技術領域：
本發(fā)明涉及2,3,3,3-四氟丙烯的純化方法。
背景技術：
：2,3,3,3-四氟丙烯(CF3CF＝CH2,R-1234yf)由于不含氯，可用作用于致冷劑等的氯氟烴類等氟利昂類的替代化合物。作為R-1234yf的制造方法，可例舉例如使1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF3CF＝CCl2,R-1214ya)與氫反應而還原來獲得R-1234yf的方法。但是，使R-1214ya與氫反應還原而得的生成氣體中，除了R-1234yf之外，還包括3,3,3-三氟丙烯(CF3CH＝CH2,R-1243zf)等氫鹵代烯雜質和1,1,1,2-四氟丙烷(CF3CHFCH3，R-254eb)等氫鹵代烷雜質。作為從該生成氣體純化R-1234yf的方法，廣泛采用將生成氣體液化后蒸餾純化的方法。但是，上述的雜質中，結構與R-1234yf相似的化合物由于沸點接近，因此難以通過蒸餾純化分離。特別是R-1243zf的沸點為-22℃，與R-1234yf的沸點-29℃非常接近，很難通過蒸餾純化分離。現(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:國際公開第2008/060614號發(fā)明的概要發(fā)明所要解決的技術問題本發(fā)明的目的在于提供可從使R-1214ya與氫反應而得的生成氣體等以R-1234yf為主要成分且含各種雜質的混合物中連難以通過蒸餾純化分離的R-1243zf等雜質也高效地除去的R-1234yf的純化方法。解決技術問題所采用的技術方案本發(fā)明為了解決上述課題而采用以下的構成。[1]R-1234yf的純化方法，其中，包括使以2,3,3,3-四氟丙烯為主要成分且含除2,3,3,3-四氟丙烯以外的氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質的混合物與以下式(1)表示的萃取除去指標(r)在6.5以下的溶劑接觸而除去所述氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質的至少一部分的工序；r＝[4×(δD-17.2)2+(δP-8.3)2+(δH-2.6)2]1/2…(1)其中，δD、δP和δH分別是溶劑的漢森溶解度參數(shù)中的分散項、極性項和氫鍵項，單位均為(MPa)1/2。[2]如[1]所述的R-1234yf的純化方法，其中，所述氫鹵代烯雜質包括氫鹵代丙烯。[3]如[1]或[2]所述的R-1234yf的純化方法，其中，所述氫鹵代烷雜質包括氫鹵代丙烷和氫鹵代乙烷的至少一方。[4]如[1]～[3]中的任一項所述的R-1234yf的純化方法，其中，從所述混合物中除去作為所述氫鹵代烯雜質的選自3,3,3-三氟丙烯、3,3-二氟丙烯和1,2,3,3,3-五氟丙烯的一種以上的至少一部分。[5]如[1]～[3]中的任一項所述的R-1234yf的純化方法，其中，從所述混合物中除去作為所述氫鹵代烯雜質的3,3,3-三氟丙烯的至少一部分。[6]如[1]～[5]中的任一項所述的R-1234yf的純化方法，其中，從所述混合物中除去作為所述氫鹵代烷雜質的選自1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1-三氟丙烷和1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷的一種以上的至少一部分。[7]如[1]～[6]中的任一項所述的R-1234yf的純化方法，其中，與所述溶劑接觸的混合物呈氣體狀。發(fā)明的效果如果采用本發(fā)明的R-1234yf的純化方法，則可從使R-1214ya與氫反應而得的生成氣體等以R-1234yf為主要成分且含各種雜質的混合物中連難以通過蒸餾純化分離的R-1243zf等雜質也高效地除去。附圖的簡單說明圖1是表示本實施例和比較例中的溶劑的萃取除去指標(r)與R-1243zf的除去率的關系的圖表。實施發(fā)明的方式本發(fā)明的2,3,3,3-四氟丙烯(R-1234yf)的純化方法是包括使以R-1234yf為主要成分且含除R-1234yf以外的氫鹵代烯雜質(以下簡稱“氫鹵代烯雜質”)和氫鹵代烷雜質的混合物與后述的萃取除去指標(r)在6.5以下的溶劑(以下稱為“溶劑(A)”)接觸而除去所述氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質的至少一部分的工序的方法。以下，也將氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質一并簡稱為“雜質”。本發(fā)明的R-1234yf的純化方法中，使用以下式(1)表示的萃取除去指標(r)在6.5以下的溶劑(A)。r＝[4×(δD-17.2)2+(δP-8.3)2+(δH-2.6)2]1/2…(1)其中，δD、δP和δH分別是溶劑的漢森溶解度參數(shù)(以下稱為“HSP”)中的分散項、極性項和氫鍵項，單位均為(MPa)1/2。本發(fā)明中具有下述工序：通過使混合物與所述萃取除去指標(r)在6.5以下的對于R-1234yf等雜質顯示特定的溶解性的溶劑(A)混合，將混合物中的雜質萃取至溶劑(A)中而分離除去。所述式(1)是以作為求HSP的三維空間中的2點間的距離Ra的式而公知的式:(Ra)2＝4×(δD2-δD1)2+(δP2-δP1)2+(δH2-δH1)2為基礎導出的式子。HSP是將由希爾德布蘭德(Hildenbrand)導入的溶解度參數(shù)分割為分散項δD、極性項δP、氫鍵項δH這3個成分在三維空間中進行表示。分散項δD表示基于分散力的效果，極性項δP表示基于偶極子力的效果，氫鍵項δH表示基于氫鍵力的效果。HSP的定義和計算記載于下述的文獻：CharlesM.Hansen著，《漢森溶解度參數(shù):使用者手冊(HansenSolubilityParameters:AUsersHandbook)》(CRC出版社(CRCプレス)，2007年)。溶劑的HSP[δD、δP、δH]例如可使用計算機軟件“漢森溶解度參數(shù)實踐”(HansenSolubilityParametersinPractice，HSPiP)根據(jù)其化學結構簡便地推算。本發(fā)明中，對于HSPiP版本3.0.38的數(shù)據(jù)庫中登記的溶劑，使用其中的值；對于數(shù)據(jù)庫中沒有的溶劑，使用通過HSPiP版本3.0.38推算的值。以下，對所述式(1)和萃取除去指標(r)在6.5以下的條件的導出方法進行說明。本發(fā)明中導出的萃取除去指標(r)以式:(Ra)2＝4×(δD2-δD1)2+(δP2-δP1)2+(δH2-δH1)2為基礎通過具有下述工序(x)和工序(y)的方法導出。(x)使以R-1234yf為主要成分并包含任意的雜質的混合物以特定的條件與HSP[δD、δP、δH]已知的多種溶劑接觸，算出該混合物中的任意的雜質中作為除去對象的雜質a的除去率X(單位:％)。(y)找出所述除去率X在特定值以上的溶劑的HSP的坐標全部包含于內(nèi)側且所述除去率X不滿足所述特定值的溶劑的HSP的坐標全部位于外側的球，根據(jù)該球的中心坐標[δD0、δP0、δH0]導出r＝[4×(δD-δD0)2+(δP-δP0)2+(δH-δH0)2]1/2，將該球的半徑作為萃取除去指標(r)的最大值。工序(x)中的作為除去對象的雜質a的除去率X(單位:％)通過下式(2)算出。X＝[Y-Z]/Y×100…(2)其中，Y為與溶劑(A)接觸前的混合物中作為除去對象的雜質a的濃度，Z為與溶劑(A)接觸后的混合物中該雜質a的濃度。雜質a的濃度通過氣相色譜法等進行測定。作為工序(y)中的找出球的方法，可例舉例如使用HSPiP的Sphere(球)功能的方法。具體來說，本發(fā)明中，混合物中所含的氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質中，特別是將沸點與R-1234yf接近而蒸餾純化困難的R-1243zf作為除去對象的雜質a求出式(1)和萃取除去指標(r)。接著，找出工序(y)中除去率X在5％以上的溶劑的HSP的坐標全部包含在內(nèi)側的球，獲得該球的坐標[17.2、8.3、2.6]和萃取除去指標(r)的最大值6.5。作為溶劑(A)，可例舉例如表1和表2所示的溶劑。[表1][表2]溶劑萃取除去指標(r)癸二酸二丁酯4.2丁硫醇4.0四氫呋喃5.72-甲基四氫呋喃3.8二氫吡喃4.2四氫吡喃4.3甲氧基環(huán)戊烷5.52-氯乙基乙基醚2.7苯甲醚5.94-甲氧基甲苯5.2二乙氧基甲烷5.51,3-二甲氧基丁烷5.0乙二醇丁基甲基醚5.1乙二醇二丁醚5.12-甲氧基四氫吡喃3.82-甲基-1,3-二氧戊環(huán)4.7低聚甲醛5.3二乙二醇二甲醚5.4二乙二醇二丁醚4.91,8-桉葉油醇3.9薄荷呋喃4.8N-乙基嗎啉5.3二丁基硫醚5.6乙基己基胺6.2哌嗪4.9丁基喹啉4.9二甲苯4.6溶劑(A)可以單獨使用1種，也可以2種以上并用。作為溶劑(A)，特別是從R-1243zf的除去效率高的角度來看，較好是萃取除去指標(r)在6.0以下的溶劑，更好是萃取除去指標(r)在5.0以下的溶劑。從雜質的除去效率的角度來看，溶劑(A)的沸點較好是在40℃以上，更好是在90℃以上。作為溶劑(A)，較好是苯甲醚、4-溴-1-丁烯、2-溴丁烷、丙酸丁酯、丁硫醇、3-氯-1-丙烯、2-氯-2-甲基丙烷、1-氯丁烷、癸醛、癸二酸二丁酯、二丁基硫醚、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、二乙酮、二乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、鄰苯二甲酸二異癸酯、乙基己基胺、3-庚酮、甲酸己酯、異佛爾酮、甲基三氯硅烷、2-甲基四氫呋喃、低聚甲醛、哌嗪、四氫呋喃、1,1,1-三氯乙烷、2,3-丁二酮、2-氯乙基乙基醚、1,8-桉葉油醇、氯環(huán)己烷、1,1-二氯丙酮、二氫吡喃、1,3-二甲氧基丁烷、N-乙基嗎啉、乙二醇丁基甲基醚、乙二醇二丁醚、薄荷呋喃、乙酸基酯、2-甲氧基四氫吡喃、3-甲基環(huán)己酮、2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)、四氫吡喃、三氯乙腈、苯基乙酸乙酯、4-甲氧基甲苯、二乙氧基甲烷、香芹酮、丙位十二內(nèi)酯、乙酸異佛爾酮酯、丁基喹啉、甲氧基環(huán)戊烷或二甲苯，更好是苯甲醚、2-溴丁烷、丙酸丁酯、2-氯-2-甲基丙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、二乙酮、二乙二醇二甲醚、乙基己基胺、甲酸己酯、異佛爾酮、低聚甲醛、四氫呋喃、2,3-丁二酮、1,1-二氯丙酮、薄荷呋喃、2-甲氧基四氫吡喃、3-甲基環(huán)己酮、2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)、四氫吡喃、三氯乙腈、苯基乙酸乙酯、4-甲氧基甲苯、二乙氧基甲烷、香芹酮、丙位十二內(nèi)酯、乙酸異佛爾酮酯或二甲苯，特別好是2-溴丁烷、2-氯-2-甲基丙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、二乙酮、1,1-二氯丙酮、3-甲基環(huán)己酮、三氯乙腈、丙位十二內(nèi)酯或二甲苯。本發(fā)明的R-1234yf的純化方法中，較好是除去所述氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質的5％以上，更好是除去10％以上。另外，本發(fā)明的R-1234yf的純化方法中，較好是從含除2,3,3,3-四氟丙烯以外的氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質的混合物中除去作為所述氫鹵代烯雜質的選自3,3,3-三氟丙烯、3,3-二氟丙烯和1,2,3,3,3-五氟丙烯的一種以上的5％以上，更好是除去10％以上。此外，本發(fā)明的R-1234yf的純化方法中，較好是從所述混合物中除去作為所述氫鹵代烯雜質的3,3,3-三氟丙烯的5％以上，更好是除去10％以上。此外，本發(fā)明的R-1234yf的純化方法，較好是從所述混合物中除去作為所述氫鹵代烷雜質的選自1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1-三氟丙烷和1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷的一種以上的5％以上，更好是除去10％以上。作為使混合物與溶劑(A)接觸的方法，根據(jù)與溶劑(A)接觸的混合物的形態(tài)的不同，可例舉例如下述方法(α)或方法(β)。(α)使氣體狀的混合物(以下稱為“混合物氣體”)與溶劑(A)接觸的方法。(β)使液狀的混合物(以下稱為“混合液”)與溶劑(A)接觸的方法。(方法(α))作為方法(α)，可例舉例如將混合物氣體通入溶劑(A)中而回收通過了溶劑(A)的純化氣體的方法。方法(α)中的純化可以是分批式，也可以是連續(xù)式。方法(α)中的溶劑(A)的溫度只要是溶劑(A)的熔點以上沸點以下即可，較好是-30～70℃，更好是-30～40℃。如果溶劑(A)的溫度在下限值以上，則冷卻所需的能量可較少，設備等也變得簡便。如果溶劑(A)的溫度在上限值以下，則混合物氣體中的雜質容易溶解于溶劑(A)而被萃取，所以雜質的除去效率提高。方法(α)中的純化時的壓力(絕對壓力)在R-1234yf的液化壓力以下即可，較好是10～600kPa，更好是100～300kPa。如果壓力在下限值以上，則雜質的除去效率提高。如果壓力在上限值以下，則操作性良好，設備等可較簡便。方法(α)中的每200mL(毫升)溶劑(A)內(nèi)的混合物氣體的通入流量較好是2～50mL/分鐘，更好是10～20mL/分鐘。如果混合物氣體的通入流量在下限值以上，則通過純化得到的R-1234yf的量更多。如果混合物氣體的通入流量在上限值以下，則雜質的除去效率提高。接觸時間較好是在0.5秒以上，更好是在1秒以上。如果接觸時間長，則雜質的除去效率提高。從雜質的除去效率的角度來看，方法(α)的混合物氣體中所含的雜質的總量相對于溶劑(A)的總質量較好是在10質量％以下，更好是在2質量％以下。即，方法(α)中，較好是將混合物氣體向溶劑(A)的總通入流量按照雜質相對于溶劑(A)的比例在所述上限值以下的條件調(diào)節(jié)來進行純化。作為用于方法(α)的反應器，只要可在收納溶劑(A)并與混合物氣體接觸后回收純化氣體即可，無特別限定，可采用公知的反應器。作為反應器的材質，可例舉例如玻璃、鐵、鎳、或將它們作為主要成分的合金、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)等氟樹脂等。(方法(β))作為方法(β)，可例舉例如向收納溶劑(A)的容器中加入混合液而從溶劑(A)中回收在容器的氣相部所得的純化氣體的方法。方法(β)中的純化可以是分批式，也可以是連續(xù)式。方法(β)中的溶劑(A)的溫度為溶劑(A)的熔點以上沸點以下。溶劑(A)的溫度較好是-30～70℃，更好是-30～40℃。如果溶劑(A)的溫度在下限值以上，則冷卻所需的能量可更少，設備等也變得簡便。如果溶劑(A)的溫度在上限值以下，則雜質的除去效率提高。方法(β)中的容器內(nèi)的壓力(表壓)較好是-91～2000kPaG，更好是0～200kPaG。如果壓力在下限值以上，則雜質的除去效率提高。如果壓力在上限值以下，則操作性良好，設備等可較簡便。從雜質的除去效率的角度來看，方法(β)的混合液中所含的雜質的總量相對于溶劑(A)的總量較好是在10質量％以下，更好是在2質量％以下。即，方法(β)中，較好是將與溶劑(A)接觸的混合液的總量按照雜質相對于溶劑(A)的比例在所述上限值以下的條件調(diào)節(jié)來進行純化。滯留時間較好是在30分鐘以上，更好是在1小時以上。如果滯留時間長，則雜質的除去效率提高。作為用于方法(β)的反應器，使溶劑(A)與混合液接觸后，可回收氣相中所得的純化氣體即可，可采用公知的反應器。作為反應器的材質，可例舉例如玻璃、鐵、鎳、或將它們作為主要成分的合金、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)等氟樹脂等。使混合物與溶劑(A)接觸而除去雜質的工序中，從雜質的除去效率更高的角度來看，與方法(β)相比，較好是采用方法(α)。此外，從設備簡便的角度來看，作為純化對象的混合物以氣體狀獲得的情況下采用方法(α)較有利，混合物以液狀獲得的情況下采用方法(β)較有利。本發(fā)明的純化方法中，可根據(jù)需要具有除去在使混合物與溶劑(A)接觸的工序中未被除去的雜質的其它工序。作為其它工序，可例舉例如通過公知的蒸餾純化除去雜質的工序等。其它工序可在使所述的混合物與溶劑(A)接觸而除去雜質的工序之前進行，也可以在之后進行。作為本發(fā)明的純化方法的純化對象的混合物包含R-1234yf作為主要成分?；旌衔镆訰-1234yf為主要成分是指混合物中的R-1234yf的含量在50體積％以上。從容易獲得高純度的R-1234yf的角度來看，混合物中的R-1234yf的含量較好是在70體積％以上，更好是在75體積％以上。此外，混合物中的R-1234yf的含量的上限無特別限定，從現(xiàn)實情況來看為90體積％左右。此外，混合物還包含氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質。氫鹵代烯是指同時具有氫原子和鹵素原子的R-1234yf以外的烯烴。此外，氫鹵代烷是指同時具有氫原子和鹵素原子的烷烴。作為鹵素原子，可例舉氯原子、氟原子等?；旌衔镏械臍潲u代烯雜質可以是僅1種，也可以是2種以上。本發(fā)明的純化方法中，作為氫鹵代烯雜質，將沸點與R-1234yf接近的氫鹵代丙烯作為除去對象是有效的。具體來說，將選自R-1243zf、1,2,3,3,3-五氟丙烯(CF3CF＝CHF，R-1225ye，沸點-19℃)和3,3-二氟丙烯(CHF2CH＝CH2，R-1252zf，沸點-27℃)的一種以上作為除去對象是有效的。其中，本發(fā)明的純化方法中，即使是沸點與R-1234yf非常接近的通過蒸餾純化難以分離的R-1243zf也可高效地除去，所以作為氫鹵代烯雜質，以R-1243zf為除去對象是非常有效的?；旌衔镏械臍潲u代烷雜質可以是僅1種，也可以是2種以上。本發(fā)明的純化方法中，作為氫鹵代烷雜質，將氫鹵代丙烷和氫鹵代乙烷中的至少一方作為除去對象是有效的。作為氫鹵代丙烷，可例舉1,1,1,2-四氟丙烷(CF3CHFCH3，R-254eb，沸點-6℃)、1,1,1-三氟丙烷(CF3CH2CH3，R-263fb，沸點-13℃)等。作為氫鹵代乙烷，可例舉1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(CF3CHClF，R-124，沸點-12℃)等。本發(fā)明的純化方法中，作為氫鹵代烷雜質，將選自R-254eb、R-263fb和R-124的一種以上作為除去對象是有效的。作為以R-1234yf為主要成分且含所述氫鹵代烯雜質和氫鹵代烷雜質的混合物，可例舉例如通過公知的方法在催化劑的存在下使R-1214ya與氫反應而還原得到的生成物等。將R-1214ya氫還原而得的生成物等作為目標的R-1234yf中包含R-1243zf等沸點與R-1234yf接近的雜質的情況下，該雜質難以通過蒸餾純化除去。此外，用溶劑萃取雜質而除去的情況下，通常選擇該雜質的溶解度高的溶劑，但如果目標物和雜質對于溶劑的溶解性同等程度，則分離困難。例如，R-1243zf的HSP為[14.4、4.4、2.7]，與R-1234yf的HSP[14.2、3.9、1.6]接近，R-1243zf的溶解度高的溶劑對R-1234yf的溶解度也高。針對這一點，本發(fā)明的純化方法中，通過使用以式(1)表示的萃取除去指標(r)，對于R-1243zf等雜質的溶解度和R-1234yf的溶解度，可容易地找出能產(chǎn)生可除去該雜質的差的特定溶劑(A)，通過使用所述溶劑(A)，連難以通過蒸餾純化分離的R-1243zf等雜質也可高效地除去。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明并不僅限于以下的記載。例1～6、10～15是實施例，例7～9、16～18是比較例。[氣體組成和除去率X]本實施例中使用的混合物氣體和純化氣體的組成通過氣相色譜法測定。此外，各雜質的除去率X(％)通過下式算出。X＝[Y-Z]/Y×100其中，Y為純化前的混合物氣體中作為對象的雜質的濃度，Z為純化氣體中的該雜質的濃度。<方法(α)>[例1]向具備球形冷凝管和磁力攪拌器的三口燒瓶中加入155.5g作為溶劑(A)的2-氯-2-甲基丙烷(萃取除去指標(r)＝3.3，溫度20℃)，攪拌的同時以12.9mL/分鐘的流量通入9.9g以R-1234yf為主要成分的表3所示的組成的混合物氣體，回收通過了冷凝管的純化氣體。所得的純化氣體的組成和各雜質的除去率X示于表3。[例2～9]除了如表3所示改變所用溶劑的種類和使用量、所用混合物氣體的組成、氣體流量和氣體流通量以外，與例1同樣地回收純化氣體。所得的純化氣體的組成和各雜質的除去率X示于表3。[表3]表3中的省略符號表示以下的含義。A-1:2-氯-2-甲基丙烷(HSP[15.6、7.6、2.0]，萃取除去指標(r)＝3.3)A-2:二甲苯(HSP[18.4、4.4、3.1]，萃取除去指標(r)＝4.6)A-3:(CF3)2CHOCH3(HSP[14.6、5.1、3.0]，萃取除去指標(r)＝6.1)A-4:桉葉油醇(HSP[16.7、6.2、2.8]，萃取除去指標(r)＝3.9)A-5:3-氯-1-丙烯(HSP[17.0、6.2、2.3]，萃取除去指標(r)＝2.2)A-6:1,2-二氯丙烷(HSP[17.3、7.1、2.9]，萃取除去指標(r)＝1.3)B-1:HFE-7100(3M公司(3M)制，HSP[13.5、1.9、1.5]，萃取除去指標(r)＝9.8)B-2:HFE-7200(3M公司制，HSP[13.7、1.8、1.5]，萃取除去指標(r)＝9.6)B-3:HFE-7300(3M公司制，HSP[14.2、1.1、0.8]，萃取除去指標(r)＝9.5)R-1234yf:2,3,3,3-四氟丙烯R-1243zf:3,3,3-三氟丙烯R-1225ye:1,2,3,3,3-五氟丙烯R-1252zf:3,3-二氟丙烯R-254eb:1,1,1,2-四氟丙烷R-263fb:1,1,1-三氟丙烷R-124:1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷<方法(β)>[例10]向50mL的SUS制高壓釜中加入21.0g作為溶劑(A)的2-氯-2-甲基丙烷(萃取除去指標(r)＝3.3)，向該高壓釜內(nèi)加入6.0g將以R-1234yf為主要成分的表4所示的組成的混合物氣體液化而得的混合液。在20℃混合2小時后，高壓釜內(nèi)的壓力為0.15MPa(G)。純化后，從氣相回收純化氣體。所得的純化氣體的組成和各雜質的除去率X示于表4。[例11～18]除了如表4所示改變所用溶劑的種類和使用量、所用混合液的組成和使用量以外，與例10同樣地回收純化氣體。所得的純化氣體的組成和各雜質的除去率示于表4。此外，例1～18中與溶劑的萃取除去指標(r)對應的R-1243zf的除去率X示于圖1。[表4]表4中的省略符號的含義與表3相同。如表3和圖1所示，通過方法(α)，使混合物氣體與萃取除去指標(r)在6.5以下的溶劑(A)接觸的例1～6與使用萃取除去指標(r)超過6.5的溶劑的例7～9相比，連沸點與R-1234yf特別接近的R-1243zf也可高效地除去。同樣地，如表4和圖1所示，通過方法(β)，使混合液與萃取除去指標(r)在6.5以下的溶劑(A)接觸的例10～15與使用萃取除去指標(r)超過6.5的溶劑的例16～18相比，連沸點與R-1234yf特別接近的R-1243zf也可高效地除去。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的純化方法連沸點與R-1234yf接近的R-1243zf等雜質也可除去，因此可適用于將R-1214ya氫還原而得的生成物的純化等。還有，在這里引用2011年2月4日提出申請的日本專利申請2011-022871號的說明書、權利要求書、附圖和摘要的所有內(nèi)容作為本發(fā)明的說明書的揭示。當前第1頁1 2 3