專利名稱:用于內(nèi)酰胺陰離子聚合的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于通過內(nèi)酰胺的活性陰離子聚合而制備聚酰胺的組合物。
背景技術(shù):
內(nèi)酰胺的活性陰離子聚合被用于許多不同的制備聚酰胺成型產(chǎn)品的過程中。正常的聚合和通過多種過程制備的聚酰胺的質(zhì)量不僅取決于催化劑,還很大程度上取決于所使用的活化劑(activator)的性質(zhì)。許多化合物已經(jīng)被用作用于內(nèi)酰胺的陰離子聚合的活化劑,S卩 ,?;鶅?nèi)酰胺類(EP1449865),噁唑啉類(EP0786482)、乙二酰胺類(US2010/0113661),異氰酸酯類和相應(yīng)的掩蔽的異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯或異氰酸酯,特別是二異氰酸酯為常用的活化劑。1,6-己二異氰酸酯是特別優(yōu)選的,因?yàn)槠錇楦吡鲃?dòng)性液體,正因如此其具有許多優(yōu)點(diǎn),特別是在通過計(jì)量泵精確輸送為十分重要的連續(xù)過程中。然而,使用1,6_己二異氰酸酯的一個(gè)嚴(yán)重的缺點(diǎn)是其毒性,因?yàn)槠渚哂懈哒羝麎?,這需要特別的安全措施。為了克服該缺點(diǎn),已經(jīng)使用了封端的異氰酸酯化合物。己內(nèi)酰胺用作這樣的掩蔽劑中的一種,形成的 1,6_ 己二服己內(nèi)酸胺(hexamethylene biscarbamide caprolactam)已經(jīng)被歸類作為生理無害物。已知用于內(nèi)酰胺的陰離子聚合的其它液體活化劑體系,其中,異氰酸酯化合物與吡咯烷酮化合物(如,N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮)混合(EP0167907)。然而,吡咯烷酮的一個(gè)嚴(yán)重的缺點(diǎn)為它們的毒性。根據(jù)歐洲規(guī)定第1272/2008號(hào)(EU regulation (EC)No 1272/2008), N-甲基吡咯烷酮已經(jīng)被歸類為有害生殖健康的有毒物。EP0697424A1公開了包含有機(jī)溶劑和可在水中乳化的聚異氰酸酯的組合物。這些組合物意欲用于制備水分散液(aqueous dispersion),所述水分散液反過來可以用作粘合齊U、浸潰組合物和涂布組合物的添加劑。為了使聚異氰酸酯適合于在水中形成乳液,它們已經(jīng)至少部分地與在聚異氰酸酯化合物中提供親水部分化合物反應(yīng)。W000/42091公開了抗靜電的模塑樹脂制品,其包含通過使環(huán)酰胺與特殊的環(huán)酯反應(yīng)而制備的聚酯酰胺樹脂。EP0134616A1和EP0135233A1公開了 N-取代的脲基內(nèi)酰胺化合物,其被描述為適用于內(nèi)酰胺的陰離子聚合的促進(jìn)劑或活化劑。這兩篇現(xiàn)有技術(shù)文件對(duì)應(yīng)于上述確認(rèn)的基本概念,使用封端的異氰酸酯化合物。US4757095公開了內(nèi)酯和內(nèi)酰胺,其可以用于制備氨基甲酸乙酯改性的預(yù)聚物,該預(yù)聚物可以用于制備微多孔狀泡沫體(micro cellular foam)。US5, 684, 119公開了可直接成型的聚酰胺酰亞胺的上清液,其被用于制備絲和纖維。此外,為了提高制得的聚酰胺的抗沖擊強(qiáng)度,必須將抗沖擊改性劑,例如,聚醚胺,加入到內(nèi)酰胺的陰離子的聚合體系中。然而,常規(guī)的液體活化劑在與這樣的抗沖擊改性劑在反應(yīng)容器中一起加入時(shí)會(huì)凝結(jié)。為了克服這種問題,需要單獨(dú)的加入裝置,其使得聚合過程復(fù)雜化。有時(shí)候,在加入內(nèi)酰胺熔體前使所述抗沖擊改性劑與聚合催化劑混合,其不可避免地導(dǎo)致催化劑活性的下降,因?yàn)橛糜趦?nèi)酰胺的陰離子聚合的聚合催化劑具有高吸濕性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供用于內(nèi)酰胺的陰離子聚合的組合物,所述組合物不包含任何吡咯烷酮化合物,特別是不包含N-烷基吡咯烷酮化合物,且其存儲(chǔ)穩(wěn)定并使得聚酰胺具有優(yōu)異的質(zhì)量。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的目的已經(jīng)通過組合物和通過使用用于內(nèi)酰胺的陰離子聚合的組合物實(shí)現(xiàn),所述組合物包含作為組分a)的至少一種具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂肪族或脂環(huán)族異氰酸酯化合物,作為組分b)的至少一種包含4 7個(gè)碳原子的內(nèi)酯。 用于組分a)的合適的化合物為具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂肪族或脂環(huán)族的異氰酸酯化合物。優(yōu)選二異氰酸酯化合物,其可以選自異佛爾酮二異氰酸酯(iroi),4,4/ -二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷(H12MDI)、1,6-己二異氰酸酯(HDI)、聚(異佛爾酮二異氰酸酯)、聚(4,4' - 二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷)、聚(1,6-己二異氰酸酯)。優(yōu)選的二異氰酸酯化合物為1,6-己二異氰酸酯(HDI)和聚(1,6-己二異氰酸酯),其還可以組合使用。根據(jù)本發(fā)明的組合物不包含封端的異氰酸酯,和/或根據(jù)本發(fā)明的組合物不包含如在EP0697424A1中限定和公開的與提供親水性基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚異氰酸酯。用于組分b)的合適的化合物為包含4 7個(gè)碳原子的內(nèi)酯,優(yōu)選選自S-戊內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯。優(yōu)選的內(nèi)酯為e-己內(nèi)酯。本發(fā)明的組合物可以包含6(T80重量%,優(yōu)選65 75重量%,且最優(yōu)選約70重量%的組分a)。本發(fā)明的組合物可以包含20 40重量%,優(yōu)選25 35重量%,且最優(yōu)選約30重量%的組分b)。在當(dāng)需要進(jìn)一步調(diào)節(jié)機(jī)械性能時(shí)特別優(yōu)選的另一實(shí)施方式中,優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的組合物中的組分a)和b)的量正好相反(exactly inverse),即,當(dāng)組分a)的量為20 60重量%,優(yōu)選25 40重量%,更優(yōu)選25 35重量%,且最優(yōu)選約30重量%是優(yōu)選的。因此,組分b)的量為4(T80重量%,優(yōu)選60 75重量%,更優(yōu)選65 75重量%,且最優(yōu)選約70重量%。這些重量百分比是相對(duì)于組分a)和組分b)的總重量給出的。如上所述,組分a)可以包含聚合的二異氰酸酯和具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂肪族或脂環(huán)族的單體異氰酸酯化合物。這種單體化合物,優(yōu)選為二異氰酸酯,其可以選自1,6-己二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IH)I)、4,4' -二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷(H12MDIX優(yōu)選的單體異氰酸酯為1,6_己二異氰酸酯(HDI)。這種具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的單體脂肪族或脂環(huán)族異氰酸酯化合物通常較少量地使用,即,當(dāng)組分a)僅包含聚合的異氰酸酯時(shí),其是優(yōu)選的。當(dāng)同時(shí)使用時(shí),基于總的組合物,單體異氰酸酯的量通常低于2重量%,更優(yōu)選低于I重量%,例如以最高0. 4重量%的量使用。如上所述,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含組分a)和組分b)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的組合物是由這些兩種組分組成,非必需地僅包含作為第三組分的下面確認(rèn)的常規(guī)的聚酰胺抗沖擊改性劑。優(yōu)選地,不存在其它組分(僅存在一種例外,非必需地不可避免的雜質(zhì)),以及在此描述的所有的組合物意欲用于內(nèi)酰胺的陰離子聚合的活化劑。因此,本發(fā)明提供了用于內(nèi)酰胺的活性陰離子聚合中的組合物,所述組合物包含上述披露的量的上述組分或由上述披露的量的上述組分組成。用于制備本發(fā)明的組合物的方法為通過使合適量的組分a)和組分b)混合而實(shí)施的。所述方法在基本無水的條件,優(yōu)選在惰性氣體氛圍中實(shí)施。本發(fā)明的組合物在大約22°C的溫度下為液體。因此,其可以在單獨(dú)的不加熱的存儲(chǔ)管中儲(chǔ)存,并測(cè)定導(dǎo)致聚酰胺形成的在燒鑄步驟(casting step)包含催化劑的內(nèi)酰胺流。
當(dāng)使用本發(fā)明的組合物時(shí),通過內(nèi)酰胺的陰離子聚合所得的聚酰胺的機(jī)械性能得到大大改善。在內(nèi)酰胺至聚酰胺的燒鑄聚合(cast polymerization)過程中,本發(fā)明的組合物所包含的內(nèi)酰胺被統(tǒng)計(jì)學(xué)上地插入到聚酰胺鏈上,而因此在聚酰胺的大分子部分上產(chǎn)生缺陷,從而防止鑄塑聚酰胺整體結(jié)晶(entire crystallization)。這些大分子缺陷可以通過所得的聚酰胺的DSC-分析測(cè)定。這些所得的聚酰胺顯示大大改善的彈性模量和抗沖擊強(qiáng)度。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用本發(fā)明的組合物作為液體活化劑,甚至在不加入任何其它抗沖擊改性劑的情況下,所得的聚酰胺顯示提高的抗沖擊強(qiáng)度,其簡(jiǎn)化了聚合過程。然而,為了進(jìn)一步提高所得聚酰胺的抗沖擊強(qiáng)度,除了本發(fā)明的組合物之外,還可以將額外的抗沖擊改性劑加入到內(nèi)酰胺的陰離子聚合體系中。因此,可以進(jìn)一步將常規(guī)的聚酰胺抗沖擊改性劑加入到本發(fā)明所述的組合物中,例如選自多元醇類,如聚醚胺(聚氧化烯基三胺(polyoxyalkylene triamine));市售可得的商品名稱、J、J Jeffamine⑧(Huntsman), Polyetheramin(BASF)或者PC Amine(R) (Nitroil), Jeffamine T-403, ,Teffamine(R) T-3000, Jeffamine T-5000, Polyetheramine (聚醚胺)T403, Polyetheramine (聚醚胺)T5000, PC Alllilie. '丨'八403,PC Amine TA 5000中的那些聚酰胺抗沖擊改性劑。與在現(xiàn)有技術(shù)中公開中所描述的問題(與常規(guī)的液體活化劑組合物發(fā)生凝結(jié))相反,在根據(jù)本發(fā)明的組合物上發(fā)現(xiàn)沒有任何不利效果,因此這些抗沖改性劑令人驚奇地可以與在本文中披露的活性劑組合物的其它必要組分一起使用。盡管當(dāng)使組分a)和組分b)與聚酰胺抗沖擊改性劑混合時(shí)可以得到存儲(chǔ)穩(wěn)定的組合物,但是仍然優(yōu)選僅在加入聚合體系之前不久使這樣的抗沖改性劑與根據(jù)本發(fā)明的活化劑體系混合。然而,基于這些組分可以同時(shí)加入到聚合體系中而沒有不利效果的事實(shí),對(duì)于整個(gè)過程是有利的,因?yàn)椴恍枰~外的抗沖擊改性劑的加入裝置。所述抗沖改性劑的用量可以高達(dá)25重量% (基于組合物的總重量)。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物包含大約70重量% (例如67 73重量%,優(yōu)選68 72重量%)的組分a),優(yōu)選組分a)為聚(1,6-己二異氰酸酯),和大約30重量% (例如27 33重量%,優(yōu)選28 32重量%)的組分b),優(yōu)選組分b)為e -己內(nèi)酯。然而,如上所述,為了某種應(yīng)用,其還可以有利地調(diào)換組分a)和b)的量,S卩,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的組合物還可以包含大約30重量%組分a)(例如,27 33,優(yōu)選28 32重量%),特別是聚(1,6-己二異氰酸酯)和大約70重量% (例如67 73重量%,優(yōu)選68 72重量%)的組分b),特別是e-己內(nèi)酯。通過向待聚合的內(nèi)酰胺中加入本發(fā)明所述的組合物實(shí)施制備聚酰胺的過程。本發(fā)明所述的組合物可以加入到待聚合的純的內(nèi)酰胺或加入到內(nèi)酰胺熔融體中。根據(jù)本領(lǐng)域的技術(shù)人員的知識(shí)可以使用用于聚合的常規(guī)催化劑。在內(nèi)酰胺的陰離子聚合過程中使用的本發(fā)明所述的組合物的合適的量取決于所需的聚酰胺的物理性能?;趌oo重量%的待聚合的內(nèi)酰胺,合適的濃度為0. rio重量%,在實(shí)施方式中為0. r4重量%,優(yōu)選0. 5^2. 5重量%。在基本無水的條件下進(jìn)行內(nèi)酰胺的陰離子聚合,因?yàn)樗畷?huì)導(dǎo)致陰離子聚合催化劑的分解,導(dǎo)致催化活性的降低?;诜乐顾玫木酆衔镒兩挠^點(diǎn)看,較合意地,盡可能的避免聚合體系與氧氣接觸。 在裝配有攪拌器的反應(yīng)器中進(jìn)行內(nèi)酰胺的陰離子聚合。在這種情況下,分別制備主要包含內(nèi)酰胺和用于內(nèi)酰胺的陰離子聚合催化劑的第一成分,主要包含本發(fā)明的組合物和內(nèi)酰胺的第二成分。將規(guī)定量的這兩種成分混合并熔融。將所述兩種成分熔融至一定溫度以實(shí)施聚合并在該溫度下化合。在常壓、在低壓或在真空下,從內(nèi)酰胺的熔點(diǎn)到高達(dá)200°C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。所述聚合反應(yīng)在I小時(shí)內(nèi)完成??梢砸酝ǔ5臐舛仁褂脙?nèi)酰胺的陰離子聚合中已知的任何催化劑。優(yōu)選六氫-2H-氮雜卓-2-酮的堿金屬鹽(Alkali metal lactamate),其中最優(yōu)選六氫_2H_氮雜卓-2-酮的鈉鹽。將本發(fā)明所述的組合物連續(xù)地或間歇地加入到待聚合的內(nèi)酰胺熔體中。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選適合于內(nèi)酰胺的間歇聚合得到聚酰胺,最優(yōu)選間歇聚合e -己內(nèi)酰胺得到聚酰胺,特別是PA-6。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別可以用于聚合反應(yīng)中,進(jìn)行制備大尺寸的聚酰胺模塑和/或中空體,以及應(yīng)用的典型領(lǐng)域?yàn)樾D(zhuǎn)模塑(rotomolding),或樹脂轉(zhuǎn)印模塑法(resintransfer molding processes)領(lǐng)域,特別可以使用其以制備包含纖維增強(qiáng)劑的模塑(采用已經(jīng)包含纖維增強(qiáng)劑的模塑),從而或者在這種纖維增強(qiáng)劑的存在下進(jìn)行聚合或者使聚合的熔體與增強(qiáng)劑接觸,從而最終的聚酰胺浸潰并包覆所述纖維增強(qiáng)劑。本發(fā)明的組合物被用作內(nèi)酰胺陰離子聚合的活化劑,并且可溶于待聚合的內(nèi)酰胺中。根據(jù)本發(fā)明的組合物起到內(nèi)酰胺聚合反應(yīng)的促進(jìn)劑的作用,并且提供了共聚單體組分以構(gòu)成所得的聚酰胺的一部分。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用于制備成型的產(chǎn)品和包含所述成型產(chǎn)品的制品。通過下面的實(shí)施例將更加詳細(xì)地描述本發(fā)明。在這些實(shí)施例中,除非另有說明,百分比為重量百分比。實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例市售物質(zhì)BRUGGOLEN C230 (L. Bruggemann) 聚(I, 6_ 己二異氰酸酯)(polyHDI) (CAS28182-81-2) ;N-甲基吡咯烷酮(NMP) (CAS 872-50-4);BRUGGOLEN C231 (L. Bruggemann) 聚(1,6_ 己二異氰酸酯)(polyHDI) (CAS28182-81-2) ;N-乙基吡咯烷酮(NEP) (CAS 2687-91-4);
BRUGGOLEN C20P (L. Bruggemann):在 e -己內(nèi)酰胺中的封端的 1,6_ 己二異氰酸酯,18-20%(CAS 5888-87-9);BRUGGOLEN CIO (L. Bruggemann) : 17 19 重量 % 的在 e -己內(nèi)酰胺中的e -六氧-2H-氣雜卓 _2_ 麗納(sodium e -caprolactamate) (CAS 2123-24-2, 105-60-2);I, 6-己二異氰酸酯(CAS 822-06-0)。分析方法方法分析BRGC 206方法分析BRGC 206被用于短時(shí)測(cè)試中確定用于己內(nèi)酰胺的陰離子聚合的催化劑的反應(yīng)性。
熔融的e -己內(nèi)酰胺(工業(yè)級(jí),水含量〈O. 02%)、催化劑(BRUGGOLEN CIO (L. Bruggemann))和活化劑聚合得到聚酰胺。在過程中存在不同的聚合階段。這些差異從視覺上進(jìn)行分類。步驟向兩個(gè)測(cè)試玻璃杯(A和B)中各稱量18. 75g的己內(nèi)酰胺。用軟木塞密封測(cè)試玻璃杯。將玻璃杯置入油浴中以熔融己內(nèi)酰胺。向在測(cè)試玻璃杯A中的熔融己內(nèi)酰胺中加入I. 5±lg BRUGGOLEN CIO。通過使用自動(dòng)滴定管向在測(cè)試玻璃杯B中的熔融的己內(nèi)酰胺加入0. 5 - 0. 55mlHDI,并用玻璃棒充分混合。在分析天平上稱量1.050±0.001gBRlJGGOLEN C20(P),C230,C231 或本發(fā)
明所述的組合物,并加入到玻璃杯B中。接著用玻璃攪拌器使其均質(zhì)。在130±1C(在測(cè)試玻璃杯A中直接測(cè)量溫度)下,將測(cè)試玻璃杯A從油浴中取出,并將測(cè)試玻璃杯B中的物質(zhì)加入到測(cè)試玻璃杯A中。再次用軟木塞密封測(cè)試玻璃杯A,通過劇烈振動(dòng)使熔融物質(zhì)充分混合并將其置于油浴中。同時(shí)啟動(dòng)秒表可視化地分析聚合的階段。在三個(gè)階段測(cè)量各自的時(shí)間。分類階段I (Tl),粘稠;在測(cè)試的玻璃杯緩慢旋轉(zhuǎn)時(shí)熔體不發(fā)生移動(dòng);階段2 (T2),混濁;清澈的熔體開始變模糊;階段3 (T3),聚合塊從測(cè)試玻璃壁中松弛;熔體開始從測(cè)試玻璃杯的上部區(qū)域的壁上本身松弛。本發(fā)明所述的組合物的存儲(chǔ)穩(wěn)定性示于表I中,并在22°C下的干燥器中和在40°C的干燥箱中的玻璃瓶中評(píng)估(干燥劑橙色凝膠(orange gel))。通過卡爾 費(fèi)歇爾滴定已經(jīng)確定組合物中存在痕量的水。至于在表2中出現(xiàn)的抗張強(qiáng)度,使用llmmxl70mm尺寸的測(cè)試塊。使用EN ISO 527標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估E-模量、O M-、£ M-、o B-和e B_值。已經(jīng)使用DIN EN 31357-1標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行DSC-分析(差示掃描量熱法)。活化劑組合物實(shí)施例I根據(jù)本發(fā)明的活化劑組合物是通過在22°C下混合70重量%的聚(1,6-己二異氰酸酯)(組分a)與30重量%的e -己內(nèi)酯(CAS 502-44-3)(組分b)得到的。對(duì)比實(shí)施例f 3是市售可得的活化劑組合物。
對(duì)比實(shí)施例I : BRUGGOLEN C230 (L. Bruggemann):在 N-甲基吡咯烷酮
(NMP) (CAS 872-50-4)中的聚(I, 6-己二異氰酸酯)(Merck, CAS28182-81-2);對(duì)比實(shí)施例2 BRUGGOLEN C231 (L. Bruggemann):在 N-乙基吡咯烷酮
(NEP) (CAS 2687-91-4)中的聚(1,6-己二異氰酸酯)(polyHDI) (CAS28182-81-2);對(duì)比實(shí)施例3 :BRUGGOLEN C20P (L. Bruggemann):在e -己內(nèi)酰胺中的封
端的1,6-己二異氰酸酯;根據(jù)上述(表I)中描繪的試管法BRGC 206測(cè)量聚合活性。值T1-T3表示聚合的
開始點(diǎn)(TI),不溶聚合物的結(jié)晶(T2 )和在聚合過程中由于結(jié)晶導(dǎo)致的收縮(T3 )。表I
權(quán)利要求
1.一種組合物,其包含 a)至少一種具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂肪族異氰酸酯化合物; b)至少一種包含Γ7個(gè)碳原子的內(nèi)酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物,其特征在于,所述組分a)包含聚(1,6_己二異氰酸酯)。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述組分b)包含ε-己內(nèi)酯。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述組分a)的用量為30 80重量%,在實(shí)施方式中為60 80重量%或20 40重量%。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其特征在于,所述組分b)的用量為20 80重量%,在實(shí)施方式中為20 40重量%或60 80重量%。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,所述組合物是由組分a)和組分b)組成。
7.用于制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述組合物的方法,所述方法包括使組分a)與組分b)混合的步驟。
8.用于通過內(nèi)酰胺陰離子聚合制備聚酰胺的方法,所述方法包括將權(quán)利要求I飛所述的組合物加入到內(nèi)酰胺中的步驟。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,基于100重量%的待聚合的內(nèi)酰胺,使用O.Γ10重量%的權(quán)利要求f 7所述的組合物,在實(shí)施方式中使用O. Γ4重量%的權(quán)利要求11所述的組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8、所述的方法得到的聚酰胺。
11.包含根據(jù)權(quán)利要求10的聚酰胺的成型產(chǎn)品。
12.包含根據(jù)權(quán)利要求11的成型產(chǎn)品的制品。
13.根據(jù)權(quán)利要求1飛所述的組合物作為內(nèi)酰胺陰離子聚合活化劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物,其包含a)至少一種具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂肪族或脂環(huán)族異氰酸酯化合物,b)至少一種包含4~7個(gè)碳原子的內(nèi)酯,以及本發(fā)明涉及所述組合物作為內(nèi)酰胺的陰離子聚合的活化劑得到聚酰胺的用途。
文檔編號(hào)C08L77/02GK102766259SQ20121013575
公開日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2012年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月3日
發(fā)明者克勞斯·貝格曼, 揚(yáng)·克利切克 申請(qǐng)人:布呂格曼化工L.布呂格曼兩合公司