專利名稱：一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，特別涉及一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，屬于橡膠復(fù)合材料生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
在天然橡膠的加工過(guò)程中，必須加入一定量的填料配合劑，其目的在于:(I)滿足橡膠制品加工工藝的要求；(2)對(duì)橡膠進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)，提高橡膠制品的力學(xué)性能；(3)降低生產(chǎn)成本。因此，自橡膠工業(yè)化應(yīng)用開(kāi)始，人們一直致力于橡膠填充和增強(qiáng)機(jī)理及相關(guān)技術(shù)研究。從氧化鋅到炭黑，再到各種各樣填充補(bǔ)強(qiáng)劑及相關(guān)技術(shù)的開(kāi)發(fā)應(yīng)用，尋找高效、簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)的增強(qiáng)方式和增強(qiáng)劑一直是橡膠科學(xué)研究的重點(diǎn)和熱點(diǎn)。我國(guó)是一個(gè)產(chǎn)蛋大國(guó)，產(chǎn)量連年居世界首位。2011年全國(guó)產(chǎn)蛋量為2394萬(wàn)噸，在雞蛋的加工過(guò)程中，產(chǎn)生了大量的蛋殼，基本都是作為廢物扔掉，不僅污染環(huán)境，也是資源浪費(fèi)。雞蛋殼主要由大量的碳酸鈣組成，其含量高達(dá)90%。碳酸鈣是目前橡塑工業(yè)最常用那工業(yè)原料之一，主要用于提高輪胎等橡膠制品的耐磨耗、降低滾動(dòng)阻力，是生產(chǎn)“綠色輪胎”的首選填料。正因?yàn)槿绱?，近年?lái)，研究人員逐步開(kāi)展了雞蛋殼粉在橡膠及塑料領(lǐng)域的應(yīng)用研究。中國(guó)專利CN102002187A詳述了采用了改性前后的雞蛋殼粉填充聚丙烯(PP)材料，并與未改性的納米碳酸鈣填充PP相比。結(jié)果表明了未改性的雞蛋殼粉填充PP具有更高的楊氏模量和更好的抗沖性能和相近的彎曲性能。表面改性過(guò)的雞蛋殼粉填充PP的拉伸和彎曲稍微下降，但具有更好的抗沖擊性能。國(guó)外文獻(xiàn)里，PatricioToro 等在文章 Eggshell, a new bio-filler forpolypropylene composite, materials letter.61 (2007) 4347 中闡述:雞蛋殼粉較之滑石(Talc)和碳酸鈣(CaCO3)礦物粉，有更低的密度，雞蛋殼粉能更好誘導(dǎo)PP的結(jié)晶。即使雞蛋殼粉的尺寸比滑 石(Talc)和碳酸鈣(CaCO3)礦物粉的尺寸要大，但雞蛋殼粉改性的PP反而具有更高的楊氏模量。在另一文章Mechanical and Morphological studiesof poly (propylene)-filled eggshell composites,Macromolecular materials andengineering.292 (2007) 1027中進(jìn)一步對(duì)比了雞蛋殼粉、Talc和CaCO3分別以O(shè) 60%的比例填充改性PP的拉伸、抗沖性能。結(jié)論是=Talc改性的PP具有全面優(yōu)良的綜合力學(xué)性能，400目的雞蛋殼粉改性PP具有最佳的拉伸性能。不同比例的雞蛋殼粉/Talc混合改性PP和Talc單獨(dú)填充改性PP具有相似的性能。Patricio Toro等人的美國(guó)專利US7459492B2中闡述了雞蛋殼粉改性填充PP，是基于以上兩篇文章研究的結(jié)果，得出結(jié)論是30% 400目雞蛋殼粉和10%滑石(Talc)共同改性PP的最佳結(jié)果，同時(shí)對(duì)雞蛋殼粉的制備和應(yīng)用進(jìn)行了闡述。Mohammad Reza Saeb 等在文章 Mechanical properties and vulcanizationcharacteristics of styrene-butadiene rubber (SBR) based compoundsfilled with eggshell powder as a bio-filler, American Institute ofPhysics.978-0-7354-0570-7(2008)中闡述:采用不同類型蛋殼(孵化前后蛋殼、煮沸蛋殼)粉末與SBR復(fù)合后對(duì)其物機(jī)械性能和硫化性的影響。獲得的結(jié)果與碳酸鈣復(fù)合物進(jìn)行了比較。物機(jī)械特性顯示，添加蛋殼幾乎使所有復(fù)合材料機(jī)械性能增加，BET測(cè)試說(shuō)明蛋殼粉的比表面積比碳酸鈣更大。某些研究結(jié)果是由于蛋殼粉具有更大的比表面積，然而另一些結(jié)果并不決定于此。復(fù)合物的硫化性顯示，加入蛋殼粉對(duì)熟化期并無(wú)影響。本研究結(jié)果說(shuō)明，所有種類的蛋殼粉都能用于SBR復(fù)合材料中。因此，目前還需要提供一種可顯著改善納米雞蛋殼粉在橡膠基體中的分散性又能使雞蛋殼粉在橡膠基質(zhì)中能與橡膠分子鏈產(chǎn)生交聯(lián)，且可簡(jiǎn)化生產(chǎn)橡膠制品的工藝流程，有利于加工過(guò)程的自動(dòng)化控制、節(jié)能省時(shí)以及無(wú)環(huán)境污染的高性能的雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，可以達(dá)到充分利用資源，提高經(jīng)濟(jì)效益，保護(hù)環(huán)境的目的，對(duì)于促進(jìn)橡膠工業(yè)多元化的發(fā)展和農(nóng)副產(chǎn)品的綜合利用都具有非常重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種雞蛋殼粉填充天然橡膠的制備方法，使得廢棄的雞蛋殼可以充分有效利用，制備出高性能的雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料。為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
將雞蛋殼進(jìn)行浸泡、洗滌、干燥、粗磨，然后采用30目篩網(wǎng)對(duì)粉體進(jìn)行分級(jí)處理，收集(30um雞蛋殼粉,再經(jīng)過(guò)納米研磨機(jī)進(jìn)行研磨3 5小時(shí),收集彡IOOnm雞蛋殼粉,然后在去離子水中加入< IOOnm雞蛋殼粉和適量的偶聯(lián)劑及陰離子表面活性劑，置于80°C水浴中連續(xù)攪拌，然后攪拌超聲分散，制備納米雞蛋殼粉水分散體；同時(shí)采用適量的非離子表面活性劑對(duì)適量的對(duì)乳狀天然橡膠進(jìn)行穩(wěn)定，然后在不斷攪拌條件下將上述的納米雞蛋殼粉水分散體均勻地混合到乳狀天然橡膠中，同時(shí)在60°C水浴條件下滴加經(jīng)氫氧化鉀調(diào)好pH值的不飽和羧酸中和溶液和引發(fā)交聯(lián)劑，得到膠乳狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料；將該復(fù)合材料進(jìn)一步通過(guò)凝固、壓片、洗滌、干燥等標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料。以上實(shí)施方案所述的納米雞蛋殼粉、偶聯(lián)劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性齊U、以干膠計(jì)的乳狀天然橡膠、不飽和羧酸、引發(fā)交聯(lián)劑的份量(以重量份計(jì)，下同)為:
納米雞蛋殼粉:5 30份；偶聯(lián)劑:0.5^2.5份；陰離子表面活性劑:0.3^0.6份；非離子表面活性劑:0.2、.6份；以干膠計(jì)的乳狀天然橡膠:100份；不飽和羧酸3份；引發(fā)交聯(lián)劑:Γ3份。因此，本發(fā)明所述的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，優(yōu)選采用如下實(shí)施方式:
稱取5 30份納米雞蛋殼粉，加入恰好將其浸潤(rùn)的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入
0.5^2.5份雙(二辛氧基焦磷酸脂基)乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物和0.3^0.6份六偏磷酸鈉及100份去離子水，置于80°C水浴中連續(xù)攪拌2小時(shí)，攪拌超聲分散30分鐘，制備納米雞蛋殼粉水分散體；同時(shí)采用0.2^0.6份脂肪醇聚氧乙烯醚對(duì)100份以干膠計(jì)總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進(jìn)行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米雞蛋殼粉水分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加f 3份經(jīng)氫氧化鉀調(diào)好pH值的α -甲基丙烯酸中和溶液和Γ3份叔丁基過(guò)氧化氫，攪拌均勻后，得到膠乳狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料；將該復(fù)合材料進(jìn)一步通過(guò)凝固、壓片、洗滌、干燥等標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料。本發(fā)明所述的納米雞蛋殼粉，是通過(guò)適量的乙醇恰好浸潤(rùn)后用去離子水漂洗的濕納米雞蛋殼粉，粒徑< lOOnm。本發(fā)明所述的偶聯(lián)劑，可選異丙基三油酸酰氧基鈦酸酯或異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯或雙(二辛氧基焦磷酸脂基)乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物，優(yōu)選雙(二辛氧基焦磷酸脂基)乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物。本發(fā)明所述的陰離子表面活性劑，可選六偏磷酸鈉或十二烷基磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉，優(yōu)選六偏磷酸鈉。本發(fā)明所述的非離子表面活性劑，可選山梨醇聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚，優(yōu)選脂肪醇聚氧乙烯醚。本發(fā)明所述的乳狀天然橡膠，可選巴西三葉橡膠樹(shù)的天然膠乳或濃縮天然膠乳或經(jīng)離心濃縮、總固體含量為60%的濃縮天然膠乳，優(yōu)選經(jīng)離心濃縮、總固體含量為60%的濃縮天然膠乳。本發(fā)明所述的不飽和羧酸，可選馬來(lái)酸酐、順丁烯二酸、α-甲基丙烯酸、油酸，優(yōu)選α-甲基丙烯酸。·本發(fā)明所述的引發(fā)交聯(lián)劑，可選過(guò)氧化物如過(guò)氧化羥基異丙苯、過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫，優(yōu)選叔丁基過(guò)氧化氫。本發(fā)明制備的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料可采用常規(guī)硫化體系，如有效硫化體系、半有效硫化體系、過(guò)氧化物硫化體系等制成預(yù)硫化膠乳，按浸潰工藝生產(chǎn)各種乳膠制品；也可采用常規(guī)加工工藝進(jìn)行混煉硫化，生產(chǎn)各種干膠制品。本發(fā)明的有益效果是:
(1)制備的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料性能優(yōu)良，其硫化膠片的拉伸強(qiáng)度可達(dá)23 28MPa，拉斷伸長(zhǎng)率可達(dá)780 980%，300%定伸應(yīng)力可達(dá)2.5 5.0 MPa ；
(2)將雞蛋殼粉填充到天然橡膠中，使得廢棄的雞蛋殼可以充分有效利用，變廢為寶；
(3)工藝簡(jiǎn)單，可大規(guī)模推廣。
具體實(shí)施方式
:
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，這些實(shí)施例僅用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1
稱取8份納米雞蛋殼粉，加入恰好將其浸潤(rùn)的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入0.7份雙(二辛氧基焦磷酸脂基)乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物和0.4份六偏磷酸鈉及100份去離子水，置于80°C水浴中連續(xù)攪拌2小時(shí)，攪拌超聲分散30分鐘，制備納米雞蛋殼粉水分散體；同時(shí)采用0.3份脂肪醇聚氧乙烯醚對(duì)100份以干膠計(jì)總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進(jìn)行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米雞蛋殼粉水分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加1.0份經(jīng)氫氧化鉀調(diào)好pH值的α -甲基丙烯酸中和溶液和1.5份叔丁基過(guò)氧化氫，攪拌均勻后，得到膠乳狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料，在該材料中加入1.5份硫黃，0.7份氧化鋅，0.7份二乙基二硫代氨基甲酸鋅(ZDC)，0.5份乙基一苯基二硫代氨基甲酸鋅(PX)，0.5份2，6- 二特丁基一4一甲基苯酚(防264)，60°C水浴硫化2小時(shí)，得到的硫化膠膜的拉伸強(qiáng)度為26.8MPa，拉斷伸長(zhǎng)率850%，300%定伸應(yīng)力2.6Mpa。
實(shí)施例2
稱取25份納米雞蛋殼粉，加入恰好將其浸潤(rùn)的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入2.0份雙(二辛氧基焦磷酸脂基)乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物和0.6份六偏磷酸鈉及100份去離子水，置于80°C水浴中連續(xù)攪拌2小時(shí)，攪拌超聲分散30分鐘，制備納米雞蛋殼粉水分散體；同時(shí)采用0.6份脂肪醇聚氧乙烯醚對(duì)100份以干膠計(jì)總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進(jìn)行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米雞蛋殼粉水分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，攪拌均勻后，采用乙酸進(jìn)行凝固、壓片、洗滌、干燥，制成干膠狀納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料。隨后在開(kāi)放式煉膠機(jī)上依次在上述的干膠狀復(fù)合材料中加入2.0份α -甲基丙烯酸溶液，2.5份叔丁基過(guò)氧化氫，3.5份硫黃，5.0份氧化鋅，0.5份硬脂酸，1.5份二硫化苯并噻唑(促進(jìn)劑DM)，0.5份2，6- 二特丁基一4一甲基苯酚(防264)，混煉均勻后在155°C下硫化15分鐘。得到的硫化膠片的拉伸強(qiáng)度為25.5MPa，拉斷伸長(zhǎng)率800%，300%定伸應(yīng)力4.7 MPa。實(shí)施例3
稱取15份納米雞蛋殼粉，加入恰好將其浸潤(rùn)的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入1.5份雙(二辛氧基焦磷酸脂基)乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物和0.5份六偏磷酸鈉及100份去離子水，置于80°C水浴中連續(xù)攪拌2小時(shí)，攪拌超聲分散30分鐘，制備納米雞蛋殼粉水分散體；同時(shí)采用0.4份脂肪醇聚氧乙烯醚對(duì)100份以干膠計(jì)總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進(jìn)行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米雞蛋殼粉水分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加1.5份經(jīng)氫氧化鉀調(diào)好pH值的α -甲基丙烯酸中和溶液和1.5份叔丁基過(guò)氧化氫，攪拌均勻后，得到膠乳狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料，在該材料中加入0.5份叔丁基過(guò)氧化氫，0.1份果糖，0.1份濃度為0.001%的硫酸亞鐵水溶液，1.0份甲基丙烯酸丁酯，40°C水浴硫化3小時(shí)。得到的硫化膠膜的拉伸強(qiáng)度為27.5MPa，拉斷伸長(zhǎng)率920%，300%定伸應(yīng)力 3.2MPa。
權(quán)利要求
1.一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: 將雞蛋殼進(jìn)行浸泡、洗滌、干燥、粗磨，采用30目篩網(wǎng)對(duì)粉體進(jìn)行分級(jí)處理，收集(30nm雞蛋殼粉,再經(jīng)過(guò)納米研磨機(jī)進(jìn)行研磨3 5小時(shí),收集< IOOnm雞蛋殼粉,加入恰好能將其浸潤(rùn)的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入偶聯(lián)劑及陰離子表面活性劑，置于80°C水浴中連續(xù)攪拌2-3小時(shí)，再攪拌超聲分散20-40分鐘，制備納米雞蛋殼粉水分散體；同時(shí)采用非離子表面活性劑對(duì)乳狀天然橡膠進(jìn)行穩(wěn)定，然后在不斷攪拌條件下將上述的納米雞蛋殼粉水分散體均勻地混合到乳狀天然橡膠中，同時(shí)在50-70°C水浴條件下滴加經(jīng)氫氧化鉀調(diào)好PH值的不飽和羧酸中和溶液和引發(fā)交聯(lián)劑，得到膠乳狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料；將該復(fù)合材料進(jìn)一步通過(guò)凝固、壓片、洗滌、干燥一系列標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料； 上述的納米雞蛋殼粉、偶聯(lián)劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、以干膠計(jì)的乳狀天然橡膠、不飽和羧酸、引發(fā)交聯(lián)劑的份量以重量份計(jì)為: 納米雞蛋殼粉:5 30份；偶聯(lián)劑:0.5^2.5份；陰離子表面活性劑:0.3^0.6份；非離子表面活性劑:0.2、.6份；以干膠計(jì)的乳狀天然橡膠:100份；不飽和羧酸3份；引發(fā)交聯(lián)劑:Γ3份； 上述的偶聯(lián)劑為異丙基三油酸酰氧基鈦酸酯或異丙基3-2辛基焦磷酸酰氧基鈦酸酯或雙一2辛氧基焦磷酸脂基乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物； 上述的陰離子表面活性劑為六偏磷酸鈉或十二烷基磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉； 上述的非離子表面活性劑為山梨醇聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚；上述的不飽和羧酸為馬來(lái)酸酐、順丁烯二酸、α -甲基丙烯酸、油酸； 上述的引發(fā)交聯(lián)劑為過(guò)氧化物:過(guò)氧化羥基異丙苯、過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫。
2.一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: 稱取5 30份納米雞蛋殼粉，加入恰好將其浸潤(rùn)的乙醇后用去離子水漂洗，隨后加入0.5^2.5份雙(二辛氧基焦磷酸脂基)乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物和0.3^0.6份六偏磷酸鈉及100份去離子水，置于80°C水浴中連續(xù)攪拌2小時(shí)，攪拌超聲分散30分鐘，制備納米雞蛋殼粉水分散體；同時(shí)采用0.2^0.6份脂肪醇聚氧乙烯醚對(duì)100份以干膠計(jì)總固體含量為60%的濃縮天然膠乳進(jìn)行穩(wěn)定，在不斷攪拌條件下將上述的納米雞蛋殼粉水分散體均勻地混合到穩(wěn)定的濃縮天然膠乳中，然后滴加f 3份經(jīng)氫氧化鉀調(diào)好pH值的α -甲基丙烯酸中和溶液和Γ3份叔丁基過(guò)氧化氫，攪拌均勻后，得到膠乳狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料；將該復(fù)合材料進(jìn)一步通過(guò)凝固、壓片、洗滌、干燥等標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)橡膠常規(guī)加工工藝，得到干膠狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料； 上述的偶聯(lián)劑為異丙基三油酸酰氧基鈦酸酯或異丙基3-2辛基焦磷酸酰氧基鈦酸酯或雙一2辛氧基焦磷酸脂基乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物； 上述的陰離子表面活性劑為六偏磷酸鈉或十二烷基磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉； 上述的非離子表面活性劑為山梨醇聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚； 上述的不飽和羧酸為馬來(lái)酸酐、順丁烯二酸、α -甲基丙烯酸、油酸； 上述的引發(fā)交聯(lián)劑為過(guò)氧化物:過(guò)氧化羥基異丙苯、過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫。
3.一種用權(quán)利要求1或2所述的方法制備的雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述的偶聯(lián)劑 為雙一2辛氧基焦磷酸脂基乙撐鈦酸脂和三乙醇胺的鰲合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述的陰離子表面活性劑為六偏磷酸鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述的非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述的乳狀天然橡膠，采用巴西三葉橡膠樹(shù)的天然膠乳或濃縮天然膠乳或經(jīng)離心濃縮、總固體含量為60%的濃縮天然膠乳，最好采用經(jīng)離心濃縮、總固體含量為60%的濃縮天然膠乳。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述的不飽和羧酸為α -甲基丙烯酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述的引發(fā)交聯(lián)劑為叔丁基過(guò)氧化氫。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種反應(yīng)型雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:采用該方法制備的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料可采用常規(guī)硫化體系:有效硫化體系、半有效硫化體系、過(guò)氧化物硫化體系制成預(yù)硫化膠乳，按浸潰工藝生產(chǎn)各種乳膠制品；也可采用常規(guī)加工工藝進(jìn)行混煉硫化，生產(chǎn)各種干膠制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料的制備方法，具體是先將雞蛋殼制成≤100nm的雞蛋殼粉，并和適量的偶聯(lián)劑及陰離子表面活性劑加入到去離子水中，置于水浴中連續(xù)攪拌并超聲分散，制備納米雞蛋殼粉水分散體；同時(shí)用非離子表面活性劑對(duì)乳狀天然橡膠進(jìn)行穩(wěn)定，然后在不斷攪拌條件下將納米雞蛋殼粉水分散體均勻地混合到乳狀天然橡膠中，同時(shí)滴加不飽和羧酸中和溶液和引發(fā)交聯(lián)劑，得到膠乳狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料；經(jīng)過(guò)進(jìn)一步加工得到干膠狀態(tài)的納米雞蛋殼粉-天然橡膠復(fù)合材料；該復(fù)合材料性能優(yōu)良，其硫化膠片的拉伸強(qiáng)度可達(dá)23~28MPa，拉斷伸長(zhǎng)率可達(dá)780~980%，300%定伸應(yīng)力可達(dá)2.5~5.0MPa；制造能耗低，廢棄的雞蛋殼可以充分有效利用，變廢為寶。
文檔編號(hào)C08L7/02GK103113632SQ20131007309
公開(kāi)日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2013年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月7日
發(fā)明者曾宗強(qiáng), 余和平, 劉宏超, 王啟方 申請(qǐng)人:中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所