本發(fā)明涉及一種還原方法，尤其涉及一種用氯化鈉還原生產(chǎn)2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法。
背景技術(shù)：
5-氨基-2-硝基苯甲酸的中文別名：3-氨基-6-硝基苯甲酸，英文名稱：5-Amino-2-nitrobenzoic acid，英文別名：3-Amino-6-nitrobenzoic acid，CAS號：13280-60-9。
分子式：C7H6N2O4，分子量：182.13。
是重要的醫(yī)藥中間體，也是生產(chǎn)C.I.分散藍79、79:1、291、291:1、301等偶氮型分散染料的關(guān)鍵中間體。全球染料產(chǎn)量中分散染料約占40％，因以2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸為偶合組份的深色染料具有良好的拼色相容性，廣泛應(yīng)用于滌綸、醋纖及其混紡纖維的染色，需求量十分巨大，約占分散染料產(chǎn)量的35％，故2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的商品名稱為“深藍還原物”。
傳統(tǒng)的生產(chǎn)2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的工藝是用對硝基氯苯經(jīng)醚化、氨化、?；⑾趸?、還原五步反應(yīng)而制得，該工藝歷史悠久。由于最后一步還原采用鐵粉還原，鐵粉還原的副反應(yīng)較多，且產(chǎn)生大量難處理的鐵泥；同時由于鐵泥的吸附作用，反應(yīng)后處理復(fù)雜，需使用大量的熱水將鐵泥吸附的產(chǎn)品洗出，產(chǎn)生大量洗水；洗水套用過程中易發(fā)生氧化，使產(chǎn)品質(zhì)量差且收率不高。
上世紀80年代起，國內(nèi)外均致力于開發(fā)新的合成路線，發(fā)表了許多專利和論文。由上述的五步反應(yīng)改為四步反應(yīng)，即對硝基氯苯硝化得2-乙酰氨基，再經(jīng)醚化、還原、酰化得2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸。還原采用鐵粉還原或加氫還原，研究的重點在加氫還原上；硝化由于是選擇性的-6-硝基，所以硝化條件至 關(guān)重要。本工藝路線中由于中間產(chǎn)物2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸是致癌物，且不穩(wěn)定易被氧化；6-位選擇性硝化反應(yīng)時?；K點控制不易，要產(chǎn)品中不含2，6-硝基苯甲酸，必然有一定量的雙?；?，質(zhì)量不能滿足藥物和染料生產(chǎn)的要求。如2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的產(chǎn)品初熔點要達到70℃以上，為了提高產(chǎn)品質(zhì)量，又要增加分離精制過程，使流程復(fù)雜化，失去了四步反應(yīng)的優(yōu)點，成本也較高(參見CN1861577A)。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的就在于為了解決上述問題而提供一種用氯化鈉還原生產(chǎn)2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)上述目的：
本發(fā)明包括以下步驟：
步驟a、在2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的質(zhì)量為10～15倍的水中加入2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，加硫酸，用液堿調(diào)節(jié)物料至pH＝2～3；升溫到70～89℃，用0.5—1小時的時間勻速滴加45～75％氯化鈉溶液，滴加畢，在該溫度下保溫反應(yīng)3小時；所述的氨基是1～3個氨原子的氨基，所述的反應(yīng)物質(zhì)的量之比為2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸:氯化鈉＝3:6.5～8.0，配制緩沖溶液時加入的硫酸與折合成100％氯化鈉的質(zhì)量比為硫酸:氯化鈉＝0.1～3:2；
步驟b、保溫反應(yīng)畢，緩慢冷卻使產(chǎn)品結(jié)晶析出，直至降溫至40℃以下，過濾出結(jié)晶，冷水洗滌結(jié)晶至濾液pH＝2.5，即得2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，洗水套用到下批還原使用。
本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟a，所述的45～75％氯化鈉溶液，既可用固體氯化鈉配制，也可用石化行業(yè)用液堿吸收硫化氫廢氣而得到的氯化鈉溶液配制。
本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟a中所加液堿也可用純堿、小蘇打或氨水替代。
本發(fā)明的有益效果在于：
本發(fā)明通過上述用氯化鈉還原生產(chǎn)2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，步驟a中所述的45～75％氯化鈉溶液，既可用固體氯化鈉配制，也可用石化等行業(yè)用液堿吸收硫化氫廢氣而得到的氯化鈉溶液配制。
上述用氯化鈉還原生產(chǎn)2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，步驟a中所加液堿也可用純堿、小蘇打或氨水替代。
采用上述技術(shù)方案的優(yōu)點在于：(1)反應(yīng)收率高，收率在90％以上；(2)由于氯化鈉溶液的強還原性，反應(yīng)速度快，使產(chǎn)品不易氧化，產(chǎn)品色澤好質(zhì)量高；(3)無需復(fù)雜的后處理，設(shè)備和操作簡單；(4)廢水少，易處理，是個低排放的清潔工藝；(5)使石化等行業(yè)回收治理硫化氫廢氣而得的氯化鈉溶液實現(xiàn)了資源化利用，且成本低廉。
附圖說明
圖1是本發(fā)明所述的一種用氯化鈉還原生產(chǎn)2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法的流程圖。
具體實施方式
下面對本發(fā)明作進一步說明：
本發(fā)明包括以下步驟：
如圖1所示，步驟a、在2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的質(zhì)量為10～15倍的水中加入2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，加硫酸，用液堿調(diào)節(jié)物料至pH＝2～3；升溫到70～89℃，用0.5—1小時的時間勻速滴加45～75％氯化鈉溶液，滴加畢，在該溫度下保溫反應(yīng)3小時；所述的氨基是1～3個氨原子的氨基，所述的反應(yīng)物質(zhì)的量之比為2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸:氯化鈉＝3:6.5～8.0，配制緩沖溶液時加入的硫酸與折合成100％氯化鈉的質(zhì)量比為硫酸:氯化鈉＝0.1～3:2，所述的45～ 75％氯化鈉溶液，既可用固體氯化鈉配制，也可用石化行業(yè)用液堿吸收硫化氫廢氣而得到的氯化鈉溶液配制，所加液堿也可用純堿、小蘇打或氨水替代；
步驟b、保溫反應(yīng)畢，緩慢冷卻使產(chǎn)品結(jié)晶析出，直至降溫至40℃以下，過濾出結(jié)晶，冷水洗滌結(jié)晶至濾液pH＝2.5，即得2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸，洗水套用到下批還原使用。
本發(fā)明通過上述用氯化鈉還原生產(chǎn)2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，步驟a中所述的45～75％氯化鈉溶液，既可用固體氯化鈉配制，也可用石化等行業(yè)用液堿吸收硫化氫廢氣而得到的氯化鈉溶液配制。
上述用氯化鈉還原生產(chǎn)2-乙酰氨基-6-硝基苯甲酸的方法，步驟a中所加液堿也可用純堿、小蘇打或氨水替代。
采用上述技術(shù)方案的優(yōu)點在于：(1)反應(yīng)收率高，收率在90％以上；(2)由于氯化鈉溶液的強還原性，反應(yīng)速度快，使產(chǎn)品不易氧化，產(chǎn)品色澤好質(zhì)量高；(3)無需復(fù)雜的后處理，設(shè)備和操作簡單；(4)廢水少，易處理，是個低排放的清潔工藝；(5)使石化等行業(yè)回收治理硫化氫廢氣而得的氯化鈉溶液實現(xiàn)了資源化利用，且成本低廉。
上述實施例只是本發(fā)明的較佳實施例，并不是對本發(fā)明技術(shù)方案的限制；只要是不經(jīng)過創(chuàng)造性勞動即可在上述實施例的基礎(chǔ)上實現(xiàn)的技術(shù)方案，均應(yīng)視為落入本發(fā)明專利的權(quán)利保護范圍內(nèi)。