1.一種連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于包括以下步驟:
(1)將四氯化碳與催化劑混合均勻得到混合物,所述催化劑包括主催化劑和助催化劑,主催化劑包括氯化亞鐵和/或氯化鐵,助催化劑選自磷酸三丁酯、磷酸三乙酯和亞磷酸三乙酯中的一種、兩種或三種;
(2)將步驟(1)制得的混合物和乙烯連續(xù)加入到反應(yīng)釜,反應(yīng)溫度為80~120℃,反應(yīng)壓力為0.5~1.5MPa,乙烯與四氯化碳反應(yīng)制得1,1,1,3-四氯丙烷粗品;
(3)待四氯化碳的轉(zhuǎn)化率達(dá)到70~90%時(shí),從反應(yīng)釜中連續(xù)采出1,1,1,3-四氯丙烷粗品,所述HCC-250fb粗品加入第一精餾塔進(jìn)行減壓精餾分離,精餾溫度為50~90℃,精餾壓力為-0.05~-0.08MPa,塔頂處得到主要為四氯化碳的餾分,塔釜處得到含1,1,1,3-四氯丙烷的餾分;
(4)將步驟(3)得到的含HCC-250fb的餾分加入第二精餾塔進(jìn)行減壓精餾分離,精餾溫度為80~120℃,精餾壓力為-0.06~-0.09MPa,塔頂處得到1,1,1,3-四氯丙烷,塔釜處得到主要為催化劑的餾分。
2.按照權(quán)利要求1所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述步驟(1)中,主催化劑為氯化亞鐵或氯化亞鐵和氯化鐵的混合物,助催化劑為磷酸三丁酯、磷酸三丁酯和磷酸三乙酯的混合物、磷酸三丁酯和亞磷酸三乙酯的混合物或磷酸三丁酯、磷酸三乙酯和亞磷酸三乙酯的混合物,主催化劑與四氯化碳的摩爾比率為0.005~0.05:1,主催化劑與助催化劑的摩爾比為1:0.5~1.5。
3.按照權(quán)利要求2所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述步驟(1)中,主催化劑為氯化亞鐵,助催化劑為磷酸三丁酯,主催化劑與四氯化碳的摩爾比率為0.0075~0.0125:1,主催化劑與助催化劑的摩爾比為1:0.75~1.25。
4.按照權(quán)利要求1所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述步驟(2)中,反應(yīng)溫度為90~100℃,反應(yīng)壓力為1.0~1.3MPa,乙烯與四氯化碳的摩爾比為1:1~ 0.6。
5.按照權(quán)利要求4所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述乙烯與四氯化碳的摩爾比為1:1~0.9。
6.按照權(quán)利要求1所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述步驟(3)中,精餾溫度為70~80℃,精餾壓力為-0.06~-0.07MPa。
7.按照權(quán)利要求1所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述步驟(4)中,精餾溫度為90~100℃,精餾壓力為-0.08~-0.09MPa。
8.按照權(quán)利要求1所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述步驟(3)中,塔頂處得到主要為四氯化碳的餾分循環(huán)至步驟(1)繼續(xù)使用。
9.按照權(quán)利要求1所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述步驟(4)中,塔釜處得到主要為催化劑的餾分,催化劑餾分中10%~30%的餾分作為殘液排出體系,其余70~90%的餾分通過(guò)加入鐵粉和助催化劑進(jìn)行活化處理,得到的催化劑循環(huán)至步驟(1)繼續(xù)使用。
10.按照權(quán)利要求9所述的連續(xù)法制備1,1,1,3-四氯丙烷的工藝方法,其特征在于所述鐵粉和助催化劑的用量為70~90%的餾分質(zhì)量的10%~30%。