專利名稱:制備聚亞烷基碳酸酯的方法
制備聚亞烷基碳酸酯的方法本發(fā)明涉及一種制備聚亞烷基碳酸酯且同時改進(jìn)聚亞烷基碳酸酯的提純的方法,以及涉及提純方法,還涉及單體或聚合的羧酸或者酸性離子交換劑在提純聚亞烷基碳酸酯中的用途。聚亞烷基碳酸酯、例如聚亞丙基碳酸酯是通過二氧化碳和氧化烯例如氧化丙烯的交替共聚反應(yīng)獲得的。為此目的,使用許多不同的均相和多相催化劑。所用的多相催化劑尤其包括戊二酸鋅。W003/029325描述了制備脂族聚碳酸酯的方法。這里可以使用的化合物,與多金屬氰化物一起,可以是羧酸鋅,尤其是戊二酸鋅或己二酸鋅。在制備脂族聚碳酸酯之后,將所得的反應(yīng)混合物倒入已經(jīng)用濃鹽酸酸化的甲醇中。聚合物沉淀出來,并且過濾和干燥過夜。用鋅催化制備的商購聚亞烷基碳酸酯(PPC)是未提純的產(chǎn)物。這些物質(zhì)具有乳狀渾濁度,并且仍然含有大量的來自催化劑的鋅,例如O. 3-1. 2gZn/100g聚合物。當(dāng)鹽酸用于反應(yīng)產(chǎn)物的后處理時,可能出現(xiàn)酸催化的解聚,并且這可以是不需要的。此外,鹽酸的使用導(dǎo)致痕量的氯被引入所得的聚亞烷基碳酸酯。本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的在作為催化劑的C4_8_鏈烷二羧酸鋅鹽存在下制備聚亞丙基碳酸酯的方法,其中所得的反應(yīng)混合物按照簡單的方式后處理,并且可以脫除催化劑殘余物。優(yōu)選的目的是不出現(xiàn)解聚,并且能以高純度獲得聚亞烷基碳酸酯。本發(fā)明的目的是通過一種制備聚亞烷基碳酸酯的方法實(shí)現(xiàn)的,其中使二氧化碳與至少一種具有通式(I)的環(huán)氧化物在作為催化劑的c4_8-鏈烷二羧酸的鋅鹽的存在下聚合,
權(quán)利要求
1.一種制備聚亞烷基碳酸酯的方法,其中使二氧化碳與至少一種具有通式(I)的環(huán)氧化物在作為催化劑的c4_8-鏈烷二羧酸的鋅鹽的存在下聚合,
2.權(quán)利要求I的方法,其中C4_8-鏈烷二羧酸的鋅鹽是戊二酸鋅或己二酸鋅。
3.權(quán)利要求I或2的方法,其中羧酸中的羧基和羥基的總數(shù)是至少2。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中羧酸的結(jié)構(gòu)含有至少一個羥基或至少一個氮原子。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法,其中羧酸具有至少4個碳原子。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法,其中羧酸是選自乙酸、檸檬酸、酒石酸、葡糖酸、馬來酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、抗壞血酸,聚羧酸,或它們的混合物。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法,其中羧酸的量是5-80重量%,基于聚亞烷基碳酸酯計。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法,其中有機(jī)溶劑是酯。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法,其中聚亞烷基碳酸酯與羧酸酐在羧酸或酸性離子交換劑的混合之前反應(yīng)。
10.權(quán)利要求9的方法,其中羧酸酐的量是O.5-25重量%,基于聚亞烷基碳酸酯計。
11.羧酸或酸性離子交換劑在提純聚亞烷基碳酸酯中的用途。
12.一種提純含有C4_8-鏈烷二羧酸的鋅鹽的聚亞烷基碳酸酯的方法,包括進(jìn)行按照權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的提純步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備聚亞烷基碳酸酯的方法,其中使二氧化碳與至少一種具有通式(I)的環(huán)氧化物在作為催化劑的C4-8-鏈烷二羧酸的鋅鹽的存在下聚合,其中R各自獨(dú)立地是H、鹵素、NO2、CN、COOR’或可以被取代的C1-20烴基,其中R基團(tuán)中的一個也可以是OH,并且其中兩個基團(tuán)R可以一起形成C3-5亞烷基,R’可以是H或可以被取代的C1-20烴基,其中在反應(yīng)之后獲得的反應(yīng)混合物與羧酸或酸性離子交換劑和與能溶解聚亞烷基碳酸酯的水不混溶性有機(jī)溶劑混合,并且用水洗滌有機(jī)相,并且任選地從有機(jī)相獲得聚亞烷基碳酸酯。
文檔編號C08G64/40GK102884103SQ201180022090
公開日2013年1月16日 申請日期2011年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月5日
發(fā)明者T·H·施泰克, A·K·奧特, H-H·格爾茨 申請人:巴斯夫歐洲公司