專利名稱：基于乙烯的聚合物組合物的制作方法
基于乙烯的聚合物組合物相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2010年3月2日提交的美國非臨時(shí)專利申請(qǐng)12/716，004的優(yōu)先權(quán)，其公開內(nèi)容針對(duì)美國實(shí)踐的目的通過參考并入本申請(qǐng)。
背景技術(shù)：
近些年存在多種聚合的聚乙烯聚合物，包括使用高壓自由基化學(xué)制備的那些(LDPE)，通常使用Ziegler-Natta催化制備的更傳統(tǒng)的線性低密度聚乙烯(LLDPE)或幾何限定催化的聚乙烯。一些線性聚乙烯，以及一些基本上線性的聚乙烯，包含微小量的長鏈支化。盡管這些聚合物具有各種優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)-根據(jù)應(yīng)用或最終用途-但是仍需要對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)的較大控制。申請(qǐng)人:現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，后茂金屬催化劑(post-metallocene catalysts)可以有效地使乙烯聚合成為聚合物和聚合物組合物，該聚合物和聚合物組合物具有受控的共聚單體分布曲線，同時(shí)也控制聚合物中的不飽和水平。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供基于乙烯 的聚合物組合物，和制備該組合物的方法，以及由該組合物制得的膜。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是基于乙烯的聚合物組合物，其特征在于共聚單體分布常數(shù)(Comonomer Distribution Constant) (O)C)大于約45,更優(yōu)選為大于50,最優(yōu)選為大于95，并且高至400，例如，高至350，或在可替換的實(shí)施方式中，高至300，或在可替換的實(shí)施方式中，高至250，或在可替換的實(shí)施方式中，高至200，其中組合物具有小于120個(gè)總不飽和單元/1，000, 000C，例如，小于110個(gè)總不飽和單元/1，000, 000，或在可替換的實(shí)施方式中，小于100個(gè)總不飽和單元/1，000, 000C，或在可替換的實(shí)施方式中，小于80個(gè)總不飽和單元/1，000, 000C,或在可替換的實(shí)施方式中，小于70個(gè)總不飽和單元/1，000, OOOCo優(yōu)選地，組合物具有小于15個(gè)三取代的不飽和單元/1，000, 000C,例如，小于12個(gè)三取代的不飽和單元/1，000，000C，或在可替換的實(shí)施方式中，小于10個(gè)三取代的不飽和單元/I, 000, 000C,或在可替換的實(shí)施方式中，小于8個(gè)三取代的不飽和單元/1，000, 000C,或在可替換的實(shí)施方式中，小于5個(gè)三取代的不飽和單元/1，000, 000C。優(yōu)選地，基于乙烯的聚合物組合物包含至多約3個(gè)長鏈分支/1000個(gè)碳，更優(yōu)選為約O. 01至約3個(gè)長鏈分支/1000個(gè)碳?；谝蚁┑木酆衔锝M合物的零剪切粘度比率(ZSVR)可以為至少2和/或小于50?；谝蚁┑木酆衔锝M合物的特征可以進(jìn)一步在于包含小于20個(gè)乙烯叉(ethylidene)不飽和單元/1，000, 000C,例如，小于18個(gè)乙烯叉不飽和單元/1，000, 000C,或在可替換的實(shí)施方式中，小于15個(gè)乙烯叉不飽和單元/1，000，000C，或在可替換的實(shí)施方式中，小于12個(gè)乙烯叉不飽和單元/1，000, 000C,或在可替換的實(shí)施方式中，小于10個(gè)乙烯叉不飽和單元/1，000，000C。本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物可以具有雙峰分子量分布(MWD)或多峰MWD0本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物也可以具有單峰MWD。本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物可以具有共聚單體分布曲線，該分布曲線包括35° C至120° C的單峰或雙峰分布，其中不包括凈化峰(purge)。共聚單體分布曲線通過結(jié)晶淋洗分級(jí)(crystallization elutionfractionation) (CEF)獲得。本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物可以包括單一 DSC熔融峰。本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物也可以包括雙峰、或多峰的熔融峰?；谝蚁┑木酆衔锝M合物的重均分子量(Mw)可以為17，000至220，000g/mol，例如，為60，000至220，000g/mol,為 70，000 至 140，000g/mol。優(yōu)選地，包括本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物的膜的特征在于在10天后的黃度b*變化為3或更少，更優(yōu)選為2或更少，特別是I或更少。本發(fā)明還提供包含上述本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物和任選的一種或多種聚合物的熱塑性組合物。本發(fā)明還提供膜，包括(I)至少一個(gè)包括熱塑性組合物的層，所述熱塑性組合物包含(a)本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物和(b)任選的一種或多種聚合物；和(2)任選的一個(gè)或多個(gè)層。本發(fā)明還提供包括膜的多層結(jié)構(gòu)，該膜包括(I)至少一個(gè)包括熱塑性組合物的層，所述熱塑性組合物包含(a)本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物和(b)任選的一種或多種聚合物；和(2)任選的一個(gè)或多個(gè)層。包括膜的儲(chǔ)存裝置，該膜包括(I)至少一個(gè)包括熱塑性組合物的層，所述熱塑性組合物包含(a)本發(fā)明基于乙烯的聚合物組合物和(b)任選的一種或多種聚合物；和(2)任選的一個(gè)或多個(gè)層。也可預(yù)期包括新型聚合物組合物的制造制品，特別是形式為至少一個(gè)膜層的制造制品。其它實(shí)施方式包括熱塑性制劑，其包含新型聚合物組合物和至少一種天然或合成聚合物。 基于乙烯的聚合物組合物可以是至少部分交聯(lián)的(至少5%(重量)凝膠)。在另一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是方法，包括(A)使乙烯和任選的一種或多種α-烯烴在第一催化劑的存在下聚合以在第一反應(yīng)器中或多部分反應(yīng)器的第一部分中形成半結(jié)晶基于乙烯的聚合物；和(B)使新鮮提供的乙烯和任選的一種或多種α -烯烴在包含金屬有機(jī)催化劑的第二催化劑存在下反應(yīng)，從而在至少一個(gè)其它反應(yīng)器中或在多部分反應(yīng)器的后一部分中形成基于乙烯的聚合物組合物，其中㈧和⑶的催化劑可以相同或不同，并且各自是對(duì)應(yīng)于下式的多價(jià)芳氧基醚的金屬絡(luò)合物
權(quán)利要求
1.基于乙烯的聚合物組合物，其特征在于共聚單體分布常數(shù)大于約45并且高至400，其中所述組合物具有小于120個(gè)總不飽和單元/1，000, 000C。
2.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中所述組合物包含至多約3個(gè)長鏈分支/1000個(gè)碳。
3.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其ZSVR為至少2。
4.權(quán)利要求3的聚合物，其特征進(jìn)一步在于包含小于20個(gè)乙烯叉不飽和單元/1, 000，000C。
5.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中所述組合物具有雙峰分子量分布。
6.權(quán)利要求1的聚合物組合物,其中所述組合物具有多峰MWD。
7.包括權(quán)利要求1的組合物的制造制品。
8.權(quán)利要求1的聚合物組合物，還包括單一DSC熔融峰。
9.熱塑性制劑，包括權(quán)利要求1的組合物和至少一種天然或合成聚合物。
10.權(quán)利要求9的制劑，其中包括所述制劑的膜的特征在于在10天后的黃度b*變化為3或更少。
11.權(quán)利要求10的制劑，其中所述基于乙烯的組合物占所述制劑的約60至約95重量％。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物已經(jīng)至少部分交聯(lián)(至少5wt%凝膠)。
13.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物的共聚單體分布曲線包括35°C至120° C的單峰或雙峰分布，其中不包括凈化峰。
14.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其Mw為約17，000至約220，000g/mol。
15.聚合方法,包括
16.聚合方法,包括 (A)使乙烯和任選的一種或多種α-烯烴在第一催化劑的存在下聚合以在第一反應(yīng)器中或多部分反應(yīng)器的第一部分中形成半結(jié)晶基于乙烯的聚合物；和 (B)使新鮮提供的乙烯和任選的一種或多種α-烯烴在包含金屬有機(jī)催化劑的第二催化劑存在下反應(yīng)，從而在至少一個(gè)其它反應(yīng)器中或在多部分反應(yīng)器的后一部分中形成基于乙烯的聚合物組合物，其中㈧和⑶的催化劑可以相同或不同，并且各自是對(duì)應(yīng)于下式的多價(jià)亞芳氧基醚的金屬絡(luò)合物
17.權(quán)利要求8的制造制品，形式為至少一個(gè)膜層。
18.權(quán)利要求1的基于乙烯的聚合物組合物，其中包含所述組合物的膜的特征在于在10天后的黃度b*變化為3或更少。
19.權(quán)利要求1的基于乙烯的聚合物組合物，其中包含所述組合物的膜的特征在于在10天后的黃度b*變化為2或更少。
20.權(quán)利要求1的基于乙烯的聚合物組合物，其中包含所述組合物的膜的特征在于在10天后的黃度b*變化為I或更少。
全文摘要
公開了基于乙烯的聚合物組合物，其特征在于共聚單體分布常數(shù)大于約45。新型基于乙烯的聚合物組合物可用于制備多種制品，特別是包括膜。聚合物使用多價(jià)芳氧基醚的金屬絡(luò)合物制備。
文檔編號(hào)C08F36/04GK103038281SQ201180022002
公開日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2011年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月2日
發(fā)明者T.赫梅爾-戴維多克, M.德米羅爾斯, S.海恩, 叢蓉娟, L.卡多斯, T.卡杰拉 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司