一種以2,5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法：取26mg2-氨基煙酸和40mg氫氧化鉀于置于一試劑瓶中，加入1.0-2.0mL去離子水，攪拌溶解；取45-55mg?RhCl3·3H2O置于斜二口燒瓶中，在氮氣的保護下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶劑，攪拌至完全溶解；加入0.10-0.20mL2，5-降冰片二烯(nbd)，攪拌30min后升溫到60℃后回流，攪拌直至溶液變黃；3小時后，置于室溫下攪拌。本發(fā)明所得的新型銠配合物催化劑在催化取代乙炔聚合時，能進一步提高其聚合轉化率和立體選擇性。
【專利說明】一種以2, 5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬高分子材料與工程領域，特別涉及一種以2，5_降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法?！颈尘凹夹g】
[0002]銠作為重要的催化材料，銠催化劑具有反應條件溫和、反應選擇性高等特點，已廣泛應用于石油化工、醫(yī)藥化工、精細化工等領域。目前，伴隨著聚取代乙炔研究及應用領域的逐漸推廣，出現(xiàn)了新問題，即在取代乙炔聚合過程中，如何進一步提高其聚合轉化率和立體螺旋選擇性。

【發(fā)明內容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種以2，5-降冰片二烯(nbd)和2_氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法，能極大提高取代乙炔聚合時的轉化率和立體選擇性。
[0004]本發(fā)明的目的是通過以下技術方案來實現(xiàn)的:一種以2，5_降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法的步驟如下:
[0005](I)取26mg2-氨基煙酸和40mg氫氧化鉀于置于一試劑瓶中，加入1.0-2.0mL去離子水，攪拌溶解，得到試劑A ;
[0006](2)取45-55mg RhCl3 *3H20置于斜二口燒瓶中，在氮氣的保護下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶劑，攪拌至完全溶解，得試劑B ；
[0007](3)取步驟(2)所得試劑B加入0.10-0.20mL2, 5_降冰片二烯(nbd)，攪拌30min
后升溫回流，攪拌直至溶液變黃；
[0008](4) 3小時后，將步驟(3)所得溶液置于室溫下攪拌；
[0009](5)將步驟(1)所得的試劑A注入步驟(4)所得溶液中，攪拌2小時；
[0010](6)將步驟(5)所得溶液沉淀過濾，甲醇洗滌3次，將濾液放冰箱中冷藏兩天后有沉淀析出抽真空干燥。
[0011]作為優(yōu)選，所述步驟(3)中的升溫回流溫度為60°C。
[0012]本發(fā)明的有益效果:以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體的新型銠配合物催化劑催化取代乙炔聚合時，能進一步提高其聚合轉化率和立體選擇性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]圖1為本發(fā)明的核磁譜圖。
【具體實施方式】
[0014]為了使本發(fā)明的目的及優(yōu)點更加清楚明白，以下結合實施例對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。[0015]本發(fā)明的具體實施如下:一種以2，5_降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法的步驟如下:
[0016](I)取26mg2-氨基煙酸和40mg氫氧化鉀于置于一試劑瓶中，加入1.0-2.0mL去離子水，攪拌溶解，得到試劑A ;
[0017](2)取45-55mg RhCl3 *3H20置于斜二口燒瓶中，在氮氣的保護下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶劑，攪拌至完全溶解，得試劑B ；
[0018](3)取步驟(2)所得試劑B加入0.10-0.20mL2, 5-降冰片二烯(nbd)，攪拌30min
后升溫回流，攪拌直至溶液變黃；
[0019](4)3小時后，將步驟(3)所得溶液置于室溫下攪拌；
[0020](5)將步驟⑴所得的試劑A注入步驟⑷所得溶液中，攪拌2小時；
[0021](6)將步驟(5)所得溶液沉淀過濾，甲醇洗滌3次，將濾液放冰箱中冷藏兩天后有沉淀析出抽真空干燥。
[0022]其中，所述步驟(3)中的升溫回流溫度為60°C。
[0023]實施例1:
[0024]取26mg2_氨基煙酸和40mg氫氧化鉀于置于一試劑瓶中，加入1.0mL去離子水，攪拌溶解，得到試劑A;取45mg RhCl3 ? 3H20置于斜二口燒瓶中，在氮氣的保護下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶劑·，攪拌至完全溶解，得試劑B ;取步驟(2)所得試劑B加入
0.10mL2,5-降冰片二烯(nbd)，攪拌30min后升溫到60°C后回流，攪拌直至溶液變黃；3小時后，將步驟(3)所得溶液置于室溫下攪拌；將步驟(1)所得的試劑A注入步驟(4)所得溶液中，攪拌2小時；將步驟(5)所得溶液沉淀過濾，甲醇洗滌3次，將濾液放冰箱中冷藏兩天后有沉淀析出抽真空干燥，得到新型銠配合物催化劑。
[0025]實施例2:
[0026]取26mg2-氨基煙酸和40mg氫氧化鉀于置于一試劑瓶中，加入2.0mL去離子水，攪拌溶解，得到試劑A;取55mg RhCl3 ? 3H20置于斜二口燒瓶中，在氮氣的保護下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶劑，攪拌至完全溶解，得試劑B ;取步驟(2)所得試劑B加入
0.20mL2,5-降冰片二烯(nbd)，攪拌30min后升溫到60°C后回流，攪拌直至溶液變黃；3小時后，將步驟(3)所得溶液置于室溫下攪拌；將步驟(1)所得的試劑A注入步驟(4)所得溶液中，攪拌2小時；將步驟(5)所得溶液沉淀過濾，甲醇洗滌3次，將濾液放冰箱中冷藏兩天后有沉淀析出抽真空干燥，得到新型銠配合物催化劑。
[0027]利用BRUKER公司生產的AV-400型核磁共振儀測試了產物的1HNMRGOOMHhCDCl3作溶劑)。從圖1可以看出，S =1.20ppm的峰為g位-CH2-上H核共振一七峰；S =3.45ppm的峰為f位上H核共振峰；S =3.62ppm的峰為e位-CH=上H核共振峰；S =3.90ppm的峰為d位-NH-上H核共振峰；6 =6.75ppm和8 =7.0Oppm, 8 =7.5Ippm的峰分別為吡唳環(huán)上c,b, a三處H的核磁共振峰。
[0028]本具體實施所得的新型銠配合物催化劑在催化取代乙炔聚合時，能進一步提高其聚合轉化率和立體選擇性。
[0029]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本【技術領域】的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以作出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發(fā)明的保護范圍。
【權利要求】
1.一種以2，5_降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法的步驟如下: (1)取26mg2_氨基煙酸和40mg氫氧化鉀于置于一試劑瓶中，加入1.0-2.0mL去離子水，攪拌溶解，得到試劑A ; (2)取45-55mgRhCl3.3H20置于斜二口燒瓶中，在氮氣的保護下，注入乙醇3.0mL和水1.0mL的混合溶劑，攪拌至完全溶解，得試劑B ； (3)取步驟(2)所得試劑B加入0.10-0.20mL2, 5-降冰片二烯(nbd)，攪拌30min后升溫回流，攪拌直至溶液變黃； (4)3小時后，將步驟(3)所得溶液置于室溫下攪拌； (5)將步驟(1)所得的試劑A注入步驟(4)所得溶液中，攪拌2小時； (6)將步驟(5)所得溶液沉淀過濾，甲醇洗滌3次，將濾液放冰箱中冷藏兩天后有沉淀析出抽真空干燥。
2.根據(jù)權利要求書I所述的一種以2，5-降冰片二烯(nbd)和2-氨基煙酸為配體銠催化劑的制備方法 ，其特征在于，所述步驟(3)中的升溫回流溫度為60°C。
【文檔編號】C08F4/80GK103588816SQ201310404282
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2013年8月31日 優(yōu)先權日:2013年8月31日
【發(fā)明者】賈宏葛, 藏雨, 徐亮, 馬立群, 王雅珍, 史永強, 李發(fā)家, 彭繼軍, 程鴻博 申請人:齊齊哈爾大學