣離子的含量為0～750ppm、折射率為1.469～1.519。本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，聚乙烯醇縮醛樹脂薄膜用含橡膠接枝聚合物粉體是使用包含選自無機(jī)酸、有機(jī)酸、無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽、和無機(jī)酸或有機(jī)酸的鋁鹽中的至少1種凝固劑，將含橡膠接枝聚合物膠乳凝固并回收而得到的，所述含橡膠接枝聚合物膠乳是在橡膠狀聚合物(X)的存在下使乙烯基單體(Y)接枝聚合而得到的。本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，橡膠狀聚合物(X)含有共軛二烯單元(x1)。本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，橡膠狀聚合物(X)含有：共軛二烯單元(x1)25～75質(zhì)量％、烷基的碳數(shù)為2～8的丙烯酸烷基酯單元(x2)75～25質(zhì)量％和能夠共聚的其他單體單元(x3)0～5質(zhì)量％。本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，乙烯基單體(Y)含有：甲基丙烯酸甲酯(y1)50～100質(zhì)量％、以及烷基的碳數(shù)為1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)50～0質(zhì)量％。本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，其是在橡膠狀聚合物(X)的聚合物固體成分100質(zhì)量份的存在下使乙烯基單體(Y)10～1000質(zhì)量份接枝聚合而得到的。另外，本發(fā)明涉及一種樹脂組合物，其含有：前述聚乙烯醇縮醛樹脂薄膜用含橡膠接枝聚合物粉體和聚乙烯醇縮醛。另外，本發(fā)明涉及一種薄膜，其由前述樹脂組合物形成。另外，本發(fā)明涉及一種夾層玻璃用中間膜或太陽能電池用密封材料，其具有前述薄膜。另外，本發(fā)明涉及一種夾層玻璃或太陽能電池，其是由前述玻璃用中間膜或太陽能電池用密封材料制作的。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供透明性、耐腐蝕性、粘接性和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的薄膜。另外，可以提供前述薄膜中含有的含橡膠接枝聚合物粉體。附圖說明圖1是通常的薄膜系硅太陽能電池組件的截面圖的一例。具體實(shí)施方式[橡膠狀聚合物]本發(fā)明中的橡膠狀聚合物(X)沒有特別限定，優(yōu)選使用熱塑性彈性體。作為熱塑性彈性體，可以使用各種共聚樹脂。橡膠狀聚合物(X)出于容易進(jìn)行折射率調(diào)整、沖擊強(qiáng)度等理由，優(yōu)選使包含共軛二烯的單體(x)聚合而得到。從得到?jīng)_擊強(qiáng)度和耐氣候性優(yōu)異的橡膠狀聚合物(X)的觀點(diǎn)出發(fā)，橡膠狀聚合物(X)更優(yōu)選使包含共軛二烯和烷基的碳數(shù)為2～8的丙烯酸烷基酯的單體(x)聚合而得到。進(jìn)而，進(jìn)一步優(yōu)選烷基的碳數(shù)為4～8。另外，單體(x)除了共軛二烯和烷基的碳數(shù)為2～8的丙烯酸烷基酯之外，還可以包含能夠與這些單體共聚的其他單體。作為共軛二烯，可以舉出1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,4-己二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基-1,3-丁二烯、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、2,3-二苯基丁二烯、1,3-環(huán)己二烯等。作為烷基的碳數(shù)為2～8的丙烯酸烷基酯，可以舉出丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。烷基的碳數(shù)為2～8的丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。從所得薄膜的耐氣候性提高、含橡膠接枝聚合物粉體的折射率容易調(diào)整的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選使用丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。作為能夠與共軛二烯、烷基的碳數(shù)為2～8的丙烯酸烷基酯共聚的其他單體，可以舉出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸烷基酯、丙烯腈等單官能性單體、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等多官能性單體。能夠共聚的其他單體可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。橡膠狀聚合物(X)的組成優(yōu)選含有共軛二烯單元(x1)，將橡膠狀聚合物(X)的總量設(shè)為100質(zhì)量％，優(yōu)選含有：共軛二烯單元(x1)25～75質(zhì)量％、烷基的碳數(shù)2～8的丙烯酸烷基酯單元(x2)75～25質(zhì)量％和能夠共聚的其他單體單元(x3)0～5質(zhì)量％。另外，更優(yōu)選含有：共軛二烯單元(x1)30～70質(zhì)量％、烷基的碳數(shù)2～8的丙烯酸烷基酯單元(x2)70～30質(zhì)量％和能夠共聚的其他單體單元(x3)0～5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有：共軛二烯單元(x1)35～65質(zhì)量％、丙烯酸烷基酯單元單位(x2)65～35質(zhì)量％和能夠共聚的其他單體單元(x3)0～5質(zhì)量％。通過為上述范圍的組成，可以得到耐沖擊性和耐氣候性優(yōu)異的薄膜。橡膠狀聚合物(X)可以采用公知的乳液聚合法得到。例如，可以通過使上述單體(x)和乳化劑及水的混合物為規(guī)定的溫度后添加聚合引發(fā)劑而得到。作為乳化劑，可以使用公知的乳化劑，優(yōu)選使用脂肪酸系乳化劑。對(duì)于后述的含橡膠接枝聚合物粉體，使含橡膠接枝聚合物膠乳凝固時(shí)，重要的是選擇乳化劑和凝固劑，使得由含橡膠接枝聚合物膠乳中殘留的乳化劑和凝固中使用的凝固劑生成的鹽難以離子化。作為脂肪酸系乳化劑，可以舉出：N-月桂酰肌氨酸鈉、辛酸鉀、癸酸鉀、月桂酸鉀、棕櫚酸鉀等脂肪酸鉀、辛酸鈉、癸酸鈉、月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等脂肪酸鈉、烯基琥珀酸二鉀、松香酸皂等。這些乳化劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。其中，從操作容易程度、獲得容易程度等理由出發(fā)，特別優(yōu)選使用N-月桂酰肌氨酸鈉。作為聚合引發(fā)劑，可以使用過硫酸鉀、過硫酸銨等熱解型引發(fā)劑、或氫過氧化枯烯、叔丁基氫過氧化物、氫過氧化二異丙基苯等有機(jī)過氧化物與鐵化合物、乙二胺四乙酸鈉、甲醛合次硫酸氫鈉的組合的氧化還原型引發(fā)劑。也可以使用焦磷酸鈉代替乙二胺四乙酸鈉，使用葡萄糖代替甲醛合次硫酸氫鈉。在聚合時(shí)，為了調(diào)整分子量等，可以使用硫醇等鏈轉(zhuǎn)移劑。橡膠狀聚合物(X)可以以膠乳狀得到，作為橡膠狀聚合物膠乳的體積平均粒徑，優(yōu)選為0.12～0.60μm的范圍，更優(yōu)選為0.15～0.50μm。如果橡膠狀聚合物膠乳的體積平均粒徑為該范圍內(nèi)，則可以得到耐沖擊性優(yōu)異、外觀良好的薄膜。體積平均粒徑的測(cè)定方法沒有特別限定，利用動(dòng)態(tài)光散射法、濁度法的測(cè)定是便利的。[肥大化橡膠狀聚合物膠乳]對(duì)于使單體(x)乳液聚合而得到的橡膠狀聚合物膠乳，添加肥大化劑，得到顆粒肥大化的肥大化橡膠狀聚合物膠乳，從而可以使含橡膠接枝聚合物粉體的體積平均粒徑為優(yōu)選的范圍。肥大化劑可以從公知的物質(zhì)中任意選擇，優(yōu)選使用含酸基共聚物膠乳和/或含氧酸鹽。含酸基共聚物優(yōu)選為將丙烯酸烷基酯、不飽和酸和其他能夠共聚的單體聚合而得到的共聚物。作為含酸基共聚物的聚合中使用的丙烯酸烷基酯，優(yōu)選烷基的碳數(shù)為1～12中的至少1種丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選烷基的碳數(shù)為2～8。作為含酸基共聚物的聚合中使用的丙烯酸烷基酯的具體例，可以舉出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯等。對(duì)于含酸基共聚物的聚合中使用的不飽和酸，例如包含選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、肉桂酸、山梨酸及對(duì)苯乙烯磺酸中的至少1種。其中，從獲得容易程度和操作容易程度的方面考慮，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸。作為其他能夠共聚的單體，例如可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物及丙烯腈等。作為含酸基共聚物的聚合中使用的單體的比例，相對(duì)于含酸基共聚物的聚合中使用的單體的總量，優(yōu)選為丙烯酸烷基酯單元97～35質(zhì)量％、不飽和酸3～40質(zhì)量％和其他能夠共聚的單體0～40質(zhì)量％，更優(yōu)選為丙烯酸烷基酯單元95～30質(zhì)量％、不飽和酸5～35質(zhì)量％和其他能夠共聚的單體0～35質(zhì)量％。通過含酸基共聚物的聚合中使用的單體的組成處于上述范圍內(nèi)，進(jìn)行肥大化時(shí)的橡膠狀聚合物膠乳的穩(wěn)定性優(yōu)異，容易控制進(jìn)行肥大化而得到的橡膠狀聚合物(X)的體積平均粒徑。含酸基共聚物膠乳可通過利用公知的乳液聚合法將前述組成的單體混合物聚合而得到。能夠用作肥大化劑的含氧酸鹽優(yōu)選為含有選自屬于元素周期表中第IIIB～第VIB族的第2及第3周期的元素組中的元素的含氧酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽，或者為選自鋅、鎳及鋁的鹽中的至少一種以上的含氧酸鹽。作為這樣的含氧酸鹽的例子，可以舉出硫酸、硝酸、磷酸等與鉀、鈉、鎂、鈣、鎳、鋁形成的鹽。含氧酸鹽從進(jìn)行肥大化時(shí)的粒徑控制進(jìn)行容易性、獲得容易性和操作容易性的方面出發(fā)，優(yōu)選為硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鋁、磷酸鈉、磷酸鎂等。這些含酸基共聚物膠乳和含氧酸鹽可以分別單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。對(duì)于含酸基共聚物膠乳的添加量，相對(duì)于橡膠狀聚合物(X)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～3質(zhì)量份。另外，對(duì)于含氧酸鹽的添加量，相對(duì)于橡膠狀聚合物(X)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1～4質(zhì)量份。通過以這些范圍添加含酸基共聚物膠乳和/或含氧酸鹽，從而更有效地進(jìn)行橡膠狀聚合物膠乳的顆粒的肥大化，所得肥大化橡膠狀聚合物膠乳的穩(wěn)定性也大幅提高。使用含酸基共聚物膠乳進(jìn)行橡膠狀聚合物膠乳的顆粒的肥大化處理的情況下，橡膠狀聚合物膠乳的pH優(yōu)選為7以上。pH值在酸性側(cè)的情況下，即使添加含酸基共聚物膠乳，也存在肥大化效率低、無法有利地制造本發(fā)明的目標(biāo)組合物的情況。作為得到的肥大化橡膠狀聚合物膠乳的體積平均粒徑，優(yōu)選為0.12～0.60μm的范圍，更優(yōu)選為0.15～0.50μm。如果肥大化橡膠狀聚合物膠乳的體積平均粒徑在該范圍內(nèi)，則可以得到耐沖擊性優(yōu)異、外觀良好的薄膜。對(duì)體積平均粒徑的測(cè)定方法沒有特別限定，利用動(dòng)態(tài)光散射法、濁度法的測(cè)定是便利的。[含橡膠接枝聚合物膠乳]含橡膠接枝聚合物膠乳是在前述橡膠狀聚合物(X)的存在下使乙烯基單體(Y)接枝聚合而得到的。具體而言，含橡膠接枝聚合物膠乳例如可以在橡膠狀聚合物膠乳或肥大化橡膠狀聚合物膠乳的存在下使乙烯基單體(Y)接枝聚合而得到。接枝聚合所使用的乙烯基單體(Y)可以根據(jù)含橡膠接枝聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、折射率而適當(dāng)選擇。從操作的容易程度、折射率的調(diào)整容易程度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用包含甲基丙烯酸甲酯(y1)、以及烷基的碳數(shù)為1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)的單體混合物。另外，丙烯酸烷基酯的烷基的碳數(shù)更優(yōu)選為1～4。對(duì)于前述單體混合物的組成，相對(duì)于構(gòu)成接枝部的單體100質(zhì)量％，優(yōu)選含有甲基丙烯酸甲酯(y1)50～100質(zhì)量％、以及烷基的碳數(shù)為1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)50～0質(zhì)量％，更優(yōu)選含有甲基丙烯酸甲酯(y1)60～90質(zhì)量％、以及烷基的碳數(shù)為1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)40～10質(zhì)量％。這些單體可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。烷基的碳數(shù)為1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)可以為了調(diào)整含橡膠接枝聚合物粉體的折射率而使用。具體而言，甲基丙烯酸甲酯(y1)的均聚物的折射率為1.489，因此在想要形成更低折射率的情況下，優(yōu)選與烷基的碳數(shù)為1～8的丙烯酸烷基酯進(jìn)行共聚(作為例子，丙烯酸乙酯的均聚物的折射率為1.4865)，在想要形成更高折射率的情況下，優(yōu)選與苯乙烯進(jìn)行共聚(苯乙烯的均聚物的折射率為1.592)。通過為上述范圍的組成，可以得到透明性優(yōu)異的含橡膠接枝聚合物粉體。作為烷基的碳數(shù)為1～8的丙烯酸烷基酯，具體而言，可以舉出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。其中，從折射率調(diào)整的容易程度、獲得容易程度等方面出發(fā)，優(yōu)選為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。含橡膠接枝聚合物膠乳優(yōu)選在橡膠狀聚合物(X)的聚合物固體成分100質(zhì)量份的存在下使乙烯基單體(Y)10～1000質(zhì)量份接枝聚合而得到，更優(yōu)選使乙烯基單體(Y)20～800質(zhì)量份接枝聚合而得到。通過使乙烯基單體(Y)為10質(zhì)量份以上，流動(dòng)性、加工性變良好，通過使其為1000質(zhì)量份以下，可以得到耐沖擊性優(yōu)異的含橡膠接枝聚合物粉體。含橡膠接枝聚合物膠乳可以利用公知的乳液聚合法得到。例如，可以在橡膠狀聚合物(X)的存在下添加乳化劑，形成膠乳狀，邊保持規(guī)定的溫度，邊添加乙烯基單體(Y)及聚合引發(fā)劑的混合物，使其聚合，由此可以得到含橡膠接枝聚合物膠乳。乳化劑可以使用與聚合橡膠狀聚合物(X)時(shí)的乳化劑相同的公知的乳化劑。另外，聚合引發(fā)劑可以使用與聚合橡膠狀聚合物(X)時(shí)的聚合引發(fā)劑相同的聚合引發(fā)劑。聚合時(shí)，為了調(diào)整分子量等，可以使用硫醇等鏈轉(zhuǎn)移劑。對(duì)于在橡膠狀聚合物膠乳的存在下或肥大化橡膠狀聚合物膠乳的存在下使乙烯基單體(Y)接枝聚合而得到的含橡膠接枝聚合物膠乳的體積平均粒徑，從提高耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.13μm～0.80μm，更優(yōu)選為0.15～0.70μm。體積平均粒徑的測(cè)定方法例如可以利用基于動(dòng)態(tài)光散射法、濁度法的方法。[含橡膠接枝聚合物粉體]本發(fā)明中，含橡膠接枝聚合物粉體是指，使含橡膠接枝聚合物膠乳進(jìn)行粉體化而成的粉體，所述含橡膠接枝聚合物膠乳是在橡膠狀聚合物(X)的存在下使乙烯基單體(Y)接枝聚合而得到的，例如，通過使含橡膠接枝聚合物膠乳凝固、脫水、洗滌，然后干燥而得到。含橡膠接枝聚合物粉體的折射率為1.469～1.519，從提高透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1.469～1.509，更優(yōu)選為1.474～1.504，進(jìn)一步優(yōu)選為1.479～1.499。含橡膠接枝聚合物粉體的折射率小于1.469或超過1.519時(shí)，有透明性受損、對(duì)透明構(gòu)件的適應(yīng)性受損的傾向。作為用于將含橡膠接枝聚合物粉體的折射率調(diào)整為1.469～1.519的方法，可以舉出：以使橡膠狀聚合物(X)、接枝部中使用的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯為適當(dāng)?shù)慕M成的方式進(jìn)行調(diào)整的方法。接枝聚合結(jié)束后，從所得膠乳中回收含橡膠接枝聚合物粉體時(shí)，根據(jù)需要加入抗氧化劑等添加劑后，利用使用凝固劑的水溶液的公知的方法使其凝固。作為用于使含橡膠接枝聚合物膠乳凝固的凝固劑，沒有特別限定，例如可以使用包含選自無機(jī)酸、有機(jī)酸、無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽、無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿土金屬鹽、和無機(jī)酸或有機(jī)酸的鋁鹽中的至少1種物質(zhì)。作為無機(jī)酸，例如可以舉出：硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸，作為有機(jī)酸，例如可以舉出：乙酸、草酸。作為無機(jī)酸的堿金屬鹽，例如可以舉出：硫酸鈉、硫酸鉀、硝酸鈉、硝酸鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉，作為有機(jī)酸的堿金屬鹽，例如可以舉出：乙酸鈉、乙酸鉀。作為無機(jī)酸的堿土金屬鹽，例如可以舉出：氯化鈣、氯化鎂、硫酸鈣、硫酸鎂、硝酸鈣、硝酸鎂，作為有機(jī)酸的堿土金屬鹽，例如可以舉出：乙酸鈣、乙酸鎂。作為無機(jī)酸的鋁鹽，可以舉出：氯化鋁、硫酸鋁、磷酸二氫鋁、磷酸一氫鋁、磷酸鋁，作為有機(jī)酸的鋁鹽，可以舉出：乙酸鋁。其中，從減小含橡膠接枝聚合物含有的鈣離子的量的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用選自無機(jī)酸、有機(jī)酸、無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽和無機(jī)酸或有機(jī)酸的鋁鹽中的凝固劑。另外，從凝固劑的獲得容易性的方面出發(fā)，更優(yōu)選使用包含硫酸的凝固劑，通過使用包含硫酸的凝固劑，可以使粉體化后的含橡膠接枝聚合物的性狀良好。但是，如果為無損本發(fā)明的效果的范圍，則也可以組合使用有機(jī)酸的堿土金屬鹽或無機(jī)酸的堿土金屬鹽。這些凝固劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。為了抑制熱水試驗(yàn)后的酸性成分溶出量，除了選擇乳化劑和凝固劑的組合使得生成的鹽難以離子化之外，還可以使用利用洗滌工序充分地沖洗鹽、離子等的方法。洗滌工序中，優(yōu)選的是，相對(duì)于得到的粉體的質(zhì)量用5倍以上、優(yōu)選10倍以上的去離子水進(jìn)行洗滌。通過相對(duì)于粉體的質(zhì)量用5倍以上的去離子水進(jìn)行洗滌，能夠充分沖洗凝固工序中生成的鹽、離子，可以抑制酸的產(chǎn)生。另外，為了去除殘留的離子、將粉體的pH保持為弱堿性，可以在用碳酸鈉、乙酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸氫二鉀、碳酸氫銨等水溶液進(jìn)行預(yù)洗滌后，利用去離子水進(jìn)行洗滌。從提高本發(fā)明的薄膜的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述含橡膠接枝聚合物粉體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-10℃以下，更優(yōu)選為-20℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為-30℃以下。對(duì)上述含橡膠接枝聚合物粉體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的下限沒有特別限定，含橡膠接枝聚合物粉體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-200℃以上，更優(yōu)選為-150℃以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定方法可以基于JISK7244:1999年根據(jù)tanδ的峰值而測(cè)定。將本發(fā)明的薄膜作為夾層玻璃用中間膜用于建筑用途的情況下、作為太陽能電池用密封劑使用的情況下，薄膜的透明性也是重要的。從維持薄膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，含橡膠接枝聚合物粉體與聚乙烯醇縮醛樹脂的折射率之差優(yōu)選為±0.02以下，更優(yōu)選為±0.01以下，特別優(yōu)選為±0.005以下。因此，為了使含橡膠接枝聚合物粉體的折射率變?yōu)槟繕?biāo)范圍內(nèi)，重要的是，在接枝聚合的工序中使丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯共聚等，從而適當(dāng)?shù)卣{(diào)整折射率。對(duì)于構(gòu)成本發(fā)明的薄膜的樹脂組合物中的含橡膠接枝聚合物粉體的含量，從提高薄膜的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為1～100質(zhì)量份，更優(yōu)選為3～80質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為5～60質(zhì)量份。含橡膠接枝聚合物粉體的含量小于1質(zhì)量份時(shí)，有耐沖擊性的改善效果變小的傾向。另一方面，含橡膠接枝聚合物粉體的含量超過100質(zhì)量份時(shí)，有與玻璃的粘接力降低，或者作為太陽能電池用密封材料或玻璃用中間膜使用時(shí)流動(dòng)性降低而難以層壓的傾向。對(duì)于含橡膠接枝聚合物粉體的添加量，可以根據(jù)使用的聚乙烯醇縮醛樹脂的組成、平均聚合度等而適當(dāng)選擇。對(duì)于含橡膠接枝聚合物粉體中的鈣離子的含量，從提高粘接性、耐腐蝕性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0～1000ppm，更優(yōu)選為0～750ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為0～500ppm，特別優(yōu)選為0～400ppm。作為使含橡膠接枝聚合物粉體中的鈣離子的含量為該范圍的方法，可以舉出：作為聚合時(shí)的乳化劑、凝固時(shí)的凝固劑，選擇不是鈣鹽的物質(zhì)的方法；利用凝固時(shí)的洗滌工序充分地沖洗鹽、離子等方法。[聚乙烯醇縮醛]本發(fā)明的薄膜中的聚乙烯醇縮醛的含有比例優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。聚乙烯醇縮醛的含有比例小于40質(zhì)量％時(shí)，有耐腐蝕性和粘接性變得不充分的傾向。另外，也可以混合無機(jī)物(氧化鈦、滑石等)。作為聚乙烯醇縮醛，優(yōu)選平均縮醛化度40～90摩爾％的聚乙烯醇縮醛。若平均縮醛化度不足40摩爾％，則薄膜的吸水率變高，因而不優(yōu)選。若平均縮醛化度超過90摩爾％，則用于得到聚乙烯醇縮醛的反應(yīng)時(shí)間需要較長(zhǎng)時(shí)間，反應(yīng)工藝上有時(shí)不優(yōu)選。平均縮醛化度更優(yōu)選為60～85摩爾％，從耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為65～80摩爾％。需要說明的是，上述平均縮醛化度是基于后述的聚乙烯醇縮醛中的乙烯醇縮醛成分。對(duì)于聚乙烯醇縮醛而言，聚乙烯醇縮醛中的醋酸乙烯酯成分優(yōu)選為20摩爾％以下，更優(yōu)選為5摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2摩爾％以下。若醋酸乙烯酯成分超過20摩爾％，則在聚乙烯醇縮醛的制造時(shí)發(fā)生粘連，制造變得困難，另外，在高溫高濕下，醋酸酯基有可能水解而被改性為羧基，因而不優(yōu)選。聚乙烯醇縮醛通常由乙烯醇縮醛成分、乙烯醇成分及醋酸乙烯酯成分構(gòu)成，這些各成分量例如可以根據(jù)JISK6728:1977年“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”、核磁共振法(NMR)進(jìn)行測(cè)定。聚乙烯醇縮醛包含乙烯醇縮醛成分以外的成分的情況下，通常可以測(cè)定乙烯醇的成分量和醋酸乙烯酯的成分量，從聚乙烯醇縮醛的總量減去這兩成分量，由此算出剩余的乙烯醇縮醛成分的量。作為本發(fā)明中使用的聚乙烯醇縮醛，可以使用使后述的醛類與聚乙烯醇反應(yīng)而成的物質(zhì)。這樣的聚乙烯醇縮醛可以利用公知的方法進(jìn)行制造。作為用作聚乙烯醇縮醛的原料的聚乙烯醇，例如可以通過將乙烯酯系單體聚合并將得到的聚合物皂化而得到。作為將乙烯酯系單體聚合的方法，可以應(yīng)用溶液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等現(xiàn)有公知的方法。作為聚合引發(fā)劑，根據(jù)聚合方法，適當(dāng)選擇偶氮系引發(fā)劑、過氧化物系引發(fā)劑、氧化還原系引發(fā)劑等。皂化反應(yīng)可以應(yīng)用現(xiàn)有公知的使用堿催化劑或酸催化劑的加堿分解、水解等，其中，簡(jiǎn)便的是以甲醇作為溶劑、使用苛性鈉(NaOH)催化劑的皂化反應(yīng)，是最優(yōu)選的。優(yōu)選將得到的聚乙烯醇縮醛的醋酸乙烯酯的量設(shè)定為上述范圍，因此，作為原料的聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為95摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為98摩爾％以上。作為上述乙烯酯系單體，例如可以舉出甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。另外，將上述乙烯酯系單體聚合時(shí)，在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)，也可以使其與α-烯烴等其他單體共聚。作為成為聚乙烯醇縮醛的原料的聚乙烯醇，優(yōu)選平均聚合度為100～5000，更優(yōu)選為400～3000，進(jìn)一步優(yōu)選為600～2500，特別優(yōu)選為700～2300，最優(yōu)選為750～2000。若聚乙烯醇的平均聚合度過低，則有時(shí)得到的薄膜的耐貫通性、耐蠕變物性下降，尤其是在85℃、85％RH那樣的高溫高濕條件下的耐蠕變物性下降。另一方面，若平均聚合度超過5000，則有時(shí)薄膜的成型變得困難。另外，為了提高得到的薄膜的層壓適應(yīng)性、得到外觀更加優(yōu)異的薄膜，在不添加增塑劑的體系中，聚乙烯醇的平均聚合度優(yōu)選為1500以下，更優(yōu)選為1100以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1000以下。另外，在添加增塑劑的體系中，優(yōu)選使用更高的平均聚合度的聚乙烯醇，優(yōu)選為2500以下，更優(yōu)選為2000以下。需要說明的是，由于聚乙烯醇縮醛的平均聚合度與作為原料的聚乙烯醇的平均聚合度一致，因此，上述的聚乙烯醇的優(yōu)選的平均聚合度與聚乙烯醇縮醛的優(yōu)選的平均聚合度一致。聚乙烯醇的平均聚合度例如可以基于JISK6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”進(jìn)行測(cè)定。對(duì)聚乙烯醇縮醛的制造中使用的溶劑沒有特別限制，從工業(yè)上大量制造的方面考慮，優(yōu)選使用水，優(yōu)選將聚乙烯醇在反應(yīng)前事先于高溫、例如90℃以上的溫度下充分溶解。另外，溶解有聚乙烯醇的水溶液的濃度優(yōu)選為5～40質(zhì)量％，更優(yōu)選為6～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為7～15質(zhì)量％。若溶解有聚乙烯醇的水溶液的濃度過低，則生產(chǎn)率差，另一方面，若水溶液的濃度過高，則反應(yīng)中的攪拌變得困難，并且由于聚乙烯醇的分子間氫鍵導(dǎo)致產(chǎn)生凝膠化，反應(yīng)產(chǎn)生不均，因而不優(yōu)選。通過向上述聚乙烯醇的水溶液中添加醛類進(jìn)行反應(yīng)，可以制造聚乙烯醇縮醛，作為此時(shí)使用的催化劑，可以為有機(jī)酸及無機(jī)酸中的任一種，例如可以舉出乙酸、對(duì)甲苯磺酸、鹽酸、硝酸、硫酸、碳酸等。其中，從實(shí)現(xiàn)充分的反應(yīng)速度、反應(yīng)后的洗滌容易的方面出發(fā)，優(yōu)選鹽酸、硝酸及硫酸，從操作性容易的方面出發(fā)，更優(yōu)選硝酸。添加了催化劑后的聚乙烯醇水溶液中的催化劑的濃度取決于所使用的催化劑的種類，為鹽酸、硫酸及硝酸時(shí)，優(yōu)選為0.01～5mol/L，更優(yōu)選為0.1～2mol/L。若催化劑的濃度過低，則反應(yīng)速度慢，為了得到目標(biāo)縮醛化度、目標(biāo)物性的聚乙烯醇縮醛耗費(fèi)時(shí)間，因而不優(yōu)選。另一方面，若催化劑的濃度過高，則控制縮醛化反應(yīng)困難，并且容易生成醛的三聚體，因而不優(yōu)選。此處，作為醛類，例如可以使用甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、己醛、苯甲醛等。優(yōu)選碳數(shù)1～12的醛化合物，進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)1～6的飽和烷基醛化合物，特別優(yōu)選碳數(shù)1～4的飽和烷基醛化合物，其中，從薄膜的力學(xué)物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丁醛。另外，醛類可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。從能夠控制聚乙烯醇縮醛的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方面出發(fā)，特別優(yōu)選組合使用丁醛和乙醛。進(jìn)而，也可以以全部醛類的20質(zhì)量％以下的范圍組合使用少量的多官能醛類、具有其他官能團(tuán)的醛類等。作為縮醛化反應(yīng)的步驟，可以舉出公知的方法，例如可以舉出：在聚乙烯醇的水溶液中添加上述催化劑后添加上述醛類的方法；先添加上述醛類之后添加上述催化劑的方法。另外，還可以舉出將添加的醛類或催化劑一次性添加、依次添加或分批添加的方法；在含有催化劑或醛類的溶液中添加聚乙烯醇水溶液和醛類或催化劑的混合溶液的方法。作為縮醛化反應(yīng)的反應(yīng)溫度，沒有特別限制，為了提高薄膜的耐腐蝕性，從生成在反應(yīng)后容易洗滌的多孔狀的聚乙烯醇縮醛的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在0～40℃的比較低的溫度下進(jìn)行反應(yīng)、更優(yōu)選在5～20℃下進(jìn)行反應(yīng)，直至在反應(yīng)的中途析出聚乙烯醇縮醛顆粒。若反應(yīng)溫度超過40℃，則有可能聚乙烯醇縮醛熔合，變得難以形成多孔狀。在0～40℃的比較低的溫度下進(jìn)行反應(yīng)后，為了推進(jìn)反應(yīng)而提高生產(chǎn)率，優(yōu)選將反應(yīng)溫度設(shè)為50～80℃，更優(yōu)選設(shè)為65～75℃。作為去除進(jìn)行縮醛化反應(yīng)后殘留的醛類及催化劑的方法，可以舉出公知的方法。雖然通過反應(yīng)得到的聚乙烯醇縮醛被堿化合物中和，但是優(yōu)選在中和前盡可能預(yù)先去除殘留在聚乙烯醇縮醛中的醛類。因此，在醛類的反應(yīng)率變高的條件下推進(jìn)反應(yīng)的方法、使用水或水/堿混合溶劑等充分洗滌的方法、化學(xué)處理醛的方法是有用的。作為中和所使用的堿化合物，例如可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物，氨、三乙基胺、吡啶等胺系化合物。其中，特別優(yōu)選對(duì)與玻璃的粘接性的影響小的堿金屬的氫氧化物。對(duì)于通過上述方法得到的聚乙烯醇縮醛，為了在水的存在下利用酸進(jìn)行分解生成醛類，因此，優(yōu)選以堿滴定值為正值的方式進(jìn)行調(diào)整。堿中和后的聚乙烯醇縮醛的堿滴定值優(yōu)選為0.1～30，更優(yōu)選為1～20，進(jìn)一步優(yōu)選為1～10。若堿滴定值小于0.1，則有可能容易水解，相反，若堿滴定值超過30，則有可能在聚乙烯醇縮醛的薄膜制造時(shí)容易發(fā)生著色。此處，所謂堿滴定值是指用于中和滴定100g聚乙烯醇縮醛中的堿成分所需的0.01mol/L鹽酸量(mL)。另外，通過上述方法得到的聚乙烯醇縮醛的酸值優(yōu)選為0.50KOHmg/g以下，更優(yōu)選為0.30KOHmg/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.10KOHmg/g以下，特別優(yōu)選為0.06KOHmg/g以下。若聚乙烯醇縮醛的酸值超過0.50KOHmg/g，則得到的薄膜中，容易產(chǎn)生由酸性成分量多引起的著色。另外，使用聚乙烯醇縮醛的酸值超過0.50KOHmg/g的薄膜作為太陽能電池組件時(shí)，太陽能電池組件的電極發(fā)生腐蝕，有時(shí)也成為降低太陽能電池組件的壽命的原因。此處，聚乙烯醇縮醛的酸值是依據(jù)JISK6728:1977年測(cè)定而得到的值。[樹脂組合物]本發(fā)明中，樹脂組合物含有：含橡膠接枝聚合物粉體和聚乙烯醇縮醛。[其他添加劑]本發(fā)明的薄膜中使用的含有含橡膠接枝聚合物粉體和聚乙烯醇縮醛的樹脂組合物只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，則可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有增塑劑、粘接力調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、防粘連劑、顏料、染料、功能性無機(jī)化合物等。本發(fā)明的薄膜含有增塑劑的情況下，其含量相對(duì)于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份優(yōu)選為0～80質(zhì)量份以下。增塑劑主要為了改善流動(dòng)性、改善耐沖擊性而使用。增塑劑多于80質(zhì)量份時(shí)，薄膜的力學(xué)物性下降，操作變得困難，因而不優(yōu)選。另外，在太陽能電池用密封材料用途中，增塑劑中以雜質(zhì)的形式含有的酸性成分的量增加、或者透濕度因增塑化效果而上升、使水變得容易侵入，從而有可能產(chǎn)生高溫高濕下的太陽能電池組件的輸出功率下降、變色之類的問題，因而不優(yōu)選。因而，在太陽能電池用密封材料用途中，增塑劑的含量相對(duì)于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份優(yōu)選為60質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為45質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量份以下，可以為0質(zhì)量份。即，可以不使用增塑劑。上述增塑劑的酸值優(yōu)選為0.50KOHmg/g以下，更優(yōu)選為0.30KOHmg/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.10KOHmg/g以下，特別優(yōu)選為0.06KOHmg/g以下。增塑劑的酸值超過0.50KOHmg/g時(shí)，有時(shí)薄膜著色、或者產(chǎn)生分解氣體，由此有可能使得到的薄膜的壽命縮短、或者薄膜的長(zhǎng)期耐久性下降。此處，增塑劑的酸值是依據(jù)JISK6728:1977年測(cè)定而得到的值。作為增塑劑沒有特別限制，例如，可以舉出三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、己二酸二(2-丁氧基乙酯)(DBEA)、癸二酸二(2-丁氧基乙酯)(DBES)、壬二酸二(2-丁氧基乙酯)、戊二酸二(2-丁氧基乙酯)、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基乙酯)、己二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)(DBEEA)、癸二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)(DBEES)、壬二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)、戊二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)、己二酸二(2-己氧基乙酯)、癸二酸二(2-己氧基乙酯)、壬二酸二(2-己氧基乙酯)、戊二酸二(2-己氧基乙酯)、己二酸二(2-己氧基乙氧基乙酯)、癸二酸二(2-己氧基乙氧基乙酯)、壬二酸二(2-己氧基乙氧基乙酯)、戊二酸二(2-己氧基乙氧基乙酯)、1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯(DINCH)等二羧酸二酯；蓖麻油等甘油酯、由3-甲基-1,5-戊二醇等二醇化合物與己二酸等二羧酸化合物形成的聚酯多元醇或其二酯；聚乙二醇、聚丙二醇或其衍生物(酯、醚等)等聚亞烷基二醇和其衍生物等。其中，優(yōu)選為構(gòu)成增塑劑的分子的碳原子數(shù)和氧原子數(shù)之和高于28的增塑劑。若構(gòu)成增塑劑的分子的碳原子數(shù)和氧原子數(shù)之和變?yōu)?8以下，則特別是存在在高溫高濕下發(fā)生熱解、水解而酸值變大，薄膜中的酸的濃度變高的傾向。例如，優(yōu)選可以舉出三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、己二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)(DBEEA)、癸二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)(DBEES)、1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯(DINCH)等。其中，從能夠以少量得到所期望的增塑效果而不會(huì)降低薄膜的耐腐蝕性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯(DINCH)。這樣的增塑劑可以僅單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。作為粘接力調(diào)節(jié)劑，例如可以使用國際公開第03/033583號(hào)公開的粘接力調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選可以使用堿金屬鹽、堿土金屬鹽，例如可以舉出鉀、鈉、鎂等的鹽。作為上述鹽，可以舉出辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸等有機(jī)酸的鹽；鹽酸、硝酸等無機(jī)酸的鹽等。粘接力調(diào)節(jié)劑的最佳添加量根據(jù)使用的添加劑而不同，得到的太陽能電池用密封材料或夾層玻璃用中間膜的對(duì)玻璃的粘接力優(yōu)選以在擊打試驗(yàn)(Pummeltest；國際公開第03/033583號(hào)等中記載)中通常為3～10的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)，特別是在需要高耐貫通性時(shí)優(yōu)選調(diào)節(jié)為3～6，在需要高防玻璃飛散性時(shí)優(yōu)選調(diào)節(jié)為7～10。在要求高防玻璃飛散性時(shí)，不添加粘接力調(diào)節(jié)劑也是有用的方法。而且，作為用于提高太陽能電池用密封材料或夾層玻璃用中間膜的與玻璃的粘接性的各種添加劑，可以舉出硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑的添加量以太陽能電池用密封材料或夾層玻璃用中間膜的質(zhì)量為基準(zhǔn)優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量％。作為抗氧化劑，例如可以舉出酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑，其中，優(yōu)選酚系抗氧化劑，特別優(yōu)選烷基取代酚系抗氧化劑。這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用，或者組合使用2種以上?？寡趸瘎┑呐浜狭肯鄬?duì)于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01～1質(zhì)量份。作為紫外線吸收劑，可以使用公知的物質(zhì)，例如可以舉出苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、苯甲酸酯系紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的添加量相對(duì)于聚乙烯醇縮醛以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為10～50000ppm，更優(yōu)選為100～10000ppm。另外，紫外線吸收劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。作為光穩(wěn)定劑，可以舉出受阻胺系的光穩(wěn)定劑，例如株式會(huì)社ADEKA制造的“ADKSTABLA-57(商品名)”。作為功能性無機(jī)化合物，例如可以舉出光反射材料、光吸收材料、導(dǎo)熱性改良材料、電特性改良材料、阻氣性改良材料、力學(xué)物性改良材料。[薄膜]本發(fā)明的薄膜中的鈣離子的含量為0～100ppm，優(yōu)選為0～85ppm，更優(yōu)選為0～70ppm。通過使鈣離子的含量為該范圍，可以提高與玻璃的粘接性和耐腐蝕性。作為使鈣離子的含量為該范圍的方法，可以舉出：調(diào)整含橡膠接枝聚合物粉體的制備中的洗滌條件的方法；選擇凝固劑的方法(例如使用不含鈣的凝固劑)。本發(fā)明的薄膜中的堿金屬離子與堿土金屬離子的含量總計(jì)為1～1100ppm，優(yōu)選為1～900ppm，更優(yōu)選為5～700ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為10～500ppm。通過使堿金屬離子與堿土金屬離子的含量為該范圍，可以抑制酸的產(chǎn)生，提高耐腐蝕性。作為使堿金屬離子與堿土金屬離子的含量為該范圍的方法，可以舉出：添加任意量的堿金屬鹽與堿土金屬鹽的方法；使用含有規(guī)定量的堿金屬離子與堿土金屬離子的聚乙烯醇縮醛樹脂或含橡膠接枝聚合物粉體的方法。另外，從抑制薄膜內(nèi)的酸的產(chǎn)生、高溫高濕化中難以變色、與玻璃的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，還優(yōu)選薄膜含有鎂鹽。鎂鹽的含量?jī)?yōu)選為1～1000ppm，更優(yōu)選為5～700ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為10～500ppm。作為鎂鹽，特別優(yōu)選乙酸鎂。另外，添加鎂鹽時(shí)，也可以一并添加通過中和反應(yīng)能夠生成該鎂鹽的酸(即，添加乙酸鎂時(shí)，一并添加乙酸)。上述情況下，作為鎂鹽與前述酸的質(zhì)量比，優(yōu)選為100/0～50/50，更優(yōu)選為100/0～70/30。鎂鹽與前述酸的質(zhì)量比小于50/50時(shí)，有薄膜內(nèi)的酸的產(chǎn)生量增加、高溫高濕下容易變色的傾向。本發(fā)明的薄膜的制造方法沒有特別限定，相對(duì)于上述的聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份含有含橡膠接枝聚合物粉體1～100質(zhì)量份，根據(jù)需要在其中配混規(guī)定量的增塑劑和/或其他添加劑，均勻混煉后，利用擠出法、壓延法、加壓法、流延法、吹脹法等公知的制膜方法制作薄膜。而且可以將所得薄膜作為太陽能電池用密封材料或夾層玻璃用中間膜。公知的制膜方法中，特別優(yōu)選采用使用擠出機(jī)制造薄膜的方法。擠出時(shí)的樹脂溫度優(yōu)選為150～250℃，更優(yōu)選為170～230℃。若樹脂溫度變得過高，則聚乙烯醇縮醛發(fā)生分解，揮發(fā)性物質(zhì)的含量容易變多。相反，若樹脂溫度過低，則揮發(fā)性物質(zhì)的含量仍然容易變多。為了有效地去除揮發(fā)性物質(zhì)，優(yōu)選通過減壓從擠出機(jī)的排氣口去除揮發(fā)性物質(zhì)。本發(fā)明的薄膜中，相對(duì)于該薄膜，重要的是氯的含量為50ppm以下，優(yōu)選為30ppm以下，更優(yōu)選為10ppm以下，特別優(yōu)選為6ppm以下，最優(yōu)選為3ppm以下。氯的含量超過50ppm時(shí)，使用薄膜作為太陽能電池用密封材料時(shí)，因高溫高濕下的金屬成分的腐蝕導(dǎo)致太陽能電池組件容易發(fā)生變色，結(jié)果太陽能電池組件的輸出功率下降。另一方面，對(duì)氯的含量的下限值沒有特別限定，從制作方法上的理由出發(fā)為0.1ppm。氯量的測(cè)定方法可以與后述的實(shí)施例同樣地，使用電位差滴定法進(jìn)行測(cè)定。具體而言，將0.001mol/L的硝酸銀水溶液用于滴加溶液，可以由基于電導(dǎo)率的變化得到的滴定量求出上述太陽能電池用密封材料或夾層玻璃用中間膜中的氯化物離子濃度，作為氯的含量。如此，為了使薄膜中的氯的含量為上述范圍，例如可以舉出減少使用的聚乙烯醇縮醛中的氯的含量的方法，具體可以舉出使用非氯系催化劑作為用醛類將聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化時(shí)使用的催化劑的方法。作為非氯系催化劑，可以使用上述的催化劑，從獲得充分的反應(yīng)速度、反應(yīng)后的洗滌容易的方面出發(fā)，優(yōu)選硫酸或硝酸，特別是從操作性容易的方面出發(fā)，更優(yōu)選硝酸。另外，即使在使用鹽酸等氯系催化劑的情況下，對(duì)縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛進(jìn)行過濾后和/或中和后，使用水等重復(fù)洗滌，由此也能夠減少氯的含量。另外，使用本發(fā)明的薄膜作為太陽能電池用密封材料或夾層玻璃用中間膜時(shí)，優(yōu)選在其表面用熔體破裂、壓花等現(xiàn)有公知的方法形成凹凸結(jié)構(gòu)。對(duì)熔體破裂、壓花的形狀沒有特別限定，可以采用現(xiàn)有公知的形狀。另外，對(duì)太陽能電池用密封材料的膜厚沒有特別限定，優(yōu)選為20～10000μm，更優(yōu)選為100～3000μm，進(jìn)一步優(yōu)選為200～1000μm。對(duì)夾層玻璃用中間膜的膜厚沒有特別限定，優(yōu)選為20～10000μm，更優(yōu)選為100～3000μm。若太陽能電池用密封材料或夾層玻璃用中間膜的膜厚過薄，則有時(shí)在制作太陽能電池組件或夾層玻璃時(shí)無法順利地進(jìn)行層壓，若太陽能電池用密封材料或夾層玻璃用中間膜的膜厚過厚，則成本變高，因而不優(yōu)選。使用本發(fā)明的薄膜的太陽能電池用密封材料可以作為用于將太陽能電池單元與表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件和/或背面?zhèn)缺Ｗo(hù)構(gòu)件之間密封而形成太陽能電池組件的密封材料使用。作為這樣的太陽能電池組件，可以例示各種類型的太陽能電池組件。例如，可以舉出以表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件/表面密封材料/太陽能電池單元/背面密封材料/背面?zhèn)缺Ｗo(hù)構(gòu)件的方式從兩側(cè)用密封材料夾持太陽能電池單元的結(jié)構(gòu)的組件、像表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件/太陽能電池單元/密封材料/背面?zhèn)缺Ｗo(hù)構(gòu)件那樣的結(jié)構(gòu)的組件(頂襯(superstrate)結(jié)構(gòu))、像表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件/密封材料/太陽能電池單元/背面?zhèn)缺Ｗo(hù)構(gòu)件那樣的結(jié)構(gòu)的組件(底襯(substrate)結(jié)構(gòu))。作為構(gòu)成太陽能電池組件的太陽能電池單元，可以舉出單晶硅、多晶硅、非晶硅等硅系；鎵/砷、CIGS、鎘/碲等元素周期表III-V族、II-VI族化合物半導(dǎo)體系；色素敏化、有機(jī)薄膜等有機(jī)系等的各種太陽能電池單元。例如，對(duì)于使用薄膜系硅作為太陽能電池單元的太陽能電池組件，如圖1所例示的那樣，可以形成頂襯結(jié)構(gòu)：在作為表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件的玻璃基板11與作為背面?zhèn)缺Ｗo(hù)構(gòu)件(后蓋)的玻璃基板16之間，借助含有聚乙烯醇縮丁醛的密封材料15，將硅發(fā)電元件等太陽能電池單元密封。此處，太陽能電池單元是指包含透明電極層12、光電轉(zhuǎn)換單元13和背面電極14的部分。光電轉(zhuǎn)換單元13例如由作為p型層13a的p層的非晶Si膜、作為i型層13b的i層的非晶Si膜、作為n型層13c的n層的非晶Si膜構(gòu)成。而且，耐腐蝕性優(yōu)異的本發(fā)明的太陽能電池用密封材料與密封材料15接觸的背面電極14為銀、鋁、鈦、鉬等的金屬層時(shí)，即太陽能電池用密封材料的至少一部分與金屬層接觸時(shí)，從更容易發(fā)揮能夠減少金屬成分的腐蝕這一效果的觀點(diǎn)出發(fā)是有用的。作為構(gòu)成太陽能電池組件的表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)構(gòu)件，可以舉出玻璃、丙烯酸(類)樹脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟樹脂等。其中，從水分阻隔性及成本的方面出發(fā)，優(yōu)選玻璃。另外，作為背面?zhèn)缺Ｗo(hù)構(gòu)件，可以舉出金屬、各種熱塑性樹脂薄膜等單層或多層的片材，具體而言，可以舉出錫、鋁、不銹鋼等金屬；玻璃等無機(jī)材料；聚酯、無機(jī)物蒸鍍聚酯、含氟樹脂、聚烯烴等單層或多層的片材。其中，從水分阻隔性及成本的方面出發(fā)，優(yōu)選玻璃。另外，本發(fā)明中，為了進(jìn)一步抑制由金屬的腐蝕導(dǎo)致的變色，可以將太陽能電池組件的端部用硅橡膠、丁基橡膠等進(jìn)行耐水密封處理。但是，從成本削減的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以無框的結(jié)構(gòu)使用而不對(duì)端部進(jìn)行耐水密封處理。本發(fā)明的太陽能電池用密封材料的耐腐蝕性優(yōu)異，因此在以這樣的無框結(jié)構(gòu)的使用中特別有用。另外，由于耐沖擊性也優(yōu)異，因此即使制成無框結(jié)構(gòu)時(shí)，也沒有必要使用昂貴的熱強(qiáng)化玻璃。在制造太陽能電池組件時(shí)，預(yù)先制作本發(fā)明的太陽能電池用密封材料的薄膜，利用在太陽能電池用密封材料熔融的溫度下進(jìn)行壓接這樣的現(xiàn)有公知的方法，可以形成如已說明的那種結(jié)構(gòu)的組件。使用真空層壓裝置時(shí)，例如可以舉出下述方法：使用在太陽能電池組件的制造中使用的公知的裝置，在1～30000Pa的減壓下、于100～200℃、尤其是130～170℃的溫度下進(jìn)行層壓的方法。具體而言，使用真空袋或真空環(huán)時(shí)，例如可以如歐洲專利第1235683號(hào)說明書記載的那樣在約20000Pa的壓力下、以130～170℃進(jìn)行層壓。使用夾持輥時(shí)，例如可以舉出下述方法：在聚乙烯醇縮醛的流動(dòng)起始溫度以下的溫度下進(jìn)行第1次的臨時(shí)壓接之后，進(jìn)一步在接近流動(dòng)起始溫度的條件下臨時(shí)壓接。具體而言，用紅外線加熱器等加熱至30～100℃后，用輥進(jìn)行脫氣，進(jìn)一步加熱至50～150℃之后，用輥進(jìn)行壓接即可。在臨時(shí)壓接后附加進(jìn)行的高壓釜工序也取決于太陽能電池組件的厚度、結(jié)構(gòu)，例如在約1～1.5MPa的壓力下、以130～155℃的溫度實(shí)施約2小時(shí)。使用本發(fā)明的太陽能電池用密封材料的太陽能電池組件也可以用作窗戶、墻壁、屋頂、陽光房、隔音墻、商店櫥窗、陽臺(tái)、扶手等的構(gòu)件；會(huì)議室等的隔斷玻璃板構(gòu)件；以及家電制品的構(gòu)件等。另外，通過大量設(shè)置，還可以用于太陽能光發(fā)電廠。使用本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃是在包含無機(jī)玻璃或有機(jī)玻璃的2張以上的玻璃之間插入本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜并層疊而成的。尤其是，本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的透明性、耐載荷特性、耐候性、耐沖擊性、以及耐腐蝕性優(yōu)異，因此，對(duì)于這樣的夾層玻璃用中間膜的至少一部分與功能性材料接觸的夾層玻璃也是有用的。作為功能性材料，優(yōu)選包含金屬的功能性材料，例如可以舉出熱傳感器、光傳感器、壓力傳感器、薄膜電容傳感器、液晶顯示薄膜、電致變色功能膜、隔熱材料、電致發(fā)光功能膜、發(fā)光二極管、照相機(jī)、IC標(biāo)簽、天線、以及用于連接它們的電極、布線等。對(duì)使用本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜制作夾層玻璃時(shí)所使用的玻璃沒有特別限定，可以使用浮法玻璃板、磨光玻璃板、壓花玻璃板、夾絲玻璃板、吸熱玻璃板等無機(jī)玻璃；以及聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等現(xiàn)有公知的有機(jī)玻璃等，它們?yōu)闊o色、有色、或透明、非透明均可。這樣的玻璃可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。另外，對(duì)玻璃的厚度沒有特別限定，優(yōu)選為100mm以下。實(shí)施例以下通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。需要說明的是，制造例、實(shí)施例和比較例中，對(duì)于制造或使用的橡膠狀聚合物膠乳、肥大化橡膠質(zhì)共聚物膠乳、含橡膠接枝聚合物膠乳和含橡膠接枝聚合物粉體，利用以下方法進(jìn)行測(cè)定。(含橡膠接枝聚合物粉體的折射率)對(duì)于含橡膠接枝聚合物的折射率，基于JISK7142的A法進(jìn)行測(cè)定。將結(jié)果示于表3和4。(含橡膠接枝聚合物粉體中的鈣離子含量)通過使含橡膠接枝聚合物粉體1g在最大650℃下燃燒而進(jìn)行干式灰化。將灰分用濃鹽酸5ml溶解，用蒸餾水定容至50ml作為材料，利用ICP發(fā)射光譜分析裝置(IRISIntrepidIIXSP：ThermoFisherScientific株式會(huì)社制造)進(jìn)行測(cè)定。通過測(cè)定求出鈣離子的含量。將結(jié)果示于表1、表3和表4。(體積平均粒徑)使用大塚電子株式會(huì)社制造的粒徑測(cè)定器ELS800，測(cè)定橡膠狀聚合物膠乳、肥大化橡膠質(zhì)共聚物膠乳和含橡膠接枝聚合物膠乳的體積平均粒徑。將含橡膠接枝聚合物膠乳的濃度調(diào)制為約0.1％，根據(jù)需要進(jìn)一步稀釋而供于測(cè)定。(制造例1含橡膠接枝聚合物粉體的制造方法)[橡膠狀聚合物膠乳的制造]對(duì)于除1,3-丁二烯以外的物質(zhì)，用氮?dú)庵脫Q其中含有的氧氣，制成實(shí)質(zhì)上不抑制聚合反應(yīng)的狀態(tài)。之后，將丙烯酸丁酯60份、1,3-丁二烯40份、過氧化二異丙基苯0.2份、牛脂酸鉀1份、N-月桂酰肌氨酸鈉0.5份、焦磷酸鈉0.5份、硫酸亞鐵0.005份、葡萄糖0.3份、去離子水200份投入高壓釜中，在50℃下經(jīng)歷9小時(shí)進(jìn)行聚合。其結(jié)果，得到了單體轉(zhuǎn)化率97％左右、體積平均粒徑0.07～0.08μm的橡膠狀聚合物膠乳。[肥大化用含酸基共聚物膠乳的制造]將硫酸亞鐵0.003份、乙二胺四乙酸鈉0.009份、甲醛合次硫酸氫鈉0.3份、牛脂酸鉀1.725份、二烷基磺基琥珀酸鈉2.5份及去離子水200份加入反應(yīng)容器，將內(nèi)溫升溫至60度，然后將包含丙烯酸丁酯85份、甲基丙烯酸15份及氫過氧化枯烯0.5份的混合物經(jīng)歷2小時(shí)以連續(xù)滴加的方式投入并使其聚合。進(jìn)而，通過繼續(xù)攪拌2小時(shí)，得到單體轉(zhuǎn)化率97％以上的含酸基共聚物膠乳。[含橡膠接枝聚合物膠乳的制造]在裝入有包含橡膠狀聚合物的聚合物固體成分100份的橡膠狀聚合物膠乳的反應(yīng)容器中加入去離子水37份，將內(nèi)溫升溫至40度，然后利用4.5％氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)為7～8。之后，加入含酸基共聚物膠乳2.9份保持30分鐘后，加入硫酸鈉0.33份進(jìn)一步保持10分鐘，由此得到肥大化橡膠狀聚合物膠乳。此時(shí)的體積平均粒徑為0.280μm。向其中加入甲醛合次硫酸氫鈉0.15份、硫酸亞鐵0.00004份、乙二胺四乙酸鈉0.00013份、及N-月桂酰基肌氨酸鈉0.50份，將內(nèi)溫升溫至80度，然后在內(nèi)溫達(dá)到60度的時(shí)刻開始添加包含甲基丙烯酸甲酯35.2份、丙烯酸乙酯4.8份、N-辛基硫醇0.20份及叔丁基氫過氧化物0.060份的混合物，經(jīng)歷1小時(shí)以連續(xù)滴加的方式投入并使其聚合。進(jìn)而，通過繼續(xù)攪拌90分鐘，甲基丙烯酸甲酯的轉(zhuǎn)化率大致達(dá)到100％。得到的含橡膠接枝聚合物膠乳的體積平均粒徑為0.288μm。[含橡膠接枝聚合物膠乳的粉體化]將包含蒸餾水150質(zhì)量份、硫酸0.6質(zhì)量份的水溶液加溫至50℃，邊攪拌邊投入前述橡膠含有聚合物膠乳100質(zhì)量份。投入后，升溫至80℃保持10分鐘使其凝固，洗滌脫水后，在60℃下使其干燥24小時(shí)，得到白色的含橡膠接枝聚合物粉體(A1)。該含橡膠接枝聚合物粉體的鈣離子含量為0.8ppm以下。(制造例2～5含橡膠接枝聚合物粉體的制造方法)將粉體化中使用的凝固劑即硫酸與乙酸鈣的用量如表1所述那樣進(jìn)行變更，除此之外，利用與制造例1同樣的方法得到含橡膠接枝聚合物粉體(A2～A5)。將各含橡膠接枝聚合物粉體的鈣離子量示于表1。[表1](制造例6聚乙烯醇縮醛)在安裝有攪拌機(jī)的2m3反應(yīng)器中投入PVA(平均聚合度1000、皂化度99摩爾％)的7.5質(zhì)量％水溶液1700kg、丁醛74.6kg及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg，將整體冷卻到14℃。這時(shí)，添加濃度20質(zhì)量％的硝酸水溶液160.1L，開始PVA的丁醛化。在添加結(jié)束后10分鐘后開始升溫，用90分鐘升溫至65℃，進(jìn)一步進(jìn)行120分鐘反應(yīng)。之后，將冷卻至室溫而析出的PVB(聚乙烯醇縮丁醛)過濾，然后以相對(duì)于PVB為10倍量的離子交換水洗滌10次。之后，使用0.3質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液充分進(jìn)行中和，進(jìn)一步以相對(duì)于PVB為10倍量的離子交換水洗滌10次，進(jìn)行脫水后使其干燥，得到PVB。對(duì)于所得PVB，基于JISK7142的A法測(cè)定折射率，結(jié)果為1.491。(實(shí)施例1)對(duì)于制造例6中合成的PVB(PVB-1)100質(zhì)量份，添加制造例1中得到的含橡膠接枝聚合物粉體11質(zhì)量份，基于PVB的量進(jìn)一步添加抗氧化劑400ppm，使用公知的擠出機(jī)，在擠出時(shí)的樹脂溫度變?yōu)?00℃的條件下，制作厚度0.38mm的聚乙烯醇縮丁醛薄膜。[聚乙烯醇縮丁醛薄膜中的堿金屬離子和堿土金屬離子的含量]通過使所得聚乙烯醇縮丁醛薄膜1g在最大650℃下燃燒而進(jìn)行干式灰化。將灰分用濃鹽酸5ml溶解，用蒸餾水定容至50ml作為材料，利用ICP發(fā)射光譜分析裝置(IRISIntrepidIIXSP：ThermoFisherScientific株式會(huì)社制造)進(jìn)行測(cè)定。通過測(cè)定求出堿金屬離子與堿土金屬離子的總量。另外，一并求出鈣離子的含量。將結(jié)果示于表3。[物性評(píng)價(jià)(Pummel試驗(yàn))]將所得聚乙烯醇縮丁醛薄膜在23℃、65％RH下調(diào)節(jié)濕度24小時(shí)，將含水率調(diào)整為1.5％。接著，將市售的浮法玻璃(厚度3.0mm、大小長(zhǎng)300mm×寬300mm)以浮法玻璃/聚乙烯醇縮丁醛薄膜2張/浮法玻璃的方式重疊，投入至真空袋，在100℃、-0.09MPa(表壓)下進(jìn)行處理并臨時(shí)粘接，在高壓釜中以160℃、1.0MPa(表壓)進(jìn)行處理，制作夾層玻璃。之后，將夾層玻璃在-18℃的溫度下放置4小時(shí)，然后用錘部的重量為0.45kg的錘子敲擊，進(jìn)行粉碎直至玻璃的粒徑變?yōu)?mm以下。將從聚乙烯醇縮丁醛薄膜剝離的玻璃片抖落，基于中間膜的露出度(％)，按照表2所示的基準(zhǔn)，求出Pummel值。將結(jié)果示于表3。Pummel值越大，表示增塑化薄膜與玻璃板的粘接性越高。此處，露出度為玻璃片被剝離而中間膜露出的部分的面積相對(duì)于中間膜整體的面積的比例。[表2]中間膜的露出度(％)Pummel值10009519028536044052061075829010[物性評(píng)價(jià)(霧度)]與Pummel試驗(yàn)同樣地制作夾層玻璃。基于JISK7136，使用制作好的夾層玻璃測(cè)定霧度。將結(jié)果示于表3。[物性評(píng)價(jià)(酸性成分溶出量)]對(duì)于所得聚乙烯醇縮丁醛薄膜，通過式(1)，測(cè)定熱水試驗(yàn)后的酸性成分溶出量。(熱水試驗(yàn)后的酸性成分溶出量)＝A(1)[式(1)中，A(單位：KOHmg/g)表示將測(cè)定對(duì)象的聚乙烯醇縮丁醛薄膜浸漬于10倍質(zhì)量的85℃的熱水中1000小時(shí)后的水中存在的酸性成分中和所需的氫氧化鉀的質(zhì)量(單位：mg)除以浸漬前的聚乙烯醇縮丁醛薄膜的質(zhì)量(單位：g)而得到的值。]將結(jié)果示于表3。[物性評(píng)價(jià)(變色距離)]如圖1所示那樣，利用CVD法在大小100mm×100mm、厚度4mm的玻璃基板11上形成厚度約700nm的SnO2膜作為透明電極層12。接著，在透明電極層12上，利用等離子體CVD裝置，在基板整個(gè)面形成作為光電轉(zhuǎn)換單元13的非晶硅系薄膜。此處，作為p型層13a，為p層的非晶Si膜(膜厚約15nm)，i型層13b為i層的非晶Si膜(膜厚約500nm)，n型層13c為n層的非晶Si膜(膜厚約3nm)。接著，通過濺射法，在基板整個(gè)面上形成ZnO膜(膜厚約80nm)和Ag膜(膜厚約200nm)作為背面電極14，在玻璃基板上形成太陽能電池單元。將該玻璃基板上形成的太陽能電池單元以玻璃基板接觸的方式放置于真空層壓機(jī)(NisshinboMechatronicsInc.制造的1522N)的熱板上，在背面電極14上，依次重疊作為密封材料15的大小100mm×100mm的上述PVB薄膜、和大小100mm×100mm、厚度4mm的玻璃基板16，在以下條件下制作太陽能電池組件。＜條件＞熱板溫度：165℃抽真空時(shí)間：12分鐘加壓壓力：50kPa加壓時(shí)間：17分鐘測(cè)定將如此得到的太陽能電池組件在85℃、85％RH的條件下暴露2000小時(shí)后的距離太陽能電池單元端部的變色距離、即、高溫高濕試驗(yàn)后的變色距離。[物性評(píng)價(jià)(高溫高濕試驗(yàn)后的轉(zhuǎn)換效率的降低率)]對(duì)太陽能電池單元以能夠測(cè)定電氣特性的方式實(shí)施布線，除此之外，通過與上述同樣的方法，制作太陽能電池組件。對(duì)于該太陽能電池組件，以在85℃、85％RH的條件下暴露2000小時(shí)左右的轉(zhuǎn)換效率為AM1.5、1000W/m2的基準(zhǔn)，照射太陽光進(jìn)行測(cè)定。需要說明的是，轉(zhuǎn)換效率的測(cè)定使用NisshinboMechatronicsInc.制造的太陽模擬器。而且，算出以暴露前的轉(zhuǎn)換效率為100％(基準(zhǔn))時(shí)的、暴露后的轉(zhuǎn)換效率的降低率(％)。(實(shí)施例2)相對(duì)于PVB和含橡膠接枝聚合物粉體的總量，添加乙酸25ppm和乙酸鎂175ppm，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作聚乙烯醇縮丁醛薄膜。使用制作的聚乙烯醇縮丁醛薄膜，利用與實(shí)施例1同樣的方法，實(shí)施各種物性評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示于表3。(實(shí)施例3～7、比較例1～3)以變?yōu)楸?或表4所述的組成的方式添加含橡膠接枝聚合物，以相對(duì)于PVB與含橡膠接枝聚合物粉體的總量、乙酸和乙酸鎂的總量變?yōu)楸?或表4所述的量的方式進(jìn)行添加，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作聚乙烯醇縮丁醛薄膜。上述情況下，使添加的乙酸和乙酸鎂的質(zhì)量比為1:7。使用所制作的聚乙烯醇縮丁醛薄膜，通過與實(shí)施例1同樣的方法，實(shí)施各種物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表3和表4。(比較例4和5)作為含橡膠接枝聚合物粉體，使用含橡膠接枝聚合物B1(三菱麗陽株式會(huì)社制造；MetablenS2006)，以相對(duì)于PVB與含橡膠接枝聚合物粉體的總量、乙酸和乙酸鎂的總量變?yōu)楸?所述的量的方式進(jìn)行添加，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作聚乙烯醇縮丁醛薄膜。上述情況下，使添加的乙酸和乙酸鎂的質(zhì)量比為1:7。使用所制作的聚乙烯醇縮丁醛薄膜，通過與實(shí)施例1同樣的方法，實(shí)施各種物性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表4。[表3][表4]由表4明確可知，對(duì)于含有限定量以上的鈣離子的比較例1～3，在Pummel試驗(yàn)中Pummel值顯示出非常低的值，為1～2，聚乙烯醇縮丁醛薄膜與玻璃的粘接性非常差。另外可知，對(duì)于含有限定量以上的堿金屬離子和堿土金屬離子的含量的比較例5，Pummel值為6，粘接力變差。另一方面，對(duì)于鈣離子為限定值以下、使用的含橡膠接枝聚合物粉體為限定的折射率的范圍內(nèi)的實(shí)施例1～7的薄膜，透明性優(yōu)異，在Pummel試驗(yàn)中的值均為8以上，與玻璃的粘接性非常良好。進(jìn)而，本發(fā)明的薄膜作為太陽能電池用密封材料使用時(shí)，高溫高濕試驗(yàn)后的變色距離小，高溫高濕試驗(yàn)后的轉(zhuǎn)換效率的降低率也小。另外，對(duì)于含有鎂離子的實(shí)施例2的薄膜，酸值被抑制，進(jìn)而可以抑制高溫高濕試驗(yàn)后的變色距離。附圖標(biāo)記說明11玻璃基板12透明電極層13光電轉(zhuǎn)換單元13ap型層13bi型層13cn型層14背面電極15密封材料16玻璃基板當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3