本發(fā)明涉及復(fù)合增強(qiáng)原材料及其制作方法。

背景技術(shù)：
近年來(lái)，在各種領(lǐng)域中以小型輕量化等為目的而對(duì)各種納米材料的添加進(jìn)行了研究。尤其是，在環(huán)境、資源的問(wèn)題中，作為非金屬的納米材料，石墨烯、CNT(碳納米管)、富勒烯等碳原材料倍受關(guān)注，為了提高樹(shù)脂的物性(拉伸強(qiáng)度、彈性模量等)，提出了在樹(shù)脂中分散有增強(qiáng)原材料(填料)的樹(shù)脂復(fù)合增強(qiáng)原材料。例如，公開(kāi)了在聚烯烴等熱塑性樹(shù)脂中添加有薄片化石墨等碳原材料的樹(shù)脂復(fù)合增強(qiáng)原材料(專利文獻(xiàn)1)。另外，公開(kāi)了添加薄片化石墨和無(wú)機(jī)填料來(lái)謀求物性(拉伸模量、剛性、耐沖擊性)的改善的復(fù)合增強(qiáng)原材料(專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3)。其中，石墨烯在性能方面自不待言，在量產(chǎn)性、處理性等方面也優(yōu)于其它碳原材料，在各種領(lǐng)域中受到期待，但是為了在將石墨烯等增強(qiáng)原材料和樹(shù)脂混煉時(shí)充分地得到物性改善效果，需要使增強(qiáng)原材料均勻分散。為了得到石墨的層數(shù)少等高品質(zhì)的石墨烯，研究了如下的方法：對(duì)天然石墨在溶劑(NMP)中以長(zhǎng)時(shí)間(7～10小時(shí))施加弱超聲波后，去除底部沉淀的大塊，然后，對(duì)上清進(jìn)行離心分離并濃縮，從而得到以0.5g/L左右分散有單層的片(flake)為20％以上、2層或3層的片為40％以上、10層以上的片少于40％的石墨材料的石墨烯分散液的方法(專利文獻(xiàn)4)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2010-254822號(hào)公報(bào)([0032]-[0038])專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2014-201676號(hào)公報(bào)([0048]-[0064])專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2014-210916號(hào)公報(bào)([0043])專利文獻(xiàn)4：國(guó)際公開(kāi)第2014/064432號(hào)(第19頁(yè)第4行-第9行)專利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)2013-79348號(hào)公報(bào)([0083])專利文獻(xiàn)6：日本特開(kāi)2009-114435號(hào)公報(bào)([0044])非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1：石墨研磨所伴隨的結(jié)構(gòu)變化；著：稻垣道夫、麥島久枝、細(xì)川健次；1973年2月1日(受理)非專利文獻(xiàn)2：碳加熱處理所伴隨的概率P1、PABA、PABC的變化；著：野田稻吉、巖附正明、稻垣道夫；1966年9月16日(受理)非專利文獻(xiàn)3：SpectroscopicandX-raydiffractionstudiesonfluiddepositedrhombohedralgraphitefromtheEasternGhatsMobileBelt,India；G.Parthasarathy,CurrentScience,Vol.90,No.7,10April2006非專利文獻(xiàn)4：固體碳材料的分類和各自的結(jié)構(gòu)特征；名古屋工業(yè)大學(xué)川崎晉司

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問(wèn)題然而，專利文獻(xiàn)1、2、3中公開(kāi)的方法中使用了市售的薄片化石墨，薄片化石墨聚集而無(wú)法僅依靠混煉來(lái)進(jìn)行分散，無(wú)法充分得到由薄片化石墨帶來(lái)的效果。另外，即使將通過(guò)專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)的方法得到的石墨材料(單層的片為20％以上、2層或3層的片為40％以上、10層以上的片少于40％)混于溶劑，分散于溶劑的石墨烯的分散量也少，僅能得到稀薄的石墨烯分散液。另外，雖然也可以考慮收集上清并濃縮，但重復(fù)進(jìn)行收集上清并濃縮的工序時(shí)，處理耗費(fèi)時(shí)間，存在石墨烯分散液的生產(chǎn)效率差的問(wèn)題。認(rèn)為即使如專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)那樣對(duì)天然石墨進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的超聲波處理，也只有表面的較弱的部分發(fā)生剝離，其它的大部分對(duì)剝離沒(méi)有貢獻(xiàn)，存在剝離的石墨烯量少的問(wèn)題。另外，為了提高機(jī)械強(qiáng)度，通常在聚合物等母材中添加增強(qiáng)原材料，但根據(jù)所添加的增強(qiáng)原材料的量，也有時(shí)會(huì)對(duì)聚合物原本的性狀(外觀)造成影響(專利文獻(xiàn)5)。上述專利文獻(xiàn)2、3中，添加增強(qiáng)原材料，提高了彈性模量、耐沖擊性等有助于剛性(硬度)的物性。本說(shuō)明書(shū)的實(shí)施例5(本申請(qǐng)以前未公開(kāi)的發(fā)明。)中也得到同樣的結(jié)果。另外，為了提高拉伸強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度)，進(jìn)行了增強(qiáng)原材料的添加(例如專利文獻(xiàn)1)。為了提高拉伸強(qiáng)度，通常作為增強(qiáng)原材料(填料)，碳纖維、玻璃纖維、纖維素纖維等帶狀的原材料是適合的。進(jìn)而，為了使帶狀的原材料不易從母材中拉出，也提出了使用相容劑提高拉伸屈服應(yīng)力的方案(專利文獻(xiàn)6)。但是，得到了在僅單純地添加帶狀的原材料時(shí)無(wú)法充分提高拉伸強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度等這樣的見(jiàn)解。認(rèn)為這是因?yàn)?，由于母材柔軟，因此帶狀的原材料連帶母材一起被拉出。如上所述，通常，即使對(duì)天然石墨直接進(jìn)行處理，剝離的石墨烯量也少，這成為問(wèn)題。但是，深入研究的結(jié)果，通過(guò)對(duì)作為材料的石墨實(shí)施規(guī)定的處理，得到了能容易地剝離成石墨烯、高濃度或高分散的石墨系碳原材料(石墨烯前體)。該石墨烯前體通過(guò)超聲波、攪拌、混煉而使其一部分或全部剝離，成為自石墨烯前體至石墨烯之間的混合物“類石墨烯石墨”。類石墨烯石墨根據(jù)石墨烯前體的添加量、工藝時(shí)間等而尺寸、厚度等發(fā)生變化，因此沒(méi)有限定，但優(yōu)選更薄片化。即換言之，利用現(xiàn)有的攪拌、混煉工藝或裝置容易剝離/分散成類石墨烯石墨的石墨為石墨系碳原材料(石墨烯前體)。通過(guò)使該類石墨烯石墨與增強(qiáng)原材料一起少量地分散于母材，從而能夠提高機(jī)械強(qiáng)度、例如彎曲模量、壓縮強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、楊氏模量等，而且能夠制造該復(fù)合增強(qiáng)原材料，而不需使制造方法與現(xiàn)有方法大幅不同。本發(fā)明的是著眼于這種問(wèn)題而做出的，目的在于提供機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的復(fù)合增強(qiáng)原材料及其制作方法。另外，目的在于提供即使分散/配混于母材的類石墨烯石墨的量少也發(fā)揮期望性狀的復(fù)合增強(qiáng)原材料。另外，目的在于使用現(xiàn)有的制造工藝提供機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的復(fù)合增強(qiáng)原材料。用于解決問(wèn)題的方案為了解決前述問(wèn)題，本發(fā)明的復(fù)合增強(qiáng)原材料的制造方法的特征在于，其包括在母材中至少混煉石墨系碳原材料和增強(qiáng)原材料的步驟，前述石墨系碳原材料具有菱方晶系石墨層(3R)和六方晶系石墨層(2H)，前述菱方晶系石墨層(3R)與前述六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的由以下(式1)定義的比例Rate(3R)為31％以上。Rate(3R)＝P3/(P3+P4)×100····(式1)式1中，P3為菱方晶系石墨層(3R)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強(qiáng)度，P4為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強(qiáng)度。由此，類石墨烯石墨自石墨系碳原材料被剝離，較薄的類石墨烯石墨大量分散于母材。此處，類石墨烯石墨是自前述石墨系碳原材料一部分或全部被剝離而成的、自前述石墨系碳原材料至石墨烯之間的混合物，石墨烯為屬于平均尺寸為100nm以上的晶體、且層數(shù)在10層以下的薄片狀或片狀的石墨烯。另外，其特征在于，前述增強(qiáng)原材料為帶狀、線狀或薄片狀的微粒。另外，其特征在于，前述微粒的長(zhǎng)徑比為5以上。另外，其特征在于，前述石墨系碳原材料相對(duì)于前述增強(qiáng)原材料的重量比為1/100以上且低于10。另外，其特征在于，其是在母材中至少混煉石墨系碳原材料和增強(qiáng)原材料并使前述石墨系碳原材料的一部或全部剝離而得到的復(fù)合增強(qiáng)原材料，前述石墨系碳原材料具有菱方晶系石墨層(3R)和六方晶系石墨層(2H)，前述菱方晶系石墨層(3R)與前述六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的由以下(式1)定義的比例Rate(3R)為31％以上。Rate(3R)＝P3/(P3+P4)×100····(式1)式1中，P3為菱方晶系石墨層(3R)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強(qiáng)度，P4為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強(qiáng)度。根據(jù)該特征，復(fù)合原材料的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。推測(cè)這是因?yàn)?，類石墨烯石墨在母材中分散而提高母材自身的彈性模量的作用、與增強(qiáng)原材料變得不易拉出的作用協(xié)同發(fā)揮。另外，作為機(jī)械強(qiáng)度，可列舉出彎曲模量、壓縮強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、楊氏模量等，例如，拉伸強(qiáng)度優(yōu)異。此外，其特征在于，其是在母材中至少分散有自石墨系碳原材料剝離得到的類石墨烯石墨和增強(qiáng)原材料的復(fù)合增強(qiáng)原材料，前述石墨系碳原材料具有菱方晶系石墨層(3R)和六方晶系石墨層(2H)，前述菱方晶系石墨層(3R)與前述六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的由以下(式1)定義的比例Rate(3R)為31％以上。Rate(3R)＝P3/(P3+P4)×100····(式1)式1中，P3為菱方晶系石墨層(3R)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強(qiáng)度，P4為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強(qiáng)度，類石墨烯石墨是自前述石墨系碳原材料一部分或全部被剝離而成的、自前述石墨系碳原材料至石墨烯之間的混合物，石墨烯為屬于平均尺寸為100nm以上的晶體、且層數(shù)在10層以下的薄片狀或片狀的石墨烯。根據(jù)該特征，復(fù)合原材料的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。推測(cè)這是因?yàn)?，類石墨烯石墨在母材中分散而提高母材自身的彈性模量的作用、與增強(qiáng)原材料變得不易拉出的作用協(xié)同發(fā)揮。另外，作為機(jī)械強(qiáng)度，可列舉出彎曲模量、壓縮強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、楊氏模量等，例如，拉伸強(qiáng)度優(yōu)異。其特征在于，前述增強(qiáng)原材料為帶狀、線狀或薄片狀的微粒。根據(jù)該特征，在微粒的周圍存在類石墨烯石墨，因此能夠充分發(fā)揮微粒所具有的增強(qiáng)功能。其特征在于，前述微粒的長(zhǎng)徑比為5以上。根據(jù)該特征，能夠進(jìn)一步充分發(fā)揮微粒所具有的增強(qiáng)功能。其特征在于，前述石墨系碳原材料和前述類石墨烯石墨的總和相對(duì)于前述增強(qiáng)原材料的重量比為1/100以上且低于10。根據(jù)該特征，能夠充分發(fā)揮增強(qiáng)原材料所具有的增強(qiáng)功能。其特征在于，前述母材為聚合物。根據(jù)該特征，能夠得到機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的復(fù)合增強(qiáng)原材料。其特征在于，前述母材為無(wú)機(jī)材料。根據(jù)該特征，能夠得到機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的復(fù)合增強(qiáng)原材料。造型材料的特征在于，其使用了前述復(fù)合增強(qiáng)原材料。根據(jù)該特征，能夠得到機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的用于3D打印等的造型材料。附圖說(shuō)明圖1為示出石墨的晶體結(jié)構(gòu)的圖，圖1的(a)為六方晶的晶體結(jié)構(gòu)，圖1的(b)為菱方晶的晶體結(jié)構(gòu)。圖2為示出通常的天然石墨的X射線衍射圖譜的圖。圖3為對(duì)實(shí)施例1的使用了噴磨機(jī)(jetmill)和等離子體的制造裝置A進(jìn)行說(shuō)明的圖。圖4為對(duì)實(shí)施例1的使用了球磨機(jī)和磁控管的制造裝置B進(jìn)行說(shuō)明的圖，圖4的(a)為對(duì)進(jìn)行粉碎的狀態(tài)進(jìn)行說(shuō)明的圖，圖4的(b)為對(duì)收集石墨系碳原材料(前體)的狀態(tài)進(jìn)行說(shuō)明的圖。圖5為示出實(shí)施例1的利用制造裝置B制造的試樣5的石墨系碳原材料的X射線衍射圖譜的圖。圖6為示出實(shí)施例1的利用制造裝置A制造的試樣6的石墨系碳原材料的X射線衍射圖譜的圖。圖7為示出表示比較例的試樣1的石墨系碳原材料的X射線衍射圖譜的圖。圖8為示出使用石墨系碳原材料作為前體來(lái)制作分散液的分散液制作裝置的圖。圖9為示出使用表示比較例的試樣1和實(shí)施例1的利用制造裝置B制造的試樣5的石墨系碳原材料來(lái)制作的分散液的分散狀態(tài)的圖。圖10為分散于分散液的石墨系碳原材料(石墨烯)的TEM拍攝圖。圖11為示出分散于使用試樣5的石墨系碳原材料(前體)制作的分散液的石墨系碳原材料的分布狀態(tài)的圖，圖11的(a)為示出平均尺寸的分布的圖，圖11的(b)為示出層數(shù)的分布的圖。圖12為示出分散于使用表示比較例的試樣1的石墨系碳原材料制作的分散液的石墨系碳原材料的分布狀態(tài)的圖，圖12的(a)為示出平均尺寸的分布的圖，圖12的(b)為示出層數(shù)的分布的圖。圖13為示出分散于使用試樣1-7作為前體來(lái)制作的分散液的石墨系碳原材料的層數(shù)的分布的圖。圖14為示出相對(duì)于分散于分散液的菱方晶的含有率的、10層以下的石墨烯的比例的圖。圖15為示出實(shí)施例2的改變使用試樣5的石墨系碳原材料(前體)制作分散液的條件時(shí)的石墨的分布狀態(tài)的圖，圖15的(a)為示出組合使用超聲波處理和微波處理時(shí)的分布的圖，圖15的(b)為示出進(jìn)行超聲波處理時(shí)的層數(shù)的分布的圖。圖16為示出使實(shí)施例3的石墨系碳原材料分散于導(dǎo)電性墨時(shí)的電阻值的圖。圖17為示出將實(shí)施例4的石墨系碳原材料混煉到樹(shù)脂中時(shí)的拉伸強(qiáng)度的圖。圖18為示出將實(shí)施例5的石墨系碳原材料混煉到樹(shù)脂中時(shí)的彈性模量的圖。圖19為用于補(bǔ)充說(shuō)明實(shí)施例5中的分散狀態(tài)、示出分散于N-甲基吡咯烷酮(NMP)的分散液的石墨系碳原材料的分布狀態(tài)的圖，圖19的(a)為示出試樣12的分布狀態(tài)的圖，圖19的(b)為示出試樣2的分布狀態(tài)的圖。圖20為示出實(shí)施例6的試驗(yàn)片的拉伸強(qiáng)度及彎曲模量的圖表。圖21為石墨烯前體的SEM拍攝圖(俯視圖)。圖22為石墨烯前體的SEM拍攝圖(側(cè)視圖)。圖23為分散有類石墨烯石墨的樹(shù)脂的SEM拍攝圖(截面圖)。圖24為圖23中的類石墨烯石墨的側(cè)SEM拍攝圖(側(cè)視圖)。圖25為示出實(shí)施例7的試驗(yàn)片的拉伸強(qiáng)度及彎曲模量的圖表。圖26為示出改變實(shí)施例8的增強(qiáng)原材料的形狀時(shí)的試驗(yàn)片的拉伸強(qiáng)度及彎曲模量的圖表。圖27為用于說(shuō)明實(shí)施例8的增強(qiáng)原材料的形狀的示意圖，(a)用于說(shuō)明玻璃纖維、碳纖維的形狀，(b)用于說(shuō)明滑石的形狀，(c)用于說(shuō)明二氧化硅的形狀。圖28為示出改變實(shí)施例9的石墨烯前體相對(duì)于增強(qiáng)原材料的混合比率時(shí)的試驗(yàn)片的拉伸強(qiáng)度及彎曲模量的圖表。具體實(shí)施方式本發(fā)明著眼于石墨的晶體結(jié)構(gòu)，首先對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)的相關(guān)內(nèi)容進(jìn)行說(shuō)明。已知天然石墨根據(jù)層的重疊方式而分為六方晶、菱方晶和無(wú)序這三種晶體結(jié)構(gòu)。如圖1所示，六方晶是層按照ABABAB··的順序?qū)盈B而成的晶體結(jié)構(gòu)，菱方晶是層按照ABCABCABC··的順序?qū)盈B而成的晶體結(jié)構(gòu)。天然石墨在采掘出的階段幾乎不存在菱方晶，但由于在精制階段會(huì)進(jìn)行破碎等，因此通常的天然石墨系碳原材料中存在14％左右的菱方晶。另外已知，即便長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行精制時(shí)的破碎，菱方晶的比率也收斂于30％左右(非專利文獻(xiàn)1、2)。另外，除了破碎等物理力之外還已知通過(guò)加熱使石墨膨脹而薄片化的方法，但是即使對(duì)石墨施加1600K(約1300攝氏度)的熱來(lái)進(jìn)行處理，菱方晶的比率也為25％左右(非專利文獻(xiàn)3)。即使進(jìn)一步施加超高溫的3000攝氏度的熱，最多也就達(dá)到30％左右為止(非專利文獻(xiàn)2)。如此，通過(guò)利用物理力、熱對(duì)天然石墨進(jìn)行處理，能夠增加菱方晶的比率，但其上限為30％左右。天然石墨中大量含有的六方晶(2H)非常穩(wěn)定，其石墨烯彼此的層間的范德華力由(式3)表示(專利文獻(xiàn)2)。通過(guò)施予超過(guò)該力的能量，石墨烯發(fā)生剝離。剝離所需的能量與厚度的三次方成反比例，因此在無(wú)數(shù)層重疊的較厚狀態(tài)下，在非常微弱的超聲波等弱物理力的作用下石墨烯發(fā)生剝離，但從薄至一定程度的石墨上剝離時(shí)需要非常大的能量。換言之，即使對(duì)石墨進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間處理，也僅有表面的較弱部分發(fā)生剝離，大部分會(huì)保持未剝離的狀態(tài)。Fvdw＝H·A/(6π·t3)····(式3)Fvdw：范德華力H：Hamaker常數(shù)A：石墨或石墨烯的表面積t：石墨或石墨烯的厚度本申請(qǐng)的發(fā)明人等通過(guò)對(duì)天然石墨實(shí)施下述所示那樣的規(guī)定的處理，成功地使利用粉碎和/或加熱至超高溫的處理僅能增加至30％左右的菱方晶(3R)的比例增加至更高。作為實(shí)驗(yàn)/研究的結(jié)果，得到了如下見(jiàn)解：石墨系碳材料的菱方晶(3R)的含有率變得更多時(shí)、尤其是31％以上的含有率時(shí)，通過(guò)將該石墨系碳原材料用作前體，具有易于剝離成石墨烯的傾向，可以簡(jiǎn)單地得到高濃度、高分散度的石墨烯溶液等。認(rèn)為這是因?yàn)?，在?duì)菱方晶(3R)施加剪切等的力時(shí)，在層間產(chǎn)生應(yīng)變，即石墨的結(jié)構(gòu)整體的應(yīng)變?cè)龃?，變得容易剝離，而不取決于范德華力。因此，本發(fā)明中，將通過(guò)對(duì)天然石墨實(shí)施規(guī)定的處理而容易剝離石墨烯、可使石墨烯為高濃度或高分散的石墨系碳原材料稱作石墨烯前體，以下，在后述的實(shí)施例中，按照示出規(guī)定處理的石墨烯前體的制造方法、石墨烯前體的晶體結(jié)構(gòu)、使用了石墨烯前體的石墨烯分散液的順序進(jìn)行說(shuō)明。此處，本說(shuō)明書(shū)中，石墨烯是指屬于平均尺寸為100nm以上的晶體而非平均尺寸為幾nm～幾十nm的微晶、且層數(shù)在10層以下的薄片狀或片狀的石墨烯。需要說(shuō)明的是，石墨烯是平均尺寸為100nm以上的晶體，因此對(duì)于作為除天然石墨以外的非晶(微晶)碳原材料的人造石墨、炭黑而言，即便對(duì)它們進(jìn)行處理，也得不到石墨烯(非專利文獻(xiàn)4)。另外，本說(shuō)明書(shū)中，石墨烯復(fù)合體是指使用本發(fā)明的可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料、即Rate(3R)為31％以上的石墨系碳原材料(例如后述的實(shí)施例1的試樣2-7、實(shí)施例5的試樣2、21···)制成的復(fù)合體。以下，對(duì)于用于實(shí)施本發(fā)明的復(fù)合增強(qiáng)原材料及造型材料的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例1<關(guān)于可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料的制造>對(duì)于利用如圖3所示的使用了噴磨機(jī)和等離子體的制造裝置A來(lái)得到可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料的方法進(jìn)行說(shuō)明。制造裝置A中，將施加等離子體作為基于電磁力的處理并且使用噴磨機(jī)作為基于物理力的處理的情況作為例子。圖3中，符號(hào)1為5mm以下的顆粒的天然石墨材料(日本石墨工業(yè)制造的鱗片狀石墨ACB-50)；2是容納天然石墨材料1的料斗；3是自料斗2噴射天然石墨材料1的文丘里噴嘴；4是使從壓縮機(jī)5分八處加壓輸送來(lái)的空氣噴射而使天然石墨材料隨噴射流在腔室內(nèi)發(fā)生碰撞的噴磨機(jī)；7是等離子體產(chǎn)生裝置，使來(lái)自容器6的氧氣、氬氣、氮?dú)?、氫氣等氣體9從噴嘴8中噴射，并且由高壓電源10對(duì)卷繞在噴嘴8外周的線圈11施加電壓，在噴磨機(jī)4的腔室內(nèi)產(chǎn)生等離子體，在腔室內(nèi)的四個(gè)位置設(shè)置有該等離子體產(chǎn)生裝置。13是連接噴磨機(jī)4和集塵器14的配管，14是集塵器，15是收集容器，16是石墨系碳原材料(石墨烯前體)，17是鼓風(fēng)機(jī)。接著對(duì)制造方法進(jìn)行說(shuō)明。噴磨機(jī)和等離子體的條件如下所述。噴磨機(jī)的條件如下所述。壓力：0.5MPa風(fēng)量：2.8m3/分鐘噴嘴內(nèi)徑：12mm流速：約410m/秒等離子體的條件如下所述。輸出功率：15W電壓：8kV氣體種類：Ar(純度為99.999體積％)氣體流量：5L/分鐘認(rèn)為，由文丘里噴嘴3投入噴磨機(jī)4的腔室內(nèi)的天然石墨材料1在腔室內(nèi)被加速至音速以上，通過(guò)天然石墨材料1彼此碰撞、與壁碰撞的沖擊而被粉碎，與此同時(shí)，等離子體12對(duì)天然石墨材料1進(jìn)行放電、激發(fā)，從而直接作用于原子(電子)，增加晶體的應(yīng)變而促進(jìn)粉碎。天然石墨材料1形成微粉至一定程度的粒徑(1～10μm左右)時(shí)，質(zhì)量減輕，離心力變?nèi)酰纱藦呐c腔室中心連接的配管13被抽出。從配管13流入集塵器14的腔室的圓筒容器中的混有石墨系碳原材料(石墨烯前體)的氣體形成旋流，使與容器內(nèi)壁碰撞的石墨系碳原材料16落入下方的收集容器15中，同時(shí)利用腔室下方的錐形容器部而在腔室的中心產(chǎn)生上升氣流，氣體從鼓風(fēng)機(jī)17被排出(所謂的旋風(fēng)分離(cyclone)作用)。利用本實(shí)施例中的制造裝置A，由作為原料的1kg天然石墨材料1得到約800g可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料(石墨烯前體)16(回收效率：8成左右)。接著，對(duì)于利用如圖4所示的使用了球磨機(jī)和微波的制造裝置B得到可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料的方法進(jìn)行說(shuō)明。制造裝置B中，將實(shí)施微波作為基于電磁力的處理并且使用球磨機(jī)作為基于物理力的處理的情況作為例子。圖4的(a)和圖4的(b)中，符號(hào)20是球磨機(jī)、21是微波產(chǎn)生裝置(磁控管)、22是波導(dǎo)管、23是微波流入口、24是介質(zhì)、25是5mm以下的顆粒的天然石墨材料(日本石墨工業(yè)制造的鱗片狀石墨ACB-50)、26是收集容器、27是過(guò)濾器、28是石墨系碳原材料(石墨烯前體)。接著對(duì)制造方法進(jìn)行說(shuō)明。球磨機(jī)和微波產(chǎn)生裝置的條件如下所述。球磨機(jī)的條件如下所述。轉(zhuǎn)速：30rpm介質(zhì)尺寸：介質(zhì)種類：氧化鋯球粉碎時(shí)間：3小時(shí)微波產(chǎn)生裝置(磁控管)的條件如下所述。輸出功率：300W頻率：2.45GHz照射方法：間歇在球磨機(jī)20的腔室內(nèi)投入1kg的天然石墨系碳原料25和800g的介質(zhì)24，封閉腔室，以30rpm的轉(zhuǎn)速處理3小時(shí)。在該處理中對(duì)腔室間歇地(每隔10分鐘進(jìn)行20秒)照射微波。認(rèn)為通過(guò)該微波的照射，直接作用于原料的原子(電子)，增加晶體的應(yīng)變。處理后，通過(guò)利用過(guò)濾器27除去介質(zhì)24，由此可以將10μm左右的粉體的石墨系碳原材料(前體)28收集在收集容器26中。<關(guān)于石墨系碳原材料(前體)的X射線衍射圖譜>參照?qǐng)D5-圖7，對(duì)于利用制造裝置A、B制造的石墨系天然材料(試樣6、試樣5)和僅使用制造裝置B的球磨機(jī)得到的10μm左右的粉體的石墨系天然材料(試樣1：比較例)的X射線衍射圖譜和晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。X射線衍射裝置的測(cè)定條件如下所述。線源：CuKα射線掃描速度：20°/分鐘管電壓：40kV管電流：30mA對(duì)于各試樣而言，根據(jù)X射線衍射法(Rigaku株式會(huì)社制造的試樣水平型多目的X射線衍射裝置UltimaIV)，分別在六方晶2H的面(100)、面(002)、面(101)、和菱方晶3R的面(101)顯示峰強(qiáng)度P1、P2、P3、P4，由此對(duì)各試樣進(jìn)行說(shuō)明。此處，X射線衍射圖譜的測(cè)定中，近年來(lái)不論國(guó)內(nèi)外均使用所謂標(biāo)準(zhǔn)化的值。該Rigaku株式會(huì)社制造的試樣水平型多目的X射線衍射裝置UltimaIV是能夠以JISR7651:2007“碳材料的晶格常數(shù)及微晶尺寸測(cè)定方法”為基準(zhǔn)測(cè)定X射線衍射圖譜的裝置。需要說(shuō)明的是，Rate(3R)是以Rate(3R)＝P3/(P3+P4)×100求得的衍射強(qiáng)度的比，即使衍射強(qiáng)度發(fā)生變化，Rate(3R)的值也并不發(fā)生變化。換言之，衍射強(qiáng)度的比被標(biāo)準(zhǔn)化，通常用于避免以絕對(duì)值進(jìn)行物質(zhì)的鑒定，該值不依賴于測(cè)定裝置。利用實(shí)施基于球磨機(jī)的處理和微波處理的制造裝置B而制造的試樣5如圖5和表1所示，峰強(qiáng)度P3、峰強(qiáng)度P1的強(qiáng)度的比例高，用表示P3相對(duì)于P3與P4之和的比例的(式1)定義的Rate(3R)為46％。另外，強(qiáng)度比P1/P2為0.012。Rate(3R)＝P3/(P3+P4)×100····(式1)此處，P1為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(100)面的峰強(qiáng)度，P2為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(002)面的峰強(qiáng)度，P3為菱方晶系石墨層(3R)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強(qiáng)度，P4為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強(qiáng)度。表1同樣地，利用實(shí)施基于噴磨機(jī)的處理和基于等離子體的處理的制造裝置A而制造的試樣6如圖6和表2所示，峰強(qiáng)度P3、峰強(qiáng)度P1的強(qiáng)度的比例高，Rate(3R)為51％。另外，強(qiáng)度比P1/P2為0.014。表2另外，僅利用球磨機(jī)制造的表示比較例的試樣1如圖7和表3所示，峰強(qiáng)度P3與試樣5、6相比其比例較小，Rate(3R)為23％。另外，強(qiáng)度比P1/P2為0.008。表3如此，實(shí)施例1的利用制造裝置B制造的試樣5、實(shí)施例1的利用制造裝置A制造的試樣6顯示出：Rate(3R)為46％、51％，與如圖2所示的天然石墨、表示比較例的試樣1相比，達(dá)到40％以上或50％以上。接著，使用上述制造的石墨烯前體制作石墨烯分散液，對(duì)石墨烯的剝離容易度進(jìn)行比較。<關(guān)于石墨烯分散液>參照?qǐng)D8對(duì)石墨烯分散液的制作方法進(jìn)行說(shuō)明。圖8中，將在制作石墨烯分散液時(shí)在液體中組合使用超聲波處理和微波處理的情況作為例子。(1)在燒杯40中加入可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料0.2g和作為分散液的N-甲基吡咯烷酮(NMP)200ml。(2)將燒杯40放入微波產(chǎn)生裝置43的腔室42中，從上方將超聲波變幅桿44的超聲波的振子44A插入分散液41。(3)運(yùn)行超聲波變幅桿44，連續(xù)地施予3小時(shí)的20kHz(100W)的超聲波。(4)在運(yùn)行上述超聲波變幅桿44的期間，運(yùn)行微波產(chǎn)生裝置43，間歇地(每隔5分鐘照射10秒)施加微波2.45GHz(300W)。圖9是如上述那樣制成的石墨烯分散液經(jīng)過(guò)了24小時(shí)的狀態(tài)。確認(rèn)到，使用了利用制造裝置B制造的試樣5的石墨烯分散液30盡管一部分發(fā)生沉淀，但整體呈黑色。認(rèn)為這是用作石墨烯前體的石墨系碳原材料大多以剝離成石墨烯的狀態(tài)分散。確認(rèn)到，使用了表示比較例的試樣1的分散液31中，石墨系碳原材料大部分發(fā)生沉淀，一部分以上清液的狀態(tài)漂浮。由此，認(rèn)為極少部分剝離成石墨烯而以上清液的形式漂浮。另外，以能夠進(jìn)行觀察的濃度將如上所述制成的石墨烯分散液稀釋并涂布在樣品臺(tái)(TEM網(wǎng))之上，使之干燥，根據(jù)透射電子顯微鏡(TEM)的如圖10所示的拍攝圖來(lái)觀察石墨烯的尺寸和層數(shù)。需要說(shuō)明的是，對(duì)于試樣1，將上清稀釋并涂布來(lái)使用。例如，圖10的情況下，根據(jù)圖10的(a)，尺寸為片(flake)33的最大的長(zhǎng)度L，求出約為600nm，根據(jù)圖10的(b)，觀察片33的端面，計(jì)數(shù)石墨烯層的重疊，求出層數(shù)為6層(符號(hào)34所指的區(qū)域)。如此測(cè)定各片(片數(shù)記為N)的尺寸和層數(shù)，求出了圖11、圖12所示的石墨烯層數(shù)和尺寸。參照?qǐng)D11的(a)，實(shí)施例1的利用制造裝置B制造的試樣5(Rate(R3)為46％)的石墨烯分散液中所含有的薄片狀的片的粒度分布(尺寸的分布)是以0.5μm作為峰的分布。另外，圖11的(b)中，層數(shù)是以3層為峰、10層以下的石墨烯為68％的分布。參照?qǐng)D12，比較例的試樣1(Rate(R3)為23％)的分散液中所含有的薄片狀的片的粒度分布(尺寸的分布)是以0.9μm為峰的分布。另外，層數(shù)是30層以上占大部分、10層以下的石墨烯為10％的分布。由該結(jié)果可知，利用制造裝置B制造的試樣5用作石墨烯前體的情況下，可以得到10層以下的石墨烯多、石墨烯的分散性優(yōu)異且高濃度的石墨烯分散液。接著，參照?qǐng)D13，對(duì)石墨烯前體的比例Rate(3R)與石墨烯分散液中的層數(shù)之間的關(guān)系進(jìn)行說(shuō)明。圖13中的試樣1、5、6是上述試樣。試樣2、3、4是利用實(shí)施基于球磨機(jī)的處理和微波處理的制造裝置B而制造出的，使用使微波的照射時(shí)間短于試樣5而制造出的石墨烯前體制作石墨烯分散液。另外，試樣7是利用實(shí)施基于噴磨機(jī)的處理和等離子體處理的制造裝置A而制造出的，使用施予輸出功率高于試樣6的等離子體而制造的石墨烯前體制作石墨烯分散液。根據(jù)圖13，Rate(3R)為31％和38％的試樣2和3的層數(shù)分布形狀為在13層左右具有峰的接近正態(tài)分布的形狀(使用試樣2、3的分散液)。Rate(3R)為40％以上的試樣4-7的層數(shù)分布形狀為在幾層(較薄的石墨烯)的部分具有峰的所謂的對(duì)數(shù)正態(tài)分布的形狀。另一方面，Rate(3R)為23％的試樣1的層數(shù)為在30層以上的部分具有峰的形狀(使用試樣1的分散液)。即，可知如下傾向：Rate(3R)達(dá)到31％以上時(shí)，層數(shù)分布形狀與小于31％不同，進(jìn)而Rate(3R)達(dá)到40％以上時(shí)，層數(shù)分布形狀與小于40％明顯不同。另外，對(duì)于10層以下的石墨烯的比例而言，使用試樣3的分散液的Rate(3R)為38％，另一方面，使用試樣4的分散液的Rate(3R)為42％，可知Rate(3R)達(dá)到40％以上時(shí)，10層以下的石墨烯的比例驟增。由此可認(rèn)為，Rate(3R)為31％以上的情況下容易剝離成10層以下的石墨烯，并且隨著Rate(3R)增多至40％、50％、60％，變得更容易剝離成10層以下的石墨烯。另外，著眼于強(qiáng)度比P1/P2時(shí)，對(duì)于試樣2-試樣7，強(qiáng)度比P1/P2為較窄的0.012～0.016的范圍內(nèi)的值，由于超過(guò)被認(rèn)為可在晶體結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生應(yīng)變而易于剝離成石墨烯的0.01，因而均優(yōu)選。此外，對(duì)Rate(3R)和10層以下的石墨烯含有的比例進(jìn)行對(duì)比，將結(jié)果示于圖14。參照?qǐng)D14可以判明，Rate(3R)達(dá)到25％以上時(shí)，10層以下的石墨烯從31％附近開(kāi)始增加(形成向右上升的斜率)，并且在40％左右處10層以下的石墨烯驟增(對(duì)于10層以下的石墨烯的比例，使用試樣3的分散液的Rate(3R)為38％，另一方面，使用試樣4的分散液的Rate(3R)為42％，由于Rate(3R)增加4％，10層以下的石墨烯的比例以增加24％的方式驟增)且在總體中10層以下的石墨烯占50％以上。需要說(shuō)明的是，圖14中的黑方塊的點(diǎn)為各不相同的試樣，也包括上述試樣1-7和這些以外的其它試樣。由此，使用Rate(3R)為31％以上的試樣作為石墨烯前體制作石墨烯分散液時(shí)，10層以下的石墨烯的分散比例開(kāi)始增加，進(jìn)而，使用Rate(3R)為40％以上的試樣作為石墨烯前體制作石墨烯分散液時(shí)，生成50％以上的10層以下的石墨烯。即，可以得到石墨烯為高濃度且高分散的石墨烯分散液。另外，如上所述，該分散液所含有的石墨系碳原材料(前體)基本上未沉淀，因此可以簡(jiǎn)單地得到較濃的石墨烯分散液。通過(guò)該方法，還可以在不進(jìn)行濃縮的條件下制成石墨烯濃度超過(guò)10％的石墨烯分散液。尤其，從10層以下的石墨烯的分散比例驟增至50％以上的觀點(diǎn)出發(fā)，Rate(3R)更優(yōu)選為40％以上。據(jù)此可知，Rate(3R)為31％以上、優(yōu)選為40％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50％以上時(shí)，分離成10層以下的石墨烯和10層左右的薄層的石墨系碳原材料的比例高，使用這些石墨系碳原材料作為石墨烯前體時(shí)，可以得到石墨烯的分散性優(yōu)異且高濃度的石墨烯分散液。另外，由后述的實(shí)施例5明顯可知，Rate(3R)為31％以上時(shí)，作為石墨系碳原材料石墨烯前體是有用的。另外，認(rèn)為沒(méi)有必要對(duì)Rate(3R)的上限進(jìn)行特別規(guī)定，但從在制作分散液等時(shí)容易分離成石墨烯出發(fā)，優(yōu)選使強(qiáng)度比R1/R2同時(shí)滿足0.01以上。需要說(shuō)明的是，在使用制造裝置A、B的制造方法的情況下，從易于制造石墨烯前體的觀點(diǎn)出發(fā)，上限為70％左右。另外，制造裝置A的組合使用基于噴磨機(jī)的處理和等離子體處理的方法容易得到Rate(3R)高的材料，因而是更優(yōu)選的。需要說(shuō)明的是，組合使用基于物理力的處理和基于電磁力的處理而使Rate(3R)達(dá)到31％以上即可。實(shí)施例2實(shí)施例1中，對(duì)得到石墨烯分散液時(shí)組合使用超聲波處理和微波處理的情況進(jìn)行了說(shuō)明，而實(shí)施例2中，僅進(jìn)行了超聲波處理而沒(méi)有進(jìn)行微波處理，其它條件與實(shí)施例1同樣。圖15的(b)示出使用利用制造裝置B制造的試樣5(Rate(3R)＝46％)的石墨烯前體實(shí)施超聲波處理而得到的石墨烯分散液的層數(shù)的分布。需要說(shuō)明的是，圖15的(a)與實(shí)施例1的利用制造裝置B制造的試樣5的圖11的(b)所示的分布同樣。其結(jié)果，層數(shù)的分布的傾向大致相同，但10層以下的石墨烯的比例為64％，與實(shí)施例1的68％相比稍有降低。由此可以判明，在制作石墨烯分散液時(shí)，同時(shí)進(jìn)行物理力和電磁力的處理這兩者會(huì)更有效果。實(shí)施例3實(shí)施例3中，對(duì)用于導(dǎo)電墨的例子進(jìn)行說(shuō)明。將實(shí)施例1的試樣1(Rate(3R)＝23％)、試樣3(Rate(3R)＝38％)、試樣5(Rate(3R)＝46％)、試樣6(Rate(3R)＝51％)作為石墨烯前體，制作在水和作為導(dǎo)電性賦予劑的碳原子數(shù)為3以下的醇的混合溶液中設(shè)為導(dǎo)電性墨所使用的濃度的墨1、墨3、墨5、墨6，比較各自的電阻值。根據(jù)該結(jié)果，得到電阻值隨著Rate(3R)升高而降低的結(jié)果。實(shí)施例4實(shí)施例4中，對(duì)混煉到樹(shù)脂中的例子進(jìn)行說(shuō)明。在制作分散有石墨烯的樹(shù)脂片時(shí)，添加有玻璃纖維的樹(shù)脂片的拉伸強(qiáng)度非常良好，因而對(duì)其原因進(jìn)行了研究，結(jié)果得到如下見(jiàn)解：與玻璃纖維同時(shí)添加的相容劑有助于前體進(jìn)行石墨烯化。因此，對(duì)將分散劑和相容劑混入到樹(shù)脂的情況進(jìn)行了研究。將1重量％的實(shí)施例1的試樣5(Rate(3R)＝46％)作為前體直接添加于LLDPE(聚乙烯)，利用捏合機(jī)、雙螺桿混煉機(jī)(擠出機(jī))等一邊施加剪切(剪切力)一邊進(jìn)行混煉。樹(shù)脂中石墨系碳原材料發(fā)生石墨烯化、發(fā)生高分散時(shí)拉伸強(qiáng)度會(huì)增加，這是公知的，因而通過(guò)測(cè)定樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度，可以相對(duì)地推測(cè)石墨烯化和分散的程度。拉伸強(qiáng)度利用島津制作所株式會(huì)社制造的臺(tái)式精密萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(AUTOGRAPHAGS-J)以試驗(yàn)速度500mm/分鐘的條件進(jìn)行測(cè)定。另外，為了比較由添加劑的有無(wú)帶來(lái)的石墨烯化和分散性，進(jìn)行了下述(a)、(b)、(c)三種比較。(a)無(wú)添加劑(b)常規(guī)分散劑(硬脂酸鋅)(c)相容劑(接枝改性聚合物)參照示出測(cè)定結(jié)果的圖17，對(duì)結(jié)果進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，圖17中，圓形標(biāo)記是使用了比較例的試樣1的樹(shù)脂材料、四方標(biāo)記是使用了實(shí)施例1的試樣5的樹(shù)脂材料。在(a)不加入添加劑的情況下，拉伸強(qiáng)度的差異小。在(b)添加有分散劑的情況下，可知試樣5的石墨烯前體的石墨烯化得到一定程度的促進(jìn)。在(c)添加有相容劑的情況下，可知試樣5的石墨烯前體的石墨烯化得到大幅促進(jìn)。認(rèn)為這是因?yàn)?，相容劑除了使石墨烯分散的效果之外，還發(fā)揮如下的作用：使石墨烯層結(jié)合體與樹(shù)脂結(jié)合，在該狀態(tài)下施加剪切時(shí)，會(huì)撕扯石墨烯層結(jié)合體。作為分散劑，以硬脂酸鋅為例進(jìn)行了說(shuō)明，但可以選擇性質(zhì)與化合物匹配的分散劑。例如，作為分散劑，可以舉出陰離子(anion)表面活性劑、陽(yáng)離子(cation)表面活性劑、兩性離子表面活性劑、非離子(nonion)表面活性劑。尤其，對(duì)于石墨烯，優(yōu)選陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。更優(yōu)選為非離子表面活性劑。非離子表面活性劑是氧亞乙基、羥基、糖苷等的糖鏈等利用與水的氫鍵呈現(xiàn)親水性而不會(huì)解離成離子的表面活性劑，因此沒(méi)有離子性表面活性劑般的強(qiáng)親水性，但具有能夠在非極性溶劑中使用的優(yōu)點(diǎn)。并且還因?yàn)椋和ㄟ^(guò)改變其親水基團(tuán)鏈長(zhǎng)，能夠使其性質(zhì)在從親油性至親水性之間自由變化。作為陰離子表面活性劑，優(yōu)選為X酸鹽(X酸例如為膽酸、脫氧膽酸)、例如優(yōu)選為SDC：脫氧膽酸鈉、磷酸酯等。另外，作為非離子表面活性劑，優(yōu)選為脂肪酸甘油酯、山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪醇乙氧基化物、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基糖苷等。實(shí)施例5為了進(jìn)一步驗(yàn)證在實(shí)施例1也說(shuō)明了的使Rate(3R)為31％以上時(shí)作為石墨烯前體是有用的，在實(shí)施例5中使用混煉到樹(shù)脂中的例子進(jìn)一步進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)將包括實(shí)施例1中的試樣1～7在內(nèi)的在圖14中標(biāo)繪出的Rate(3R)的石墨系碳原材料用作前體的樹(shù)脂成形品的彈性模量進(jìn)行說(shuō)明。(1)將作為前體的上述石墨系碳原材料、LLDPE(聚乙烯：PrimePolymerCo.,Ltd.制造的20201J)5重量％與分散劑(非離子系表面活性劑)1重量％一起混入到離子交換水中，以同樣的條件運(yùn)行上述圖8的裝置，得到石墨烯和/或石墨系碳原材料達(dá)到5重量％的石墨烯分散液。(2)立即使用捏合機(jī)(MoriyamaCompanyLtd.制造的加壓型捏合機(jī)WDS7-30)將(1)中得到的石墨烯分散液0.6kg混煉到樹(shù)脂5.4kg中，制作粒料。關(guān)于混煉條件，在下文中敘述。需要說(shuō)明的是，選擇樹(shù)脂與分散液的配混比例，使得最終的石墨烯和/或石墨系碳原材料的添加量為0.5重量％。(3)使用(2)中制成的粒料用注射成型機(jī)制作試驗(yàn)片JISK71611A型(總長(zhǎng)165mm、寬度20mm、厚度4mm)。(4)基于JISK7161，利用株式會(huì)社島津制作所制造的臺(tái)式精密萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(AUTOGRAPHAGS-J)以試驗(yàn)速度：500mm/分鐘的條件測(cè)定通過(guò)(3)制成的試驗(yàn)片的彈性模量(Mpa)?；鞜挆l件如下所示?；鞜挏囟龋?35℃轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速：30rpm混煉時(shí)間：15分鐘爐內(nèi)加壓：開(kāi)始后的10分鐘為0.3MPa、經(jīng)過(guò)10分鐘后卸壓至大氣壓此處，關(guān)于上述(2)的石墨烯分散液向樹(shù)脂中的分散，通常樹(shù)脂的熔點(diǎn)為100℃以上，所以在大氣中水會(huì)蒸發(fā)，但加壓捏合機(jī)可以對(duì)爐內(nèi)加壓。在爐內(nèi)，提高水的沸點(diǎn)，使分散液停留在液體的狀態(tài)，由此可以得到分散液與樹(shù)脂的乳液。進(jìn)行規(guī)定時(shí)間的加壓后，逐漸卸除壓力，水的沸點(diǎn)下降，水逐漸蒸發(fā)。此時(shí)，被限制在水中的石墨烯殘留于樹(shù)脂中。認(rèn)為由此石墨烯石墨系碳原材料高分散在樹(shù)脂中。另外，對(duì)于石墨烯分散液而言，隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)，石墨烯石墨系碳原材料具有沉降的傾向，因此優(yōu)選在得到石墨烯分散液后立即混煉到樹(shù)脂中。需要說(shuō)明的是，得到分散液與樹(shù)脂的乳液的手段除了加壓捏合機(jī)之外還可以是化學(xué)推進(jìn)器、旋渦混合器、均質(zhì)混合器、高壓均化器、水壓剪切(hydroshear)、噴射混合器、濕式噴磨機(jī)、超聲波產(chǎn)生器等。另外，作為分散液的溶劑，除了水以外還可以使用2-丙醇(IPA)、丙酮、甲苯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等。表4中示出Rate(3R)在30％附近的Rate(3R)與樹(shù)脂成形品的彈性模量之間的關(guān)系。需要說(shuō)明的是，表4中的試樣00是未混煉有前體的空白試樣，試樣11、12是Rate(3R)在試樣1與試樣2之間的試樣，試樣21是Rate(3R)在試樣2與試樣3之間的試樣。表4由圖18和表4可以判明，相對(duì)于試樣00(空白)的彈性模量之差(彈性模量的增加比例)在Rate(3R)達(dá)到31％為止約在10％左右，大致恒定，以Rate(3R)31％為界，該差驟增至32％，在Rate(3R)為31％至42％之間，該差單調(diào)增加至50％，在Rate(3R)為42％以及之后，該差微增并收斂于60％左右。如此，若Rate(3R)為31％以上，則可以得到彈性模量?jī)?yōu)異的樹(shù)脂成形品。另外，由于樹(shù)脂成形品中含有的石墨烯和/或石墨系碳原材料為0.5重量％這樣的少量，因此對(duì)樹(shù)脂原本具有的性狀造成的影響小。認(rèn)為該傾向是因?yàn)椋阂訰ate(3R)31％為界，與樹(shù)脂接觸的包含10層以下的石墨烯的薄層的石墨系碳原材料驟增。此處，實(shí)施例5中，由于用于使之分散在水中的分散劑的影響，即便利用TEM進(jìn)行觀察，也無(wú)法確認(rèn)石墨烯的層數(shù)。因此，作為參考，基于表4中示出的分散在NMP中時(shí)的石墨系碳原材料的層數(shù)分布，對(duì)上述驟增的理由進(jìn)行研討。將試樣12與試樣2進(jìn)行對(duì)比，石墨烯(層數(shù)為10層以下)均為25％。另一方面，如圖19所示，試樣2中少于15層的薄層的比例多于試樣12，即認(rèn)為這是因?yàn)椋鹤鳛榍绑w而分散的石墨系碳原材料的表面積大，與樹(shù)脂接觸的面積急劇增大。如此，根據(jù)實(shí)施例5，Rate(3R)為31％以上時(shí)，可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料明確顯示出分離成10層以下的石墨烯和/或薄層的石墨系碳原材料的傾向。實(shí)施例6實(shí)施例5中僅分散有類石墨烯石墨，僅觀察到彈性模量的上升，沒(méi)有觀察到那么多的拉伸強(qiáng)度的上升。于是，進(jìn)行了將利用上述方法制造的石墨烯前體和玻璃纖維添加于樹(shù)脂的實(shí)驗(yàn)。<各條件>樹(shù)脂：PP(聚丙烯)PrimePolymerCo.,Ltd.制造J707G、相容劑：KAYABRID(KAYAKUAKZOCO.,LTD.制造006PP馬來(lái)酸酐改性PP)玻璃纖維(GF)：CENTRALGLASSCO.,LTD.制造ECS03-631K(直徑13μm、長(zhǎng)度3mm)、石墨系碳原材料：石墨烯前體(通過(guò)上述方法制造)、混合機(jī)：轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)(SEIWAGIKENCo.,Ltd.制造)、<混合條件1：轉(zhuǎn)速25rpm×1分鐘>、混煉機(jī)：雙螺桿擠出機(jī)(神戶制鋼株式會(huì)社制造HYPERKTX30)、<混煉條件1：料筒溫度180℃、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速100rpm、噴出量8kg/h>試驗(yàn)片：JISK7139(170mm×20mm×t4mm)、測(cè)定裝置：島津制作所制造臺(tái)式精密萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)AUTOGRAPHAGS-J<實(shí)驗(yàn)步驟>步驟1.將玻璃纖維(GF)40重量％、相容劑4重量％、樹(shù)脂56重量％用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)預(yù)先在混合條件1下混合，然后，用雙螺桿擠出機(jī)(擠出機(jī))在混煉條件1下混煉，得到母料1。步驟2.將表5中示出的Rate(3R)不同的石墨烯前體12重量％和樹(shù)脂88重量％用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)預(yù)先在混合條件1下混合，然后，用雙螺桿擠出機(jī)(擠出機(jī))在混煉條件1下混煉，得到母料2。步驟3.將母料125重量％、母料225重量％、樹(shù)脂50重量％用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)預(yù)先在混合條件1下混合，然后，用雙螺桿擠出機(jī)(擠出機(jī))在混煉條件1下混煉。步驟4.將步驟3中混煉得到的物質(zhì)用注射成型機(jī)成型為試驗(yàn)片，根據(jù)JISK7139以試驗(yàn)速度500mm/分鐘觀察機(jī)械強(qiáng)度的變化。為了確認(rèn)類石墨烯石墨的影響，按照表5中示出的混合比率，以Rate(3R)為23％(試樣1)、31％(試樣2)、35％(試樣21)、42％(試樣4)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。表5根據(jù)表5及圖20，關(guān)于拉伸強(qiáng)度，觀察到實(shí)施例6-2、6-3、6-4高于實(shí)施例6-1、比較例6-1、6-2、6-3。特別是觀察到如下傾向：石墨烯前體的比例Rate(3R)成為31％以上時(shí)，與0％(比較例6-2)(嚴(yán)格地說(shuō)并非Rate(3R)＝0％，由于未添加石墨烯前體，因此無(wú)法在同一圖表中標(biāo)繪，因此為了方便標(biāo)繪于0％的位置。后文中0％為相同含義。)、23％(實(shí)施例6-1)相比，拉伸強(qiáng)度提高30％以上這樣的值得注意的傾向。需要說(shuō)明的是，圖20中未標(biāo)繪出不含GF的比較例6-1、6-3。另外，關(guān)于彎曲模量，與拉伸強(qiáng)度同樣地觀察到實(shí)施例6-2、6-3、6-4高于實(shí)施例6-1、比較例6-1、6-2、6-3。特別是觀察到如下傾向：石墨烯前體的比例Rate(3R)成為31％以上時(shí)，與0％(比較例6-2)、23％(實(shí)施例6-1)相比，彎曲模量提高40％以上這樣的值得注意的傾向。將Rate(3R)為31％以上(實(shí)施例6-2、6-3、6-4)的石墨烯前體與GF組合使用時(shí)，拉伸強(qiáng)度及彎曲模量變高。對(duì)此推測(cè)，在PP間分散有厚度0.3～幾十nm、尺寸幾nm～1μm的類石墨烯石墨，使PP自身的彈性模量上升，而且與利用相容劑使GF密合于PP而變得不易拉出的GF接觸的類石墨烯石墨發(fā)生所謂楔作用，利用PP自身的彈性模量的上升的作用與楔作用的協(xié)同作用而使拉伸強(qiáng)度及彎曲模量各自上升。打個(gè)比方，是與帶倒鉤的樁即使刺入疏松地面也容易拉出，但在夯實(shí)的地面中則難以拉出的狀態(tài)相同的狀態(tài)。另外，推測(cè)也是因?yàn)?，通過(guò)相容劑的添加而促進(jìn)類石墨烯石墨等自石墨系碳原材料剝離，較薄的類石墨烯石墨大量存在。需要說(shuō)明的是，Rate(3R)低于31％(實(shí)施例6-1)時(shí)，分散的類石墨烯石墨的量少，認(rèn)為沒(méi)有充分發(fā)揮由添加石墨烯前體而帶來(lái)的效果。另外，Rate(3R)為35％以上(實(shí)施例6-3、6-4)時(shí)，與在這些值以下的情況相比，彎曲模量及拉伸強(qiáng)度良好。認(rèn)為是因?yàn)椋cRate(3R)為31％(實(shí)施例6-2)相比，使PP的彈性模量上升的類石墨烯石墨的數(shù)量增加。用于參考，對(duì)于石墨烯前體的掃描電子顯微鏡(SEM)拍攝圖進(jìn)行說(shuō)明。由實(shí)施例1得到的石墨烯前體例如如圖21、圖22所示為長(zhǎng)度7μm、厚度0.1μm的薄層石墨的層疊體。另外，關(guān)于分散于樹(shù)脂的類石墨烯石墨，可以將成形的試驗(yàn)片用精密高速切斷機(jī)(ALLIED公司制造TechCut5)等切斷，利用掃描電子顯微鏡(SEM)等進(jìn)行觀察。例如圖23中示出了分散有碳納米管和類石墨烯石墨的樹(shù)脂的截面，線狀的部分為碳納米管、白斑狀的部分為類石墨烯石墨。該類石墨烯石墨例如如圖24所示為厚度3.97nm的薄層石墨的層疊體。實(shí)施例7進(jìn)行使用通過(guò)上述方法制造的石墨烯前體而得到樹(shù)脂成形品的實(shí)驗(yàn)。<各條件>樹(shù)脂：PA66(66尼龍)旭化成制造1300S、相容劑：KAYABRID(KAYAKUAKZOCO.,LTD.制造006PP馬來(lái)酸酐改性PP)玻璃纖維(GF)：CENTRALGLASSCO.,LTD.制造ECS03-631K(直徑13μm、長(zhǎng)度3mm)、石墨系碳原材料：石墨烯前體(通過(guò)上述方法制造)、混合機(jī)：轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)(SEIWAGIKENCo.,Ltd.制造)、<混合條件1：轉(zhuǎn)速25rpm×1分鐘>、混煉機(jī)：雙螺桿擠出機(jī)(神戶制鋼株式會(huì)社制造HYPERKTX30)、<混煉條件2：料筒溫度280℃、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速200rpm、噴出量12kg/h>試驗(yàn)片：JISK7139(170mm×20mm×t4mm)、測(cè)定裝置：島津制作所制造臺(tái)式精密萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)AUTOGRAPHAGS-J<實(shí)驗(yàn)步驟>步驟1.將玻璃纖維(GF)40重量％、相容劑4重量％、樹(shù)脂56重量％用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)預(yù)先在混合條件1下混合，然后，用雙螺桿擠出機(jī)(擠出機(jī))在混煉條件2下進(jìn)行混煉，得到母料1。步驟2.將表6中示出的Rate(3R)不同的石墨烯前體12重量％和樹(shù)脂88重量％用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)預(yù)先在混合條件1下混合，然后，用雙螺桿擠出機(jī)(擠出機(jī))在混煉條件2下進(jìn)行混煉，得到母料2。步驟3.將母料137.5重量％、母料225重量％、樹(shù)脂37.5重量％用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)預(yù)先在混合條件1下混合，然后，用雙螺桿擠出機(jī)(擠出機(jī))在混煉條件2下進(jìn)行混煉。步驟4.將步驟3中混煉得到的物質(zhì)用注射成型機(jī)成型為試驗(yàn)片，根據(jù)JISK7139以試驗(yàn)速度500mm/分鐘觀察機(jī)械強(qiáng)度的變化。為了確認(rèn)類石墨烯石墨的影響，按照表6中示出的混合比率，以Rate(3R)為23％(試樣1)、31％(試樣2)、35％(試樣21)、42％(試樣4)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。表6根據(jù)表6及圖25，關(guān)于拉伸強(qiáng)度，觀察到實(shí)施例7-2、7-3、7-4高于實(shí)施例7-1、比較例7-1、7-2、7-3。特別是觀察到如下的傾向：石墨烯前體的比例Rate(3R)成為31％以上時(shí)，與0％(比較例7-2)、23％(實(shí)施例7-1)相比，拉伸強(qiáng)度提高20％以上這樣的值得注意的傾向。需要說(shuō)明的是，圖25中未標(biāo)繪出不含GF的比較例7-1、7-3。另外，關(guān)于彎曲模量，與拉伸強(qiáng)度同樣地觀察到實(shí)施例7-2、7-3、7-4高于實(shí)施例7-1、比較例7-1、7-2、7-3。特別是觀察到如下的傾向：石墨烯前體的比例Rate(3R)成為31％以上時(shí)，與0％(比較例7-2)、23％(實(shí)施例7-1)相比，彎曲模量提高20％以上這樣的值得注意的傾向。認(rèn)為拉伸強(qiáng)度及彎曲模量提高的理由與實(shí)施例6中的說(shuō)明同樣。由實(shí)施例6、7觀察到，添加GF時(shí)，無(wú)論作為母材的樹(shù)脂如何，拉伸強(qiáng)度及彎曲模量都會(huì)提高。關(guān)于與GF一起添加石墨烯前體的情況進(jìn)行說(shuō)明。觀察到，作為石墨烯前體，Rate(3R)為23％的情況(實(shí)施例6-1,7-1)下，無(wú)論作為母材的樹(shù)脂如何，與未添加石墨烯前體的情況(比較例6-2，比較例7-2)相比拉伸強(qiáng)度及彎曲模量的提高輕微，但作為石墨烯前體使用Rate(3R)為31％以上的石墨烯前體時(shí)，拉伸強(qiáng)度及彎曲模量急劇提高(提高10％以上)。實(shí)施例8進(jìn)行將通過(guò)上述方法制造的石墨烯前體和增強(qiáng)原材料添加于樹(shù)脂的實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例8中，作為增強(qiáng)原材料，使用玻璃纖維(GF)、碳纖維(CF)、滑石、二氧化硅，確認(rèn)由增強(qiáng)原材料的形狀造成的影響。增強(qiáng)原材料以外的實(shí)驗(yàn)條件等與實(shí)施例6同樣。如圖27所示，作為增強(qiáng)原材料，GF、CF是其直徑為幾十μm、其長(zhǎng)度為幾百μm的帶狀和/或線狀。滑石代表性地為長(zhǎng)度幾～幾十μm、厚度幾百nm的薄片狀，二氧化硅是其直徑為幾十nm～幾μm的粒狀。表7如表7、圖26所示，添加有增強(qiáng)原材料的例子與未添加增強(qiáng)原材料的比較例6-1相比拉伸強(qiáng)度、彎曲模量均提高。將添加有增強(qiáng)原材料和石墨烯前體的例子(實(shí)施例6-2、8-1、8-2、8-3)與僅添加有增強(qiáng)原材料的例子(比較例6-2、8-1、8-2、8-3)進(jìn)行比較，與石墨烯前體一起添加的增強(qiáng)原材料為GF時(shí)，拉伸強(qiáng)度和彎曲模量分別為1.4倍、1.4倍(實(shí)施例6-2相對(duì)于比較例6-2的增減率。)。同樣地，CF的情況下，為1.3倍、1.3倍，滑石的情況下，為1.3倍、1.1倍，二氧化硅的情況下，為1.0倍、2.0倍。由此可知，石墨烯前體與帶狀、線狀或薄片狀的增強(qiáng)原材料組合使用時(shí)，拉伸強(qiáng)度和彎曲模量提高10％以上，是優(yōu)選的。推測(cè)帶狀、線狀或薄片狀的納米增強(qiáng)原材料由于其形狀而每單位質(zhì)量的表面積大，因此提高拉伸強(qiáng)度的效果高且能夠使彎曲模量上升，與類石墨烯石墨的親和性良好。進(jìn)而，關(guān)于增強(qiáng)原材料判明了，作為帶狀、線狀或薄片狀的形狀，特別優(yōu)選長(zhǎng)徑比為5以上。反之，如二氧化硅那樣長(zhǎng)徑比為5以下的增強(qiáng)原材料成為僅使彎曲模量上升的結(jié)果。需要說(shuō)明的是，對(duì)于薄片狀的原材料的長(zhǎng)徑比，求出平均厚度相對(duì)于最長(zhǎng)部分的比即可。此處所說(shuō)的長(zhǎng)徑比是指，可以由增強(qiáng)原材料的產(chǎn)品目錄等中記載的直徑或厚度的平均值和長(zhǎng)度的平均值求出。特別是沒(méi)有產(chǎn)品目錄等時(shí)，利用SEM等電子顯微鏡觀察任意個(gè)數(shù)，由其長(zhǎng)度和厚度的平均值求出。實(shí)施例9接著，進(jìn)行使用通過(guò)上述方法制造的石墨烯前體而得到樹(shù)脂成形品的實(shí)驗(yàn)。在使Rate(3R)為31％的石墨烯前體相對(duì)于增強(qiáng)原材料的混合比率為表8所示的條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)條件等與實(shí)施例6同樣。表8如表8、圖28所示，石墨烯前體相對(duì)于增強(qiáng)原材料的混合比率大于1(實(shí)施例9-4)時(shí)，拉伸強(qiáng)度及彎曲模量成為大致同樣的值，觀察到特性已飽和。另外，石墨烯前體的混合比率成為10以上時(shí)，對(duì)母材的性狀的影響變大。另一方面，觀察到，混合比率為1/100(實(shí)施例9-8)時(shí)，與未添加石墨烯前體的比較例6-2相比，拉伸強(qiáng)度增加4％以上，彎曲模量增加10％以上。另外觀察到，拉伸強(qiáng)度以該混合比率1/10(實(shí)施例6-2)驟增，彎曲模量以該混合比率1/3(實(shí)施例9-1)以上驟增。由此，混合比率的下限為1/100以上、優(yōu)選為1/10以上，上限為10以下、優(yōu)選為1以下是優(yōu)選的。需要說(shuō)明的是，圖28中未標(biāo)繪出不含GF的比較例6-1。此處，實(shí)施例6-9中，通過(guò)如上所述利用基于電磁力的處理和/或基于物理力的處理制造石墨烯前體，因此不需要氧化、還原處理。進(jìn)而，制造試驗(yàn)片時(shí)，不需要還原處理，因此不需要設(shè)為高溫，試驗(yàn)片的制造容易。以上，利用附圖說(shuō)明了本發(fā)明的實(shí)施例，但具體的技術(shù)方案不限定于這些實(shí)施例，即使存在不超出本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)的變更、追加，也包括在本發(fā)明之內(nèi)。例如，作為分散增強(qiáng)原材料和石墨系碳原材料的母材，可列舉出以下物質(zhì)。但是，母材的比例也可以小于增強(qiáng)原材料、石墨系碳原材料。另外，也有時(shí)在使用時(shí)因燃燒、氧化、氣化、蒸發(fā)等而消失。例如，涂布劑等母材為揮發(fā)性的溶劑的情況下，可列舉出如C/C混合物那樣使母材燃燒、碳化等。作為樹(shù)脂，可列舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、ABS樹(shù)脂(ABS)、聚乳酸(PLA)、丙烯酸類樹(shù)脂(PMMA)、聚酰胺/尼龍(PA)、聚縮醛(POM)、聚碳酸酯(PC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、環(huán)狀聚烯烴(COP)、聚苯硫醚(PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚砜(PSF)、聚酰胺酰亞胺(PAI)、熱塑性聚酰亞胺(PI)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)等熱塑性樹(shù)脂。另外，合成樹(shù)脂當(dāng)中，作為熱固化性樹(shù)脂或紫外線固化樹(shù)脂，可列舉出環(huán)氧樹(shù)脂(EP)、酚醛樹(shù)脂(PF)、三聚氰胺樹(shù)脂(MF)、聚氨酯(PUR)、不飽和聚酯樹(shù)脂(UP)等，作為導(dǎo)電性高分子，可列舉出PEDOT、聚噻吩、聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等、纖維狀的尼龍、聚酯、丙烯酸類樹(shù)脂、維尼綸、聚烯烴、聚氨酯、人造絲等的纖維，作為彈性體，可列舉出異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、氯丁二烯橡膠(CR)、腈橡膠(NBR)、聚異丁烯橡膠/丁基橡膠(IIR)、乙烯丙烯橡膠(EPM/EPDM)、氯磺化聚乙烯(CSM)、丙烯酸類橡膠(ACM)、環(huán)氧氯丙烷橡膠(CO/ECO)等，作為熱固化性樹(shù)脂系彈性體，可列舉出一部分的聚氨酯橡膠(U)、硅橡膠(Q)、氟橡膠(FKM)等，作為熱塑性彈性體，可列舉出苯乙烯系、烯烴系、聚氯乙烯系、聚氨酯系、酰胺系的彈性體。作為無(wú)機(jī)材料，可列舉出混凝土、陶瓷、石膏、金屬粉末等。作為增強(qiáng)原材料，可列舉出以下物質(zhì)。作為金屬材料，有銀納米顆粒、銅納米顆粒、銀納米線、銅納米線、鱗片狀銀、鱗片狀銅、鐵粉、氧化鋅、纖維狀金屬(硼、鎢、氧化鋁、碳化硅)等。作為碳原材料，有炭黑、碳纖維、CNT、石墨、活性炭等。作為碳以外的非金屬材料，有玻璃纖維、納米纖維素、納米粘土(蒙脫石等粘土礦物)、芳綸纖維、聚乙烯纖維等。另外，作為用于制造用作石墨烯前體的石墨系碳原材料的天然石墨，以5mm以下的顆粒的天然石墨材料(日本石墨工業(yè)制造鱗片狀石墨ACB-50)為例進(jìn)行了說(shuō)明，但從容易取得的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選天然石墨為鱗片狀石墨、且粉碎至5mm以下，Rate(3R)低于25％且強(qiáng)度比P1/P2低于0.01的天然石墨。通過(guò)近年的技術(shù)開(kāi)發(fā)，變得能夠合成人造的天然石墨狀的石墨(晶體重疊成層狀的石墨)，因此石墨烯及類石墨烯石墨的原料不限于天然石墨(礦物)。對(duì)于需要控制金屬含量的用途，優(yōu)選使用純度高的人造石墨。另外，Rate(3R)為31％以上時(shí)，也可以為通過(guò)除上述基于物理力的處理、基于電磁力的處理以外的方法而得到的人造石墨。需要說(shuō)明的是，用作石墨烯前體的石墨系碳原材料通常被稱為石墨烯、石墨烯前體、石墨烯納米薄片(GNP)、少層石墨烯(FLG)、納米石墨烯等，但沒(méi)有特別限定。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明以具有強(qiáng)度的復(fù)合增強(qiáng)原材料作為對(duì)象，其應(yīng)用領(lǐng)域不限。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中，例如，有下述那樣的領(lǐng)域。(1)母材為有機(jī)材料(樹(shù)脂、塑料)的例子(1-1)交通工具飛行器、汽車(客車、卡車、公交車等)、船舶、游樂(lè)場(chǎng)設(shè)備等的殼體、部件等結(jié)構(gòu)構(gòu)件。(結(jié)構(gòu)構(gòu)件為復(fù)合樹(shù)脂、改性樹(shù)脂、纖維增強(qiáng)樹(shù)脂等)(1-2)通用品家具、家電、家庭用品、玩具等的殼體、部件等結(jié)構(gòu)構(gòu)件。(1-3)3D打印機(jī)用于熱熔層疊造型法(FDM)、光造型法(SLA)、粉末固著、粉末燒結(jié)造型法(SLS)、多射流造型法(MLM、噴墨造型法)的、樹(shù)脂長(zhǎng)絲、UV固化樹(shù)脂等各種造型材料。(1-4)涂布劑在有機(jī)溶劑中與樹(shù)脂一起分散，通過(guò)噴霧或涂裝等來(lái)涂布，對(duì)表面進(jìn)行涂布。除了提高強(qiáng)度之外，還有拒水、防銹、耐紫外線等的效果。用途有建筑物(橋墩、大樓、墻壁、道路等)、汽車、飛行器等的表面/內(nèi)部涂裝、頭盔、保護(hù)裝置等樹(shù)脂成型物等。(2)母材為無(wú)機(jī)材料的例子水泥(混凝土、砂漿)、石膏板、陶瓷、C/C混合物(碳纖維增強(qiáng)碳復(fù)合材料)等纖維增強(qiáng)結(jié)構(gòu)構(gòu)件。將這些無(wú)機(jī)材料作為母材使類石墨烯石墨及增強(qiáng)原材料分散。(3)母材為金屬材料鋁、不銹鋼、鈦、黃銅、青銅、軟鋼、鎳合金、碳化鎢等的結(jié)構(gòu)構(gòu)件。(結(jié)構(gòu)構(gòu)件為纖維增強(qiáng)金屬等)。將這些金屬材料作為母材使類石墨烯石墨及增強(qiáng)原材料分散。