本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種光催化復(fù)合微球的制作方法。

背景技術(shù)：

人類居住環(huán)境問題一直被科學(xué)界的關(guān)注，大量調(diào)查分析表明，人們約有90％的時(shí)間都在室內(nèi)度過，室內(nèi)空氣不佳是造成諸多健康問題的主要因素。隨著人們生活水平的不提高，家庭裝修越來越豪華舒適。然而，人們在享受舒適家居環(huán)境的同時(shí)，正面臨著室內(nèi)空氣環(huán)境污染問題。其中甲醛和病菌問題尤為突出。光催化材料可以直接利用太陽光能降解水體中或空氣中的有機(jī)污染物，光催化技術(shù)在室內(nèi)環(huán)境污染治理方面有巨大的潛力。

TiO₂光催化材料具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、低成本和可利用太陽能等優(yōu)點(diǎn),在環(huán)保、水質(zhì)處理、有機(jī)降解環(huán)境污染物等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。據(jù)Abercade調(diào)查公司的預(yù)計(jì)，到2016年，全球納米粉體產(chǎn)量將達(dá)到10300噸，其中金屬氧化物粉體占80％，其次是金屬納米粉體占15％，其余為碳納米管和納米纖維等。按產(chǎn)量比較，美國、日本、中國、德國和法國排在前五位，有10多家知名大型生產(chǎn)企業(yè)。以納米二氧化鈦為例，大量應(yīng)用在傳統(tǒng)的涂料工業(yè)外，如果用作光催化劑方面，但現(xiàn)在還有很多問題沒有解決。原因在于純粹的納米材料通常是不能直接用的，存在著尺寸難以控制，易團(tuán)聚，易失活、難以回收等問題。我國有十余家大型納米材料生產(chǎn)企業(yè)，保守估計(jì)每年生產(chǎn)1000余噸高規(guī)格30-50nm光催化TiO₂粉體，而TiO₂光催化劑在可見光波段活性很低，不能直接使用。縱觀國內(nèi)外，以納米TiO₂為例，生產(chǎn)能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出市場的消費(fèi)。如何使用好30-50nm光催化TiO₂粉體，開發(fā)高效納米復(fù)合光催化功能材料，完善產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)瞧惹幸鉀Q的問題。

近幾年關(guān)于TiO₂光催化材料改性制備研究比較活躍，主要采用貴金屬修飾、稀土離子摻雜、表面光敏化、催化劑負(fù)載固定等手段。吳永軍以鈦酸丁酯為前驅(qū)體,通過sol-gel法制備貴金屬銀摻雜TiO₂復(fù)合納米粉體，用紫外燈處理液態(tài)甲醛，降解率可達(dá)到93.1％。很多研究還發(fā)現(xiàn)，稀土元素?fù)诫s能使TiO₂的光催化性能獲得了提高。楊晨璟用共沉淀法，500℃高溫煅燒制備La³⁺和Cr³⁺摻雜改性TiO₂光催化劑，使得TiO₂能夠?qū)梢姽忭憫?yīng)。趙斯琴采用“sol-gel法”制作TiO₂和La³⁺、Nd³⁺共摻雜的光催化劑，發(fā)現(xiàn)雙稀土離子摻雜有效地抑制了TiO₂顆粒尺寸的生長，獲得較強(qiáng)的可見光催化活性。

目前，已經(jīng)有公開的制備光催化降解空氣中甲醛的內(nèi)墻面漆的制備方法，如中國專利CN103756467A，該專利用四氯化鈦?zhàn)鳛殁佋粗苽錃溲趸?，通過復(fù)雜的多步驟制備手段，再混入殺菌劑制備成墻面漆。該專利采用的加工方法，工藝繁瑣，制備條件苛刻。中國專利CN103301825B報(bào)道了一種氧化鈦包裹粉煤灰微球的光催化劑，采用靜電層層自組裝技術(shù)將氧化鈦納米頁包裹在粉煤灰微球表面，得到粉煤灰光催化微球。應(yīng)用于廢水處理系統(tǒng)內(nèi)，解決了催化劑易于剝落的難題，而且易于回收。聚合物微球作為一種新型功能高分子材料,在生物技術(shù)、醫(yī)學(xué)工程、化學(xué)化工以及電子信息等方面具有巨大的應(yīng)用價(jià)值，因而得到廣泛研究。張方應(yīng)用pickering聚合法制作了聚苯乙烯PS/TiO₂的復(fù)合微球，既保持了TiO₂的特性又使得材料具有聚合物的性質(zhì)，擴(kuò)展了材料的應(yīng)用領(lǐng)域。

脲醛樹脂微球作為一種氨基樹脂微球，其原料易得，價(jià)格低廉，制備過程簡單，且表面功能基團(tuán)豐富。將商品光催化劑負(fù)載在樹脂微球上，以聚合物微球?yàn)樨?fù)載基質(zhì)，應(yīng)用共沉淀聚合法制成多元復(fù)合微球，用光敏材料摻雜商品二氧化鈦，并將其負(fù)載在聚合物微球中，實(shí)現(xiàn)光催化劑在微球上的固定，這樣就可以解決上述問題。到目前為止，光催化劑摻雜光敏材料且負(fù)載在聚合物微球的多元體系光催化劑的報(bào)道很少看到，且應(yīng)用商品光催化劑，以其為原料對其性能進(jìn)行優(yōu)化提高，開發(fā)其相應(yīng)下游產(chǎn)品，對完善納米材料應(yīng)用有巨大價(jià)值。研究發(fā)現(xiàn)與粉末狀商品光催化劑比較，復(fù)合微球光催化材料有如下優(yōu)點(diǎn)：(1)光催化性能大幅提高，可見光照射下對氣態(tài)甲醛有顯著降解效應(yīng)；(2)TiO₂的分散狀態(tài)得以改善，獲得相對較高的量子利用效率；(3)光催化復(fù)合微球組成成分可控，易于回收和分離，方便重復(fù)再用；(4)減少光催化劑顆粒應(yīng)用時(shí)的流失。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種光催化復(fù)合微球的制作方法，解決現(xiàn)有商品光催化材料活性低，不能回收，無法重復(fù)使用，只能應(yīng)用紫外光催化的局限。本發(fā)明應(yīng)用共沉淀方法，對現(xiàn)有商品光催化材料以功能性光學(xué)材料摻雜，并將之固定于聚合物微球之上，形成新的不同于原商品光催化劑的多成分復(fù)合微球。通過共沉淀聚合工藝控制達(dá)到調(diào)整微球尺寸、密度、結(jié)晶度等物理量。對這些重要物理指標(biāo)的調(diào)整，可以優(yōu)化多組分/成分聚合物光催化微球應(yīng)用性能。借助各種功能材料優(yōu)異的性能，對聚合物光催化微球各部分成分進(jìn)行調(diào)整，使其更加方便應(yīng)用，通過摻雜各種不同成分納米粒子，使聚合物微球各部分成分有互相協(xié)同促進(jìn)的作用。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

一種光催化復(fù)合微球的制作方法，包括以下步驟：

(1)制備聚合物前驅(qū)體；

(2)將光催化劑和幾種摻雜光敏材料制成溶膠；

(3)將保護(hù)膠體和適量水混合制成共聚合反應(yīng)連續(xù)相，再加入步驟(1)中的聚合物前軀體和步驟(2)得出的溶膠混合均勻；

(4)調(diào)整體系酸堿環(huán)境，控制聚合物前驅(qū)體的聚合速度，聚合物前驅(qū)體聚合得出聚合物微球，且光催化材料和光敏材料以一定速度摻雜并負(fù)載在聚合物微球中，得出光催化微球，控制光催化微球在1-5μm范圍；

(5)調(diào)整酸堿環(huán)境結(jié)束反應(yīng)，過濾懸浮液得出濾餅，用80℃熱純水洗滌濾餅3次；

(6)將濾餅在100℃烘干，用研缽磨粉，在130℃烘箱內(nèi)進(jìn)行熱處理3小時(shí)，除去小分子揮發(fā)性物質(zhì)后磨粉，制成光催化微球干粉。

進(jìn)一步而言，上述技術(shù)方案中，所述的步驟(3)中光催化劑成分占10-60％，光敏材料成分占0-20％，聚合物前軀體成分占：30-80％。

進(jìn)一步而言，上述技術(shù)方案中，所述的聚合物前驅(qū)體為：密胺樹脂、脲醛樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂中的任意一種或多種；所述的光敏材料為：納米級氧化鑭、氧化鈰、氧化鐠、氧化釹中的任意一種或多種；所述的光催化劑為：二氧化鈦。

進(jìn)一步而言，上述技術(shù)方案中，步驟(1)中聚合物前驅(qū)體的具體制備方法為：將37％甲醛溶液加入盛有三聚氰胺的100ml小燒杯中，加水適量，加入10％的碳酸鈉溶液調(diào)PH值至8，加熱到70℃保溫直至溶液變得澄清，制成聚合物前驅(qū)體，晾涼備用。

進(jìn)一步而言，上述技術(shù)方案中，所述的步驟(2)中的具體方法為：稱取適量光催化劑和計(jì)算好的摻雜光敏材料到250ml三口燒瓶中混合，加入無水乙醇使其充分浸潤，加入10％保護(hù)膠體和適量水，開動(dòng)機(jī)械攪拌混合均勻，得出混合液。

進(jìn)一步而言，上述技術(shù)方案中，將事先準(zhǔn)備好的聚合物前驅(qū)體加入混合液，再加入適量1％PVP，用10％醋酸調(diào)整pH值到5，緩慢升溫至90℃，200rpm機(jī)械攪拌，聚合物前驅(qū)體、光催化劑和光敏材料的聚合反應(yīng)，得出光催化微球。

進(jìn)一步而言，上述技術(shù)方案中，將聚合反應(yīng)得出的含光催化微球的混合液保溫4小時(shí)后，加入10％氫氧化鈉調(diào)整PH為中性終止反應(yīng)。

進(jìn)一步而言，上述技術(shù)方案中，所述的光催化微球的尺寸為：2～8μm，密度為：1.8～2.5g/cm³。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

(1)應(yīng)用商品納米光催化材料，不需要專門制備光催化材料，完善產(chǎn)業(yè)鏈下游產(chǎn)品，為商品納米材料探索出了一個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域；

(2)對光催化材料摻雜具有特別光學(xué)性能的稀土納米材料，改變復(fù)合材料的光響應(yīng)性，拓展了光催化材料光響應(yīng)范圍，大幅度提高了光催化能力。

(3)即使不摻雜，僅將商品光催化材料負(fù)載在聚合物微球上，改善催化材料的分散性，增強(qiáng)其量子化效應(yīng)，在催化反應(yīng)初期可以提高其催化活性。

(4)通過對復(fù)合光催化微球各部分含量的調(diào)整，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了對復(fù)合光催化微球密度、結(jié)晶度、尺寸進(jìn)行控制，實(shí)現(xiàn)光催化微球可控制備，用工藝手段對摻雜和負(fù)載進(jìn)行有效調(diào)控。

(5)最終產(chǎn)品性能除了具有降解氣相有機(jī)污染物外，還具有殺滅有害細(xì)菌功效，擁有廣泛的用途。

附圖說明

圖1為商品光催化材料TiO2，沒有復(fù)合光敏材料以及聚合物前軀體得出的樣品圖；

圖2為根據(jù)第一種比例，得出的光催化微球的樣品圖；

圖3為根據(jù)第二種比例，得出的光催化微球的樣品圖；

圖4為根據(jù)第三種比例，得出的光催化微球的樣品圖；

圖5為根據(jù)第四種比例，得出的光催化微球的樣品圖；

圖6為光催化復(fù)合微球的制作方法中光催化劑在Uv-Vis 200-800nm波長范圍DRS漫散射吸收的光譜(右上圖局部放大)。

圖7為光催化復(fù)合微球的制作方法中不同量氧化鑭摻雜P25負(fù)載MF微球樣品可見光光催化效果(光照強(qiáng)度14600lux)。

圖8為光催化復(fù)合微球的制作方法中二氧化鈦、空白對比樣和9％摻雜的復(fù)合光催化微球光照強(qiáng)度3700Lux條件下抗菌效果對比圖(大腸桿菌E.Coli)。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

請參閱圖1～8，本發(fā)明實(shí)施例中，光催化復(fù)合微球的材料主要由三部分組成，第一部分納米級二氧化鈦光催化材料，第二部分納米級光敏化材料，第三部分聚合物前軀體；總體得出的光催化微球的尺寸為：2-8μm，密度為1.8-2.5g/cm³。

光催化材料以二氧化鈦為主，由于TiO2光催劑帶隙較寬，光吸收僅限于紫外光區(qū)，而太陽光中的紫外光成分不到5％，并且TiO2在光催化過程中量子效率很低，多次使用后TiO2的光催化活性有所降低。光敏化就是通過化學(xué)吸附將光活性化合物吸附于催化劑表面，使吸收波范圍紅移，這一過程稱為催化劑的表面敏化作用。表面敏化作用是增加光催化反應(yīng)效率和拓展吸收波長的一種有效方法，本發(fā)明使用氧化稀土系列材料為光敏化劑，稀土元素原子具有未充滿的4f電子殼層和4f電子被外層的5s,5p電子屏蔽的特性，使得稀土元素具有極復(fù)雜的光學(xué)特性。摻雜稀土離子后的二氧化鈦納米粒子，其TiO2導(dǎo)帶的下方可能形成一系列的次間能帶,達(dá)到縮小禁帶寬度的效果，因而可以顯示可見光活性，導(dǎo)致吸收譜帶紅移。

聚合物基質(zhì)前軀體在共聚合反應(yīng)中借助于分散劑的作用，在pH酸性條件下，能不斷地將二氧化鈦光催化劑和光敏化劑裹合在一起，自然地形成一定尺寸的多成分復(fù)合微球,進(jìn)而對二氧化鈦光催化劑和光敏化劑具有支撐作用.在實(shí)施光催化過程中，不能對光催化反應(yīng)有阻礙作用。

制作光催化符合微球的制作方法如下：

一種光催化復(fù)合微球的制作方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)制備聚合物前驅(qū)體；

(2)將光催化劑和幾種摻雜光敏材料制成溶膠；

(3)將保護(hù)膠體和適量水混合制成共聚合反應(yīng)連續(xù)相，再加入步驟(1)中的聚合物前軀體和步驟(2)得出的溶膠混合均勻；

(4)調(diào)整體系酸堿環(huán)境，控制聚合物前驅(qū)體的聚合速度，聚合物前驅(qū)體聚合得出聚合物微球，且光催化材料和光敏材料以一定速度摻雜并負(fù)載在聚合物微球中，得出光催化微球，控制光催化微球在1-5μm范圍；

(5)調(diào)整酸堿環(huán)境結(jié)束反應(yīng)，過濾懸浮液得出濾餅，用80℃熱純水洗滌濾餅3次；

(6)將濾餅在100℃烘干，用研缽磨粉，在130℃烘箱內(nèi)進(jìn)行熱處理3小時(shí)，除去小分子揮發(fā)性物質(zhì)后磨粉，制成光催化微球干粉。

上述材料中第一部分納米級二氧化鈦光催化材料成分占：10-60％，第二部分納米級光敏化材料成分占：0-20％，聚合物前軀體成分占：30-80％，按照不同的成分比例制成的光催化復(fù)合微球的光吸收效果有所不同。以下是各材料的組成成分、各成分的配比含量如下：

見圖1，商品光催化材料TiO2，沒有復(fù)合光敏材料以及聚合物前軀體，粒徑≦80nm，該微粒在可見光和紫外光環(huán)境下沒有檢測到降解氣態(tài)甲醛的現(xiàn)象，在可見光波段也沒有殺菌效果。

根據(jù)第一種比例，制出圖2所述的光催化復(fù)合微球，光催化材料僅負(fù)載聚合物前軀體的樣本，光催化材料為二氧化鈦，聚合物前軀體為密胺樹脂，制成的光催化復(fù)合微球雖不是規(guī)則球型，但可看出微粒子聚集成球型趨勢。該微粒在可見光和紫外光環(huán)境下反應(yīng)初期觀察了降解氣態(tài)甲醛現(xiàn)象，但隨后甲醛濃度又回升到初始濃度，

根據(jù)第二種比例，制出圖3所述的光催化復(fù)合微球，光催化材料負(fù)載聚合物前軀體的樣本，并且摻雜有光敏材料，光催化材料為：二氧化鈦，光敏材料為：氧化鑭，聚合物前軀體為：密胺微球”，商品光催化材料負(fù)載在聚合物微球之上，光敏材料摻雜4.5％，能夠降解甲醛。根據(jù)第三種比例，制出圖4所述的光催化復(fù)合微球，光催化材料負(fù)載聚合物前軀體的樣本，并且摻雜有光敏材料，光催化材料為：二氧化鈦，光敏材料為：氧化鑭，聚合物前軀體為：密胺微球”，光敏材料摻雜9.0％w/w，該樣品可見光下有100％殺菌效果，對初始濃度0.16mg/kg的氣態(tài)甲醛降解率達(dá)到88％。

根據(jù)第四種比例，制出圖5所述的光催化復(fù)合微球，光催化材料負(fù)載聚合物前軀體的樣本，并且摻雜有光敏材料，光催化材料為：二氧化鈦，光敏材料為：氧化鑭，聚合物前軀體為：密胺微球”，光敏材料摻雜13.5％w/w，該樣品可見光下有90％殺菌效果，對初始濃度0.16mg/kg的氣態(tài)甲醛降解率達(dá)到65％。

見圖6-7所示，對不同的比例的光催化微球的功能進(jìn)行對比分析。

下面更進(jìn)一步具體說明根據(jù)第四種比例所制成的光催化復(fù)合微球的制作方法：

制備具有光催化功能的復(fù)合聚合物微球，基質(zhì)材料為熱固性密胺樹脂，P25(Degussa,混晶類型,銳鈦型和金紅石型結(jié)晶體比例為71/29)為二氧化鈦光催化材料，納米氧化鑭粉體摻雜其中。

將(37％)甲醛溶液加入盛有三聚氰胺的100ml小燒杯中，加水適量，加入10％的碳酸鈉溶液調(diào)PH值至8，加熱到70℃保溫直至溶液變得澄清，制成前驅(qū)體，晾涼備用。

稱取適量P25和計(jì)算好的摻雜材料稀土氧化鑭到250ml三口燒瓶中混合，加入無水乙醇使其充分浸潤，加入10％保護(hù)膠體和適量水，開動(dòng)機(jī)械攪拌，待體系混合均勻后，將事先準(zhǔn)備好的前驅(qū)體加入，再加入適量1％PVP，用10％醋酸調(diào)整pH值到5，緩慢升溫至90℃，200rpm機(jī)械攪拌，引發(fā)預(yù)聚體和摻雜材料、二氧化鈦共聚合反應(yīng)，保溫4小時(shí)后，加入10％氫氧化鈉調(diào)整PH為中性終止反應(yīng)。將懸浮液過濾，濾餅用蒸餾水清洗4次，80℃烘干，130℃焙烘去除產(chǎn)物中小分子量殘余物后磨粉，制成光催化復(fù)合微球干粉。

上述的光催化微球進(jìn)行氣態(tài)甲醛降解率測試：

準(zhǔn)備單面膠帶(30×10cm),將催化劑細(xì)粉灑在膠面上，用小毛刷刷均勻，刷去沒有粘接的細(xì)粉，制作成總負(fù)載量為0.18～0.20克的光催化涂層，將準(zhǔn)備好的膠帶放在密封燈箱里，膠帶中心點(diǎn)距離燈泡20cm，備用。在室溫22℃，濕度45％(RH)環(huán)境下，將5滴37％的甲醛滴在直徑60mm的濾紙上，放進(jìn)密封燈箱內(nèi)，打開風(fēng)扇，打開GT-1000甲醛監(jiān)測儀，30秒后取出濾紙，此時(shí)燈箱內(nèi)均勻分布著甲醛氣體(約為0.16mg/L)。此時(shí)遮光30分鐘，待監(jiān)測儀讀數(shù)穩(wěn)定后，打開白熾燈(150W，照度14600Lux),計(jì)時(shí)開始，讀數(shù)，每隔5分鐘記一次，90分鐘后實(shí)驗(yàn)結(jié)束，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。

抗菌效果測試：

參考ASTM2149-2013A“抗菌劑的抗菌活性在動(dòng)態(tài)接觸條件的標(biāo)準(zhǔn)測試方法”。按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法進(jìn)行：(1)樣本高溫滅菌；(2)高溫消毒，制備瓊脂培養(yǎng)皿和0.25M PBS緩沖液；(3)事先準(zhǔn)備好空白對比樣(在250ml錐形瓶中加入0.25M45mlPBS磷酸氫二鈉緩沖液)和抗菌樣(將0.2g光催化粉末混入45mlMPBS緩沖液中)；(4)將培養(yǎng)好的接種菌液(E.Coli大腸桿菌濃度3～4×10⁵cfu/ml)5ml接種到空白對比樣和抗菌樣的錐形瓶中，混合均勻；將空白樣和抗菌樣放入光照培養(yǎng)箱中，光照度實(shí)測3700Lux，溫度37±1℃，培養(yǎng)18小時(shí)；(5)從經(jīng)過培養(yǎng)的錐形瓶中用微量取樣器移取0.1ml培養(yǎng)液均勻涂在瓊脂培養(yǎng)盤中，每個(gè)樣本涂4個(gè)盤，放入37℃培養(yǎng)箱中避光培養(yǎng)24小時(shí)；(6)檢查各個(gè)樣本瓊脂培養(yǎng)皿上的菌落數(shù)。從圖8可見，純粹二氧化鈦P25在可見光下沒有殺菌效果。

本發(fā)明以商品二氧化鈦為主要原料，對其進(jìn)行光敏化劑摻雜并以2-8微米微球形式負(fù)載于聚合物基質(zhì)上。極大地改進(jìn)了二氧化鈦光催化劑性能，使其可以在可見光波段內(nèi)起到殺菌和降解氣態(tài)污染物的性能，為二氧化鈦光催化材料的應(yīng)用提供了更廣泛領(lǐng)域；

傳統(tǒng)納米級二氧化鈦材料質(zhì)地極輕，在空氣中易飛揚(yáng)，水體中無法回收，幾乎不能重復(fù)應(yīng)用，本發(fā)明通過化學(xué)共聚合方法使其與其他功能材料摻雜和負(fù)載，使其以微米級聚合物微球形式存在，同時(shí)在微球表面和內(nèi)部以納米級狀態(tài)分散，制成的復(fù)合微球可以通過成分和加工工藝的調(diào)整控制復(fù)合微球密度，本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于操控微球尺寸和密度，改善其應(yīng)用性能，可以對其方便地回收，并重復(fù)利用，減輕催化劑流失而造成的經(jīng)濟(jì)損失和環(huán)境負(fù)擔(dān)。

對于上述所制成的光催化微球干粉與墻面漆或者其他油漆混合，就能運(yùn)用于裝修涂料中。

對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。不應(yīng)將權(quán)利要求中的任何附圖標(biāo)記視為限制所涉及的權(quán)利要求。

此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。