專利名稱：：嵌段共聚物及其制備方法、樹脂改性用組合物、以及改性樹脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及嵌段共聚物及其制備方法、樹脂改性用組合物、以及改性樹脂組合物及其制備方法，更具體地說，涉及(l)可產(chǎn)率良好地制備的、通過用作樹脂改性劑可以獲得具有優(yōu)異的耐沖擊性、透明性和光澤的改性樹脂組合物的嵌段共聚物及其制備方法；(2)含有該嵌段共聚物的樹脂改性用組合物；以及(3)含有該樹脂改性用組合物的改性樹脂組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：耐沖擊性聚苯乙烯樹脂(HIPS)是將共軛二烯共聚物等橡膠狀聚合物作為樹脂改性劑添加到聚苯乙烯樹脂中，以改善其耐沖擊性的樹脂。耐沖擊性聚苯乙烯樹脂的耐沖擊性、透明性、光澤、剛性和成型加工性優(yōu)異，價格低廉，因此在電氣儀器、辦公機器、包裝容器、日用雜貨等領(lǐng)域中廣泛應用。為獲得耐沖擊性聚苯乙烯樹脂而使用的樹脂改性劑最常規(guī)使用聚丁二烯橡膠，為了使獲得的耐沖擊性聚苯乙烯樹脂的耐沖擊性、透明性或光澤更好，例如已知使用專利文獻1~5中所述的嵌段共聚物。但是，專利文獻1~5中所述的嵌段共聚物容易形成粉末狀，難以應用，并且有成型為包(^一/P)等的成型性差的問題。作為解決該問題的方法，已知有使用芳族乙烯基-共軛二烯嵌段共聚物作為樹脂改性劑的方法，該共聚物的芳族乙烯基部分的分子量較小，整體具有較大分子量和較窄的分子量分布(參照專利文獻6);以及通過特定的制備方法得到含有芳族乙烯基-共軛二烯嵌段共聚物和共軛二烯均聚物的橡膠狀聚合物組合物，將其用作樹脂改性劑的方法(參照專利文獻7)。用作樹脂改性劑的嵌段共聚物還已知專利文獻8記載的將具有特定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的兩種聚合物鏈段組合而成的星形嵌段共聚物。專利文獻1:日本特開昭63-48317號/>才艮專利文獻2:日本特開昭64-74208號公報專利文獻3:專利文獻4:專利文獻專利文獻6:專利文獻7:專利文獻8:日本特開平1-172413號公報曰本特開2002-179715號公報日本特開2003-48926號公報日本特開平10-204136號公報日本特開平5-331247號公報曰本特開昭64-79251號公報
發(fā)明內(nèi)容但是，專利文獻6的芳族乙烯基-共軛二烯嵌段共聚物雖然對包的成型性良好，但微粉化問題幾乎未得到改善，在制備過程中處理困難。專利文獻7的橡膠狀聚合物組合物也是雖然對包的成型性得到改善，但并不能完全防止微粉化，需要進一步改善。本發(fā)明人在研究的過程中發(fā)現(xiàn)，專利文獻8的星形嵌段共聚物的一部分難以微粉化，對包的成型性也良好。但是，將該星形嵌段共聚物用作樹脂改性劑得到的耐沖擊性聚苯乙烯樹脂有耐沖擊性、光澤不足的問題。因此，本發(fā)明的目的在于提供制備過程中難以微粉化、對包的成型性良好，因此可以產(chǎn)率良好的制備，并且作為樹脂改性劑使用時可以獲得具有優(yōu)異的耐沖擊性、透明性和光澤的改性樹脂組合物的嵌段共聚物及其制備方法。本發(fā)明的另一目的在于提供含有上述嵌段共聚物的樹脂改性用組合物、以及含有樹脂改性用組合物和基材樹脂的改性樹脂組合物及其制備方法。本發(fā)明人進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將分別含有特定的單體單元、具有分別不同的特定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的兩種聚合物嵌段組合，構(gòu)成具有特定的芳族乙烯基單體單元含量、特定的芳族乙烯基嵌段率、以及特定的5重量％苯乙烯溶液粘度的嵌段共聚物，可實現(xiàn)上述目的，并根據(jù)該發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供嵌段共聚物，該嵌段共聚物含有聚合物嵌段A,該聚合物嵌段A含有共軛二烯單體單元；聚合物嵌段B,該聚合物嵌段B含有共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元；(l)聚合物嵌段A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-88。C-45。C,(2)聚合物嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C~90°C，(3)嵌段共聚物整體中芳族乙烯基單體單元含量為352重量％，(4)嵌段共聚物整體中芳族乙烯基嵌段率低于69重量％,(5)5重量％苯乙烯溶液粘度為3080mPa's。本發(fā)明提供上述嵌段共聚物的制備方法，其中，在聚合引發(fā)劑的存在下、將用于構(gòu)成聚合物嵌段A和聚合物嵌段B中任意一方的單體聚合，接著將用于構(gòu)成另一方的單體添加到反應體系中進一步聚合。上述制備方法中的聚合優(yōu)選在路易斯堿化合物的存在下進行。更優(yōu)選在路易斯堿化合物的存在下、在聚合引發(fā)劑的存在下將用于構(gòu)成聚合物嵌段A的單體聚合，然后向反應系統(tǒng)內(nèi)添加追加路易斯堿化合物和用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體，進一步進行聚合。本發(fā)明提供含有上述嵌段共聚物的樹脂改性用組合物。本發(fā)明還提供含有上述樹脂改性用組合物和基材樹脂的改性樹脂組合物。本發(fā)明提供上述改性樹脂組合物的制備方法，該方法是在上述樹脂改性用組合物的共存下使作為基材樹脂原料的單體聚合。本發(fā)明的嵌段共聚物在制備過程中難以微粉化，對包等的成型性良好，因此可產(chǎn)率良好地制備，并且，通過用作樹脂改性劑，可以得到具有優(yōu)異的耐沖擊性、透明性和光澤的改性樹脂組合物。具體實施方式本發(fā)明的嵌段共聚物是含有至少兩種聚合物嵌段(聚合物嵌段A和聚合物嵌段B)而成的嵌段共聚物。構(gòu)成本發(fā)明的嵌段共聚物的聚合物嵌段中的一種(聚合物嵌段A)至少含有共軛二烯單體單元，是具有-88。C-45。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物嵌段。用于構(gòu)成聚合物嵌段A中含有的共軛二烯單體單元的單體只要是共軛二烯單體即可，沒有特別限定，例如可使用1,3-丁二烯、2-曱基-l,3-丁二烯(異戊二烯)、2，3-二曱基-1，3-丁二烯、2-氯-l，3-丁二烯、1,3-戊二烯、1，3-己二烯等。其中優(yōu)選使用1,3-丁二烯、2-甲基-l，3-丁二烯，特別優(yōu)選使用1，3-丁二烯。這些共軛二烯單體可分別單獨使用，或?qū)煞N以上組合使用。聚合物嵌段A可以含有共軛二烯單體單元以外的單體單元來構(gòu)成。特別是在聚合物嵌段A中只含有共軛二烯單體單元無法構(gòu)成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-88°C~-45°C的聚合物嵌段時，聚合物嵌段A必須含有共軛二烯單體單元以外的單體單元來構(gòu)成。對構(gòu)成聚合物嵌段A的共輒二烯單體單元以外的單體單元沒有特別限定，優(yōu)選至少含有芳族乙烯基單體單元。用于構(gòu)成聚合物嵌段A所含的芳族乙烯基單體單元的單體例如有苯乙烯、a-曱基苯乙烯、2-曱基苯乙烯、3-曱基苯乙烯、4-曱基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙歸、4-乙基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-曱基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、2-甲基-4，6-二氯苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、乙烯基萘等芳族乙蹄基單體。其中優(yōu)選使用苯乙烯、a-曱基苯乙烯、4-曱基苯乙烯。這些芳族乙烯基單體可以分別單獨使用，或者將兩種以上組合使用。聚合物嵌段A中所含的共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元的比例可適當選擇，但(共軛二烯單體單元)/(芳族乙烯基單體單元)的重量比通常為100/0~15/85,優(yōu)選95/530/70，進一步優(yōu)選90/10~60/40。除共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元之外，聚合物嵌段A所含的單體單元可列舉使用丙烯腈、甲基丙烯腈等a，p-不飽和腈；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等不飽和羧酸或酸酐；曱基丙烯酸曱酯、丙蜂酸乙酯、丙烯酸丁酯等不飽和羧酸酯；1，5-己二烯、1，6-庚二烯、1,7-辛二烯、二聚環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等非共軛二烯等作為單體得到的單體單元。該單體單元的量相對于聚合物嵌段A的重量優(yōu)選為025重量％，更優(yōu)選010重量％。聚合物嵌段A含有兩種以上單體單元時，對該兩種以上單體單元的結(jié)合方式?jīng)]有特別限定。聚合物嵌段A必須具有-88。C-45。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選具有-88。C-50。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。聚合物嵌段A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過低，則嵌段共聚物容易微粉化，而過高，則嵌段共聚物配合到基材樹脂中所得的改性樹脂組合物的耐沖擊性、透明性和光澤差。構(gòu)成本發(fā)明的嵌段共聚物的聚合物嵌段中的另一種(聚合物嵌段B)至少含有共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元，是具有30°C90°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物嵌段。用于構(gòu)成聚合物嵌段B中所含的共軛二烯單體單元的單體只要是共輒二烯單體即可，沒有特別限定，例如可使用作為用于構(gòu)成聚合物嵌段A中含有的共軛二烯單體單元的單體所列舉的單體，其中優(yōu)選使用1,3-丁二烯、2-曱基-l，3-丁二烯，特別優(yōu)選使用1，3-丁二蜂。這些共輒二烯單體單元可以單獨使用一種，或?qū)煞N以上組合4吏用。用于構(gòu)成聚合物嵌段B中所含的芳族乙烯基單體單元的單體例如可使用作為用于構(gòu)成聚合物嵌段A中所含的芳族乙烯基單體單元的單體所列舉的單體，其中，從獲得透明性更為優(yōu)異的改性樹脂組合物的角度考慮，優(yōu)選使用苯乙烯。這些芳族乙烯基單體可以單獨使用一種，或?qū)煞N以上組合使用。聚合物嵌段B中所含的共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元的比例可適當選擇，但(共軛二烯單體單元)/(芳族乙烯基單體單元)的重量比通常為1/9950/50,優(yōu)選為2/98~40/60，進一步優(yōu)選為5/95~30/70。聚合物嵌段B還可以含有除共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元以外的單體單元來構(gòu)成。作為構(gòu)成這種單體單元的單體，例如可使用作為構(gòu)成聚合物嵌段A中所含的共軛二烯單體單元和芳族乙烯:的量相對于聚合物嵌段B的重量優(yōu)選為0~25重量％,更優(yōu)選為010重量％。對聚合物嵌段B的單體單元的結(jié)合方式?jīng)]有特別限定。聚合物嵌段B必須具有3090。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選具有4080。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，更優(yōu)選具有5075。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。聚合物嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過低則嵌段共聚物在制備時的凝固性不足，另外，由此得到的改性樹脂組合物的光澤和透明性差。聚合物嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過高則嵌段共聚物容易微粉化，并且對包的成型性也差，而且嵌段共聚物容易凝膠化，因此，所得的改性樹脂組合物的耐沖擊性差。本發(fā)明的嵌段共聚物含有上述聚合物嵌段A和聚合物嵌段B至少各一個，也可以含有多個聚合物嵌段A或聚合物嵌段B,還可以含有聚合物嵌段A、聚合物嵌段B以外的聚合物嵌段。對聚合物嵌段A、聚合物嵌段B以外的聚合物嵌段沒有特別限定，例如有具有超過90。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物嵌段、具有超過-45。C但低于30。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物嵌段、具有低于-88。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物嵌段、具有-88-45。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但不含有共軛二烯單體單元的聚合物嵌段、以及具有3090。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但不含共軛二烯單體單元或芳族乙烯基單體單元的至少一方的聚合物嵌段等。對本發(fā)明的嵌段共聚物中各聚合物嵌段之間的結(jié)合方式?jīng)]有特別限定，例如可以是直鏈狀、梳形、星形的嵌段共聚物，通常優(yōu)選通式(l):A-b(A表示聚合物嵌段A，b表示聚合物嵌段b)所表示的直鏈狀嵌段共聚物、或者通式(2):A-(Xi)n-b(A表示聚合物嵌段A,b表示聚合物嵌段b。Xi表示只含有共軛二烯單體單元或芳族乙烯基單體單元的聚合物嵌段。n為110的整數(shù))所示的直鏈狀嵌段共聚物，特別是從容易控制基材樹脂中的嵌段共聚物的粒徑的角度考慮，優(yōu)選前者的直鏈狀嵌段共聚物。如果是后者的通式所示的直鏈狀嵌段共聚物，則[K聚合物嵌段A的重量)+(聚合物嵌段b的重量)}/(所有n個聚合物嵌段Xi的合計重量)]的值優(yōu)選為1以上，更優(yōu)選為4以上。比(聚合物嵌段a:b為;々;時，:各合計重量為^準)，(聚合物嵌段A的重量)/(聚合物嵌段b的重量)優(yōu)選為0.439.0，更優(yōu)選為0.675.7，進一步優(yōu)選為1.04.0。該重量比的數(shù)值過大，則所得改性樹脂組合物的耐沖擊性可能不足，過小則嵌段共聚物容易微粉化。對于由上述聚合物嵌段構(gòu)成的本發(fā)明的嵌段共聚物，共聚物整體中的芳族乙烯基單體單元含量為3~52重量％、芳族乙烯基嵌段率低于69重量％是必要的。本發(fā)明的嵌段共聚物整體中，芳族乙烯基單體單元含量必須為3~52重量％,優(yōu)選為20重量％以上、低于42重量％。如果嵌段共聚物中的芳族乙烯基單體單元含量在上述范圍，則嵌段共聚物成型為包等時的成型性、以及將嵌段共聚物用作樹脂改性劑得到的改性樹脂組合物的耐沖擊性、透明性和光澤可以取得高度平衡。本發(fā)明的嵌段共聚物整體中的共軛二烯單體單元含量優(yōu)選為4897重量％，更優(yōu)選超過58重量％但為80重量％以下。本發(fā)明的嵌段共聚物整體中的共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元以外的單體單元含量沒有特別限定，優(yōu)選為49重量％以下，更優(yōu)選為25重量％以下，進一步優(yōu)選為10重量％以下。本發(fā)明的嵌段共聚物整體中的芳族乙烯基嵌段率必須低于69重量％,優(yōu)選低于65重量％，更優(yōu)選低于50重量％。嵌段共聚物中芳族乙烯基嵌段率過高，則嵌段共聚物成型為包等的成型性變差，并且將嵌段共聚物配合到基材樹脂中得到的改性樹脂組合物的耐沖擊性也差。嵌段共聚物中芳族乙烯基嵌段率的下限沒有特別限定，通常為5重量％,優(yōu)選10重量％，更優(yōu)選25重量％。該芳族乙烯基嵌段率過低，則所得改性樹脂組合物的光澤和透明性有時不足。這里，芳族乙烯基嵌段率是表示嵌段共聚物中全部芳族乙烯基單體單元中形成只含有芳族乙烯基單體單元的分子量約1,000以上的鏈的單元量的數(shù)值，具體是按照I.M.Kolthoff等人，J.Polym.Sci.,1,429(1948)所記載的鋨酸分解法測定的值。為了使得采用嵌段共聚物作為樹脂改性劑得到的改性樹脂組合物的耐沖擊性更好，本發(fā)明的嵌段共聚物中，共軛二烯單體單元部分中的乙烯基鍵(l，2-乙烯基鍵和3，4-乙烯基鍵)的比例優(yōu)選為全部共軛二烯單體單元的50%以下，更優(yōu)選為30%以下，進一步優(yōu)選為15%以下。本發(fā)明的嵌段共聚物的5重量％苯乙烯溶液粘度必須為30~80mPa.s,更優(yōu)選為33-50mPa.s。嵌段共聚物的5重量％苯乙蹄溶液粘度過高，則使用該嵌段共聚物制造改性樹脂組合物困難。本發(fā)明的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)是通過使用差示折射檢測器進行的凝膠滲透色鐠測定的聚苯乙烯換算值，優(yōu)選為210,000~500，000，更優(yōu)選為250,000450,000,進一步優(yōu)選為300，000400，000。該重均分子量過小，則將嵌段共聚物用作樹脂改性劑得到的改性樹脂組合物的耐沖擊性有可能不足，過大則將嵌段共聚物溶解于溶劑中時的溶液粘度升高，在嵌段共聚物的制備步驟中可能產(chǎn)生問題。另外，嵌段共聚物的分子量分布是重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn),優(yōu)選為1.0~1.5,該重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)是通過使用紫外檢測器(檢測波長254nm)進行的凝膠滲透色譜測定的聚苯乙烯換算值。嵌段共聚物的分子量分布過寬，則將嵌段共聚物用作樹脂改性劑得到的改性樹脂組合物的耐沖擊性可能不足。本發(fā)明的嵌段共聚物的嵌段芳族乙烯基部分的重均分子量以通過使用差示折射檢測器進行的凝膠滲透色譜測定的聚苯乙烯換算值計，優(yōu)選為1，000~70，000,更優(yōu)選為2，00020,000，進一步優(yōu)選為6，000~17,000。該嵌段芳族乙烯基部分的重均分子量過低，則所得改性樹脂組合物的光澤可能不足，過高則嵌段共聚物容易微粉化，并且包成型性也差。本發(fā)明的嵌段共聚物的嵌段芳族乙烯基部分的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為1,53.0，更優(yōu)選1.8-2.5，進一步優(yōu)選1.9~2.5。這里，嵌段芳族乙烯基部分的重均分子量和分子量分布是對于在上述鋨酸分解法中得到的過濾組分通過凝膠滲透色譜測定(聚苯乙烯換算)的重均分子量和分子量分布。對本發(fā)明的嵌段共聚物的門尼粘度(MLh4,100°C)沒有特別限定，通常為50140,優(yōu)選為70~130,更優(yōu)選80120。該門尼粘度過小，則嵌段共聚物成型為包等時的成型性可能變差，過高則嵌段共聚物可能易微粉化。本發(fā)明的嵌段共聚物可以采用以往公知的嵌段共聚物的制備中使用的制備方法。其具體例子是在聚合引發(fā)劑的存在下將用于構(gòu)成聚合物嵌段A和聚合物嵌段B中的任意一方的單體聚合，然后將用于構(gòu)成另一方的單體添加到反應體系中再進行聚合的方法。如上獲得嵌段共聚物時，可根據(jù)需要在將用于構(gòu)成聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的單體進行聚合前后、或者在其過程中將用于構(gòu)成聚合物嵌段A和聚合物嵌段B以外的聚合物嵌段的單體添加到反應體系中進行聚合。知對共扼二烯單體具有陰、^子聚合活性的有1幾堿金屬化合物:有機堿土金屬化合物和含有有機鑭系稀土金屬化合物的復合催化劑等。有機堿金屬化合物特別優(yōu)選使用分子中具有1個以上鋰原子的有機鋰化合物，其具體例子有乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、己基鋰、苯基鋰、"^鋰、二烷基氨基鋰、二苯基氨基鋰、二(三曱硅基)氨基鋰等有機一鋰化合物，或亞曱基二鋰、四亞曱基二鋰、六亞甲基二鋰、異戊二烯基二鋰、1，4-二鋰-乙基環(huán)己烷等有機二鋰化合物，還有1，3，5-三鋰苯等有機三鋰化合物等。其中特別優(yōu)選使用有機一鋰化合物。有機堿土金屬化合物例如有溴化正丁基鎂、溴化正己基鎂、乙氧基鈣、硬脂酸鈣、叔丁氧基鍶、乙氧基鋇、異丙氧基鋇、乙基巰基鋇、叔丁氧基鋇、苯氧基鋇、二乙基氨基鋇、硬脂酸鋇、乙基鋇等。含有有機鑭系稀土金屬化合物的復合催化劑是含有鑭系稀土金屬化合物/烷基鋁/卣化烷基鋁/烷基鋁氬化物的復合催化劑，所述鑭系稀土類金屬化合物含有釹、釤、釓等。除此之外還可以使用含有鈦、釩、釤、釓等的金屬茂型催化劑等在有機溶劑中形成均勻體系、具有活性聚合性的聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以單獨使用一種，也可以將兩種以上混合使用。聚合引發(fā)劑的用量根據(jù)目標嵌段共聚物的分子量確定，沒有特別限定，相對于用于構(gòu)成嵌段共聚物整體的單體100g,通常為0.0120mmol,優(yōu)選0.0515mmol,更優(yōu)選0.1~10mmol。聚合所使用的溶劑只要是對聚合引發(fā)劑為惰性的即可，沒有特別限定，例如可使用鏈狀烴溶劑、環(huán)式烴溶劑或它們的混合溶劑。鏈狀烴溶劑可列舉正丁烷、異丁烷、l-丁烯、異丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁燁、l-戊烯、反式-2-戊烯、順式-2-戊烯、正戊烷、異戊烷、新戊烷等碳原子數(shù)為4~5的鏈狀烷烴或烯烴。環(huán)式烴溶劑的具體例子有苯、曱苯、二曱苯等芳族化合物；環(huán)戊烷、環(huán)己烷等脂環(huán)烴化合物。這些溶劑可以單獨使用一種，也可以將兩種以上混合使用。對聚合所使用的溶劑的量沒有特別限定，優(yōu)選設(shè)定得使聚合反應后溶液中嵌段共聚物的濃度為5~50重量％,更優(yōu)選為1040重量％,進一步優(yōu)選為2030重量％。為了抑制由于鏈轉(zhuǎn)移反應等導致的低分子量聚合物的生成，優(yōu)選在溶劑、共軛二烯單體中作為雜質(zhì)含有的1，2-丁二烯、乙炔類等抑制聚合的物質(zhì)在反應器中的混入量極少。這些抑制聚合的物質(zhì)的量在聚合所使用的反應容器內(nèi)通常為200ppm以下，優(yōu)選為100ppm以下，最優(yōu)選為20ppm以下。通過聚合反應獲得嵌段共聚物時，為了控制嵌段共聚物各聚合物嵌段的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選向聚合所使用的反應器中添加路易斯堿化合物。路易斯石威化合物例如有四氫呋喃、乙醚、二嚅烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二丁醚等醚類；四曱基乙二胺、三曱胺、三乙胺、吡咬、查寧環(huán)等叔胺類；叔戊醇鉀、叔丁醇鉀等烷氧基堿金屬類；三苯膦等膦類等。這些路易斯堿化合物可以分別單獨使用，或者將兩種以上組合使用，可在不損害本發(fā)明目的的范圍適當選擇。使用路易斯堿化合物聚合嵌段共聚物時，優(yōu)選在路易斯堿化合物的存在下，使用聚合引發(fā)劑，將用于構(gòu)成聚合物嵌段A的單體進行聚合，接著將追加的路易斯堿化合物和用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體添加到反應體系中進一步進行聚合。通過這樣聚合，路易斯堿化合物的量在聚合聚合物嵌段A時較少，在聚合聚合物嵌段B時較多，因此，可得到聚合物嵌段A中共軛二烯單體單元部分的乙烯基鍵的比例低、聚合物嵌段B中芳族乙烯基嵌段率低的嵌段共聚物。上述嵌段共聚物更難微粉化，使用該共聚物得到的改性樹脂組合物的耐沖擊性更為優(yōu)異。對于將追加的路易斯堿化合物和用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體添加到反應器中的順序沒有特別限定，優(yōu)選將用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體開始添加到反應器中后，再開始將追加的路易斯堿化合物添加到反應器中。這樣，通過在追加的路易斯堿化合物的添加之前引發(fā)聚合物嵌段B的聚合，可以防止由于路易斯堿化合物的添加而容易引起的聚合抑制反應、鏈轉(zhuǎn)移反應等副反應。這種情況下，將用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體開始向反應器中添加后，優(yōu)選在130分鐘后(更優(yōu)選215分鐘后)開始添加追加的路易斯堿化合物。添加到反應器中的路易斯堿化合物的量可以根據(jù)需要設(shè)定，在引發(fā)聚合物嵌段A的聚合時，優(yōu)選預先相對于所使用的聚合引發(fā)劑的活性末端1mol添加0.0010.5mol路易斯堿化合物。在引發(fā)聚合物嵌4殳B的聚合時，優(yōu)選相對于所使用的聚合引發(fā)劑的活性末端1mol進一步向反應器中添加0.110mol的路易斯堿化合物。制備嵌段共聚物時的聚合溫度通常為10150°C,優(yōu)選30130。C，更優(yōu)選4090。C。聚合所需時間因條件而不同，通常為48小時以內(nèi)，特別優(yōu)選0.5~10小時。反應溫度控制困難時，優(yōu)選使用設(shè)置了回流型冷凝器(condenser)的反應容器，通過回流冷卻進行溫度控制。聚合優(yōu)選在氮氣等惰性氣體氣氛下進行。對于聚合壓力，只要在足以使單體和溶劑在上述聚合溫度范圍保持液相的壓力范圍進行即可，沒有特別限定。聚合反應終止后，可根據(jù)需要添加水、甲醇、乙醇、丙醇、鹽酸、檸檬酸等聚合停止劑(重合停止剤)；熱穩(wěn)定劑；礦物系操作油、合成系操作油等延伸劑(伸展剤)；中和劑等，從聚合物溶液中回收嵌段共^燥法:以及作'為^:合物分離;法而通^使用的汽提^公知的方法:嵌段共聚物通過汽提等以漿料的形式回收時，通常是使用擠出機型壓榨機等任意的脫水機對該回收的漿料進行脫水，制成具有規(guī)定值以下含水率的碎屑(夕，厶)，再將該碎屑用干手器或膨脹擠出干燥機(工夕"^':^y抻ttm燥機)等任意的干燥機進行干燥。本發(fā)明的嵌段共聚物與以往的樹脂改性用途的嵌段共聚物相比，在進行干燥時不易產(chǎn)生微粉，容易操作。如上所述得到的干燥嵌段共聚物的碎屑例如可以使用包成型機等制成包。本發(fā)明的嵌段共聚物與以往的樹脂改性用途的橡膠狀聚合物相比，成型為包的成型性良好。如上所述，本發(fā)明的嵌段共聚物在制備過程中不易微粉化，成型為包的成型性良好，因此可以產(chǎn)率良好地制備，并且通過用作樹脂改性劑，可以獲得具有優(yōu)異的耐沖擊性、透明性和光澤的改性樹脂組合物。因此，本發(fā)明的嵌段共聚物特別適合用于樹脂改性用途。本發(fā)明的樹脂改性用組合物含有上述嵌段共聚物，是在樹脂改性用途中使用(配合在基材樹脂中)的組合物。對本發(fā)明的樹脂改性用組合物中的嵌段共聚物以外的成分沒有特別限定，可以使用以往公知的樹脂改性用組合物中所使用的成分。其具體例子有熱穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、著色劑、顏料、脫模劑、抗靜電劑、阻燃劑等，優(yōu)選至少使用熱穩(wěn)定劑。本發(fā)明的樹脂改性用組合物只要是在樹脂改性用途中使用，也可以不含有嵌段共聚物以外的成分。對可配合在本發(fā)明的樹脂改性用組合物中的熱穩(wěn)定劑的種類沒有特別限定，例如可以使用亞磷酸酯化合物熱穩(wěn)定劑、亞膦酸酯化合物熱穩(wěn)定劑、丙烯酸類化合物熱穩(wěn)定劑、酚化合物熱穩(wěn)定劑、胺化合物熱穩(wěn)定劑等。這些熱穩(wěn)定劑可以單獨使用一種，也可以將兩種以上混合使用。本發(fā)明的樹脂改性用組合物優(yōu)選含有分子內(nèi)具有2個以上磷原子的亞磷酸酯化合物熱穩(wěn)定劑。通過含有分子內(nèi)具有2個以上磷原子的亞磷酸酯化合物熱穩(wěn)定劑，樹脂改性用組合物制備時和儲存時的穩(wěn)定性特別好，通過將其配合在基材樹脂中，可得到光澤、色調(diào)優(yōu)異、透明性優(yōu)異、白點少的的改性樹脂組合物。分子內(nèi)具有2個以上磷原子的亞磷酸酯化合物熱穩(wěn)定劑的具體例子有二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等二烷基季戊四醇二亞磷酸酯；二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二^l丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-異丙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-仲丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等二芳基季戊四醇二亞磷酸酯；等季戊四醇二亞磷酸酯，除此之外還有四(十三烷基)異亞丙基二苯基二亞磷酸酯、四(十三烷基)-l，l,3-三(2-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁烷二亞磷酸酯、四(Q2-Qs的混合烷基)-4，4，-異亞丙基二苯基二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4，4，-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯基)二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4，4，-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)二亞磷酸酯、雙(辛基苯基)-雙[4,4，-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯盼)]-l,6-己二醇二亞磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯硫基)-5-曱基苯基]二亞磷酸酯等。這些分子內(nèi)具有2個以上磷原子的亞磷酸酯化合物熱穩(wěn)定劑中，特別優(yōu)選使用在室溫下為液態(tài)的化合物，還特別優(yōu)選使用分子量為700以上、更優(yōu)選使用800以上的化合物。本發(fā)明的樹脂改性用組合物中，熱穩(wěn)定劑的量(使用2種以上時為其總量)相對于100重量份嵌段共聚物通常為0.01~0.50重量份，優(yōu)選0.020.30重量份，進一步優(yōu)選0.030.25重量份。熱穩(wěn)定劑的使用量在該范圍內(nèi)時，樹脂改性用組合物中難以發(fā)生嵌段共聚物的著色、劣化，所得改性樹脂組合物的色調(diào)、透明性和光澤良好。制備本發(fā)明的樹脂改性用組合物時，在上述嵌段共聚物中配合各種配合物即可，對其方法并沒有特別限定，優(yōu)選在聚合后向凝固前的嵌段共聚物的溶液中進行添加，這樣容易使各種配合物均勻分散，因此優(yōu)選。本發(fā)明的改性樹脂組合物含有上述樹脂改性用組合物和基材樹脂。對改性樹脂組合物中所使用的基材樹脂沒有特別限定，可列舉含有芳族乙烯基單體單元的芳族乙烯基樹脂、烯烴樹脂等。芳族乙烯基樹脂的例子有丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂、丙烯腈-乙烯-苯乙烯樹脂、丙烯腈-苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、高抗性聚苯乙烯樹脂、甲基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯樹脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂、曱基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯樹脂等。烯烴樹脂的例子有聚乙烯、聚丙烯等?；臉渲甲逡蚁┗鶚渲拖┙?jīng)樹脂之外，還可以是聚苯醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯等樹脂。這些基材樹脂可以單獨使用一種，也可以將兩種以上并用。本發(fā)明的改性樹脂組合物中，基材樹脂優(yōu)選含有芳族乙烯基單體單元，從提高改性樹脂組合物的透明性角度考慮，更優(yōu)選進一步含有丙烯酸甲酯單元。對于改性樹脂組合物中樹脂改性用組合物的量，樹脂改性用組合物中嵌段共聚物/基材樹脂的重量比通常為2/98~25/75,優(yōu)選3/97-20/80，更優(yōu)選5/95-15/85。嵌段共聚物的比例過高，則改性樹脂組合物的光澤、剛性、耐候性、硬度等可能變差，基材樹脂的比例過高則改性樹脂組合物的耐沖擊性可能不足。對本發(fā)明的改性樹脂組合物的制備方法沒有特別限定，可以按照任意的方法將基材樹脂和樹脂改性用組合物混合，還可以在樹脂改性用組合物的存在下，使作為基材樹脂原料的單體(以下稱為"樹脂單體")進行聚合，根據(jù)后者的方法，可以獲得耐沖擊性優(yōu)異的改性樹脂組合物，因此優(yōu)選。基材樹脂與樹脂改性用組合物的混合可以使用單螺桿擠出機或雙螺桿等多螺桿擠出機、班伯里密煉機、輥、捏和機等各種混煉裝置進行?；旌蠝囟葍?yōu)選100250。C的范圍。在樹脂改性用組合物的存在下使樹脂單體聚合時，是將樹脂改性用組合物溶解或分散于樹脂單體中，形成聚合原液，使聚合原液在反應器中聚合。對聚合方法沒有特別限定，可以是本體聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法等任意方法。本體聚合法中，將樹脂改性用組合物溶解或分散于樹脂單體中，可根據(jù)需要添加分子量調(diào)節(jié)劑、潤滑劑等，添加引發(fā)劑，在惰性氣體氣氛下邊攪拌邊聚合。通過本體聚合法使芳族乙烯基單體聚合時，聚合溫度優(yōu)選60200。C。懸浮聚合法中，與本體聚合法同樣，將樹脂改性用橡膠組合物溶解于樹脂單體中，根據(jù)需要添加分子量調(diào)節(jié)劑、潤滑劑等，將添加了引發(fā)劑的溶液分散于溶解了懸浮穩(wěn)定劑的水溶液中，保持懸浮狀態(tài)地進行聚合，聚合結(jié)束后，將懸浮穩(wěn)定劑充分水洗除去，回收改性樹脂組合物。通過懸浮聚合法使芳族乙烯基單體聚合時，優(yōu)選在6015(TC完成聚合。溶液聚合法中，與本體聚合法同樣，使樹脂改性用組合物溶解于樹脂單體中，根據(jù)需要添加分子量調(diào)節(jié)劑、潤滑劑、以及用于調(diào)節(jié)粘度的有機溶劑等，添加引發(fā)劑，在惰性氣體氣氛下邊攪拌邊進行聚合。通過溶液聚合法使芳族乙烯基單體聚合時，聚合溫度優(yōu)選60200。C。也可以采用兩步聚合法進行聚合進行本體聚合使樹脂單體的10~50重量％左右聚合，接著再進行懸浮聚合或進行溶液聚合。聚合結(jié)束后，可通過常規(guī)方法進行凝固、干燥等處理，回收改性樹脂組合物。當基材樹脂為熱塑性樹脂時，本發(fā)明的改性樹脂組合物按照JISK6871，以200°C、5kg的載荷測定的熔體流動速率的下限優(yōu)選為0,1，更優(yōu)選0.5,上限優(yōu)選為20。熔體流動速率在上述范圍內(nèi)，則可以容易地進行混煉，樹脂改性用組合物的分散均勻，可良好發(fā)揮對基材樹脂的改性效果。本發(fā)明的改性樹脂組合物中，可以根據(jù)需要添加在樹脂工業(yè)中通常使用的各種配合劑。上述配合劑可列舉熱穩(wěn)定劑、礦物油、液體石蠟、有機或無機填充劑、耐候穩(wěn)定劑、耐光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、著色劑、顏料、脫模劑、抗靜電劑、阻燃劑等。實施例以下給出參考例、實施例和比較例，進一步具體說明本發(fā)明。如沒有特別說明，各例中的份和％均為重量基準。各特性按照以下方法測定、評價。[嵌段共聚物的分子量和分子量分布]通過以四氫呋喃作為載體的凝膠滲透色譜，求出聚苯乙蟑換算分子量。具體來說，使用高效液相色譜裝置HLC8220和2根GMH-HR-H柱(均為東乂一公司制造)，再使用差示折射率儀(差示折射檢測儀)和紫外可見分光光度計(紫外檢測器檢測波長254nm)作為檢測器進行測定。測定試樣是使用O.lml濃度為0.045%的聚合物四氫呋喃溶液，測定時的液體流速為lml/分鐘。[嵌段共聚物中單體單元含量和共軛二烯單體單元部分中的乙烯基鍵的比例(乙烯基鍵量)]使用JEOL公司制的400MHzNMR裝置，通過質(zhì)子NMR測定。[嵌段共聚物的芳族乙烯基嵌段率(苯乙烯嵌段率)]根據(jù)鋨酸分解法測定。[嵌段共聚物的嵌段芳族乙烯基部分的分子量和分子量分布]以在鋨酸分解法中得到的過濾組分作為試樣，通過以四氫呋喃作為載體的凝膠滲透色譜求出聚苯乙烯換算分子量。具體來說，使用高效液相色譜裝置HLC8220(東乂一社制造)和2根ZOLBAXPSM1000S柱和1根ZOLBAXPSM60S(柱均為f工水>公司制造)，使用差示折射率儀(差示折射檢測器)作為檢測器進行測定。測定試樣是使用0.1ml上述過濾組分的濃度為0.1%四氬呋喃溶液，測定時的液體流速為0.7ml/分鐘。[聚合物嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度]以嵌段共聚物作為測定試樣，使用差示掃描量熱儀("一年^工》7—公司制造)，按照以下條件測定。即，由室溫(23。C)升溫至120°C，在120。C保持10分鐘，降溫至-120。C(冷卻速度100。C/分鐘)，在-120。C保持10分鐘，再升溫至150。C(加熱速度6(TC/分鐘)，按此順序改變測定試樣的溫度變化，以中點的兩次平均值作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。[嵌段共聚物的5重量％苯乙烯溶液粘度]在25°C下使用奧斯特瓦爾德粘度儀測定。[嵌段共聚物成為粉末的難易程度]目視觀察由嵌段共聚物干燥中所使用的膨脹擠出干燥機的模頭向溫風干燥機內(nèi)擠出的嵌段共聚物的狀態(tài)進行目視觀察，按以下基準進行評價?！?完全未產(chǎn)生粉末〇可見少許粉末的產(chǎn)生△:在溫風干燥機中有稍微飛揚的程度(5m的視野未被遮擋的程度)的粉末產(chǎn)生x:在溫風干燥機中有相當?shù)姆勰╋w揚(5m的視野被遮擋的程度)[嵌段共聚物的包成型性]將35kg嵌段共聚物通過壓縮成型用模具(形狀76cmx36cmx20cm)、在壓縮壓力15MPa、壓縮時間15秒、壓縮溫度50。C的條件下成型。按照以下基準評價所得成型體(包)的表面狀態(tài)?！?極為堅固地成型，用手觸碰表面不會產(chǎn)生缺損〇堅固成型，但用手摩擦表面則產(chǎn)生缺損△:成型，但將包提起時產(chǎn)生缺損或破壞x:無法成型[樹脂改性用組合物的色調(diào)(APHA)]對于樹脂改性用組合物的5.43%甲苯溶液，使用色測定儀(色測定器)(日本電色工業(yè)社制造，商品名"OME-2000")，按照ASTMD125進4亍測定。[樹脂改性用組合物中的凝膠量]將5g作為試樣的樹脂改性用組合物(含有熱穩(wěn)定劑的嵌段共聚物)加入到已經(jīng)裝入三角燒瓶的95g二曱苯中，用磁力攪拌器攪拌4小時，然后用濾紙(2號)過濾凝膠(二曱苯不溶成分)。將凝膠用蘇丹III的二曱苯溶液進行染色，目視計數(shù)凝膠個數(shù)，按以下基準進行評價。1:沒有直徑0.5mm以上的凝月交2:可見幾個直徑為0.5~1mm左右的凝月交3:在濾紙的整個面上可見直徑1mm左右的凝月交4:除直徑1mm左右的凝力交外，還可見直徑2.5mm左右的凝月交[樹脂改性用組合物的儲存穩(wěn)定性]使用樹脂改性用組合物，制備15cm見方、厚度2mm的片(使用熱壓機)，在70"的吉爾老化恒溫箱(舉7才一:/>)(換氣2次/1小時)中放置1周。然后目視觀察片的色調(diào)，再與樹脂改性用組合物中凝膠量的測定同樣地測定凝膠量。色調(diào)的目視中，如果沒有著色、透明時為"良好"，可見著色時則記錄其顏色。[改性樹脂組合物的光澤度]按照JISK7105，使用改性樹脂組合物制備試驗片，使用光澤度測定裝置測定光澤度。[改性樹脂組合物的總透光率(全光線透過率)]按照ASTMD1003測定。該值越高則透明性越優(yōu)異。[改性樹脂組合物的卻貝沖擊強度]按照JISK7111(帶缺口)，使用改性樹脂組合物制備試驗片，測定卻貝沖擊強度。[實施例1]向具備冷凝器、攪拌器和套層的高壓釜(容量2,000L)中加入600kg含有30。/oC4餾分和70%環(huán)己烷的混合溶劑、16kg苯乙烯和64kg1,3-丁二烯，再添加0.057mol四甲基乙二胺，將體系的溫度調(diào)節(jié)為50°C。這里，C4餾分是指含有由石腦油的裂解得到的丁烷、丁烯類(主要成分順式-2-丁烯)的餾分，本實施例中，使用含有1ppm乙炔類的C4鎦分。接著，一邊確認壓力升高和溫度升高，一邊向該體系中多次少量滴加預先調(diào)節(jié)為0.9mol/l的正丁基鋰的己烷溶液，直至聚合反應要進行前，進行體系中聚合失活成分的滴定。接著，添加相同濃度的正丁基鋰的己烷溶液，使體系中的鋰量為0.95mol,引發(fā)聚合。反應開始IO分鐘后，用40分鐘添力口12kg苯乙烯和48kg1，3-丁二烯。體系的溫度在反應開始后30分鐘達到80°C，然后控制冷凝器，保持80°C。后添加的單體的添加結(jié)束30分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%，確認聚合物嵌段A的聚合完成。接著，用30分鐘向該體系內(nèi)添加52kg苯乙烯和8kg1,3-丁二烯，該單體添加開始5分鐘后，進一步向體系內(nèi)添加0.475mol四甲基乙二胺。單體添加結(jié)束40分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段B的聚合完成。然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后，相對于IOO份嵌段共聚物，向該體系中添加0.1份作為熱穩(wěn)定劑的2,4-雙(正辛基硫甲基)-6-曱基苯酚[fv^vo卞i;fvr—々s力/i^公司制造的4A方、乂少夕只1520(商品名)],使其均勻，通過汽提法進行脫溶劑，得到嵌段共聚物的漿料。然后，將調(diào)節(jié)為約70。C的嵌段共聚物的漿料用擠出機型壓榨機(全長890mm、直徑230mm、存在狹縫的部分的長度482mm、狹縫寬度0.1mm、壓榨轉(zhuǎn)速100rpm、溫度40。C)進行脫水，制成含水率約1015%的碎屑，再將該碎屑加入到加熱至135。C的膨脹擠出干燥機(全長1200mm，直徑250mm)中，擠出，使水分揮發(fā)。擠出機的模頭約150°C，將該擠出的碎屑用與膨脹擠出干燥機直接連接的溫風干燥機(溫度70°C、風量100L/分鐘、停留時間10分鐘)進一步干燥，得到實施例1的嵌段共聚物(樹脂改性用組合物)。對于所得的實施例1的嵌段共聚物，測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯鍵量(芳族乙烯基單體單元含量)、丁二烯鍵量(共軛二烯單體單元含量)、乙烯基鍵量(乙烯基鍵的比例)、5重量％苯乙烯溶液粘度、重均分子量(通過差示折射檢測器測定)、分子量分布(通過差示折射檢測器和紫外檢測器測定)、苯乙烯嵌段率(芳族乙烯基嵌段率)、苯乙烯嵌段的重均分子量(通過差示折射檢測器測定)、苯乙烯嵌段的分子量分布(通過差示折射^r測器測定)和凝膠量。該測定結(jié)果如表1-1所示。[實施例2]聚合聚合物嵌段B時添加的四曱基乙二胺的量為0.950mol,除此之外與實施例1同樣操作，得到實施例2的嵌段共聚物(樹脂改性用組合物)。對于該實施例2的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-1所示。[實施例3]將用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體添加到體系中所用時間為60分鐘，聚合聚合物嵌段B時添加的四甲基乙二胺的量為0.950mol，除此之外與實施例1同樣地得到實施例3的嵌段共聚物(樹脂改性用組合物)。對于該實施例3的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-1所示。[實施例4]在將要把用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體添加到體系之前添加聚合聚合物嵌段B時添加的四甲基乙二胺，除此之外與實施例1同樣地得到實施例4的嵌段共聚物(樹脂改性用組合物)。對于該實施例4的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-1所示。[實施例5]在聚合聚合物嵌段B時不添加四曱基乙二胺，且在用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體的添加結(jié)束后繼續(xù)進行70分鐘的聚合反應，使聚合轉(zhuǎn)化率基本上為100%，除此之外與實施例1同樣地得到實施例5的嵌段共聚物(樹脂改性用組合物)。對于該實施例5的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-1所示。[實施例6]向具備冷凝器、攪拌器和套層的高壓釜(容量2,000L)中加入600kg含有30%C4餾分和70%環(huán)己烷的混合溶劑、8kg苯乙烯和52kg1,3-丁二烯，再添加0.073mol四甲基乙二胺，將體系的溫度調(diào)節(jié)為50°C。接著，一邊確認壓力升高和溫度升高，一邊向該體系中多次少量滴加預先調(diào)節(jié)為0.9mol/l的正丁基鋰的己烷溶液，直至聚合反應要進行前，進行體系中聚合失活成分的滴定。接著，添加相同濃度的正丁基鋰的己烷溶液，使體系中的鋰量為1.22mol,引發(fā)聚合。反應開始20分鐘后，用60分鐘時間添加80kgl，3-丁二烯。體系的溫度在反應開始后30分鐘達到80°C,然后控制冷凝器，保持80。C。后添加的單體添加結(jié)束30分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%，確認聚合物嵌段A的聚合完成。接著，用30分鐘向該體系內(nèi)添加52kg苯乙蟑和8kg1,3-丁二烯，該單體添加開始5分鐘后，進一步向體系內(nèi)添加0.61mol四甲基乙二胺。單體添加結(jié)束40分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段B的聚合完成。然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到實施例6的嵌段共聚物(樹脂改性用組合物)。對于實施例6的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-1所示。[實施例7]向具備冷凝器、攪拌器和套層的高壓釜(容量2,000L)中加入600kg含有30%C4餾分和70%環(huán)己烷的混合溶劑、10kg苯乙烯和57kg1，3-丁二烯，再添加0.087mol四甲基乙二胺，將體系的溫度調(diào)節(jié)為50°C。接著，一邊確認壓力升高和溫度升高，一邊向該體系中多次少量滴加預先調(diào)節(jié)為0.9mol/l的正丁基鋰的己烷溶液，直至聚合反應將要進行前，進行體系中聚合失活成分的滴定。接著，添加相同濃度的正丁基鋰的己烷溶液，使體系中的鋰量為1.45mol,引發(fā)聚合。反應開始20分鐘后，用60分鐘添加100kg1,3-丁二烯。體系的溫度在反應開始后30分鐘達到80°C，然后控制冷凝器，保持80。C。后添加的單體添加結(jié)束30分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段A的聚合完成。接著，用30分鐘向該體系內(nèi)添加30kg苯乙烯和5kg1，3-丁二烯，該單體添加開始5分鐘后，進一步向體系內(nèi)添加0.725mol四曱基乙二胺。單體添加結(jié)束40分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段B的聚合完成，然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到實施例7的嵌段共聚物(樹脂改性用組合物)。對于實施例7的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-1所示。[實施例8]進行與實施例i同樣的操作，直至聚合物嵌段A的聚合完成。接著用10分鐘向該體系內(nèi)添加20kg苯乙烯，從開始添加該苯乙烯起5分鐘后，再向體系內(nèi)添加0.475mol四曱基乙二胺。苯乙烯的添加結(jié)束30分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上為100%,確認苯乙烯聚合完成。接著，用20分鐘向該體系內(nèi)添加32kg苯乙烯和8kg1,3-丁二烯，該單體的添加結(jié)束40分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上為100%,確認聚合物嵌段B的聚合完成，然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到實施例8的嵌段共聚物(樹脂改性用組合物)。對于實施例8的嵌段共聚物，與實施例1進行同^^的測定。該測定結(jié)果如表1-1所示。[比較例1]向具備冷凝器、攪拌器和套層的高壓釜(容量2,000L)中加入600kg含有30。/。C4餾分和70%環(huán)己烷的混合溶劑、60kgl，3-丁二烯，將體系的溫度調(diào)節(jié)為50°C。接著，一邊確認壓力升高和溫度升高，一邊向該體系中多次少量滴加預先調(diào)節(jié)為0.9mol/1的正丁基鋰的己烷溶液，直至聚合反應要進行前，進行體系中聚合失活成分的滴定。接著，添加相同濃度的正丁基鋰的己烷溶液，使體系中的鋰量為1.11mol，引發(fā)聚合。反應開始30分鐘后，再用30分鐘時間添加60kg1，3-丁二烯。體系的溫度在反應開始后30分鐘達到80°C,然后控制冷凝器，保持80。C。后添加的單體添加結(jié)束30分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%，確認聚合物嵌段(聚丁二烯嵌段)的聚合完成。接著，用80分鐘向該體系內(nèi)添加80kg苯乙烯。該單體添加結(jié)束70分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段(聚苯乙烯嵌段)的聚合完成，然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到比較例1的嵌段共聚物。對于比較例1的嵌段共聚物，與實施例l進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-2所示。[比較例2]在聚合聚合物嵌段A時，后添加的1，3-丁二烯的量為56kg,除此之外進行與實施例1同樣的操作，直至聚合物嵌段A的聚合完成。接著，用120分鐘向該體系內(nèi)添加52kg苯乙烯。該苯乙烯的添加結(jié)束60分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上為100%,確認苯乙烯的聚合完成，然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到比較例2的嵌段共聚物。對于比較例2的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-2所示。[比較例3]在聚合聚合物嵌段A時，后添加的1，3-丁二烯的量為54kg,除此之外進行與實施例1同樣的操作，直至聚合物嵌段A的聚合完成。接著，用30分鐘向該體系內(nèi)添加26kg苯乙烯，該苯乙烯的添加結(jié)束30分鐘后，確認聚合轉(zhuǎn)化率基本上為100%。接著用5分鐘向該體系內(nèi)添加2kg1,3-丁二烯，并且在30分鐘后再用30分鐘添加26kg苯乙烯，在60分鐘后確認聚合轉(zhuǎn)化率基本上為100%,然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到比較例3的嵌段共聚物。對于該比較例3的嵌段共聚物，進行與實施例1同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-2所示。[比4交例4]在聚合聚合物嵌段A時，后添加的1，3-丁二烯的量為52kg，除此之外進行與實施例1同樣的操作，直至聚合物嵌段A的聚合完成。接著，用30分鐘向該體系內(nèi)添加20kg苯乙烯，該苯乙烯的添加結(jié)束30分鐘后，確認聚合轉(zhuǎn)化率基本上為100%。接著用5分鐘向該體系內(nèi)添加2kgl，3-丁二烯，并且在20分鐘后再用IO分鐘添加18kg苯乙烯，在30分鐘后確認聚合轉(zhuǎn)化率基本上為100%，接著，再用5分鐘向該體系內(nèi)添加2kg1,3-丁二烯，再在30分鐘后用30分鐘再添加14kg苯乙烯，再過60分鐘后確認聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到比較例4的嵌段共聚物。對于該比較例4的嵌段共聚物，進行與實施例1同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-2所示。[比4交例5]向具備冷凝器、攪拌器和套層的高壓釜(容量2,000L)中加入600kg含有30%C4餾分和70%環(huán)己烷的混合溶劑、60kg苯乙烯和40kg1,3-丁二烯，再添加0.19mol四曱基乙二胺，將體系的溫度調(diào)節(jié)為50°C。接著，一邊確認壓力升高和溫度升高，一邊向該體系中多次少量滴加預先調(diào)節(jié)為0.9mol/l的正丁基鋰的己烷溶液，直至聚合反應將要進行前，進行體系中聚合失活成分的滴定。接著，添加相同濃度的正丁基鋰的己烷溶液，使體系中的鋰量為0.95mol,引發(fā)聚合。反應開始10分鐘后，用120分鐘時間添加80kg1,3-丁二烯。體系的溫度在反應開始后30分鐘達到80°C，然后控制冷凝器，保持8(TC。后添加的1，3-丁二烯的添加結(jié)束30分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段的聚合完成。接著，用20分鐘向該體系內(nèi)添加20kg苯乙烯。該苯乙烯添加結(jié)束40分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段的聚合完成。然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例l同樣，得到比較例5的嵌段共聚物。對于比較例5的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-2所示。[比4交例6]向具備冷凝器、攪拌器和套層的高壓釜(容量2,000L)中加入600kg含有30%C4餾分和70%環(huán)己烷的混合溶劑、40kg苯乙烯和50kg1，3-丁二烯，再添加0.40mol四曱基乙二胺，將體系的溫度調(diào)節(jié)為50°C。接著，一邊確認壓力升高和溫度升高，一邊向該體系中多次少量滴加預先調(diào)節(jié)為0.9mol/l的正丁基鋰的己烷溶液，直至聚合反應將要進行前，進行體系中聚合失活成分的滴定。接著，添加相同濃度的正丁基鋰的己烷溶液，使體系中的鋰量為0.95mol,引發(fā)聚合。反應開始20分鐘后，用60分鐘時間添加62kgl,3-丁二烯。體系的溫度在反應開始后30分鐘達到80°C,然后控制冷凝器，保持80。C。后添加的1,3-丁二烯的添加結(jié)束30分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段的聚合完成。接著，用30分鐘向該體系內(nèi)添加40kg苯乙烯和8kg1,3-丁二烯，該單體的添加開始5分鐘后，進一步向體系內(nèi)添加0.475mol四曱基乙二胺。聚合物的添加結(jié)束40分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段的聚合完成。然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到比較例6的嵌段共聚物。對于比較例6的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-2所示。[比較例7]向具備冷凝器、攪拌器和套層的高壓釜(容量2,000L)中加入600kg含有30%C4餾分和70%環(huán)己烷的混合溶劑、40kg苯乙烯和50kg1，3-丁二烯，再添加0.069mol四曱基乙二胺，將體系的溫度調(diào)節(jié)為50°C。接著，一邊確認壓力升高和溫度升高，一邊向該體系中多次少量滴加預先調(diào)節(jié)為0.9mol/l的正丁基鋰的己烷溶液，直至聚合反應將要進行前，進行體系中聚合失活成分的滴定。然后，添加相同濃度的正丁基鋰的己烷溶液，使體系中的鋰量為0.77mol,引發(fā)聚合。反應開始30分鐘后用30分鐘添加33kg,1,3-丁二烯。體系的溫度在反應起始后30分鐘達到80°C,然后控制冷凝器，保持80°C。后添加的1,3-丁二烯的添加結(jié)束30分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段的聚合完成。接著，用40分鐘向該體系內(nèi)添加70kg苯乙烯和llkg1，3-丁二烯，該單體的添加開始2分鐘后，進一步向體系內(nèi)添加0.385mol四甲基乙二胺。聚合物的添加結(jié)束80分鐘后，聚合轉(zhuǎn)化率基本上達到100%,確認聚合物嵌段的聚合完成，然后向體系內(nèi)添加2mol異丙醇，停止聚合反應。反應停止后的操作與實施例1同樣，得到比較例7的嵌段共聚物。對于比較例7的嵌段共聚物，與實施例1進行同樣的測定。該測定結(jié)果如表1-2所示。[使用實施例l-8和比較例l-7的嵌段共聚物制備改性樹脂組合物]將IO份實施例1-8和比較例1-7的嵌段共聚物(含有熱穩(wěn)定劑)溶解于90份苯乙烯中，制備相對于該溶液含有300ppm正十二烷硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)的聚合原液。向4L的帶有套層的反應器中加入2300份聚合原液，邊充分攪拌邊在130。C聚合，直至固形物濃度為45%。將聚合反應液從反應器中取出，在2(TC冷卻，將625份該聚合反應液和1875份作為分散劑的聚乙烯醇(^一七乂一/LGH-20，日本合成化學工業(yè)制)的0.5%水溶液加入到4L的帶攪拌裝置的不銹鋼制反應器中，邊攪拌邊加溫至70°C。然后添加1.25份過氧化苯甲酰和0.63份過氧化二枯基作為自由基聚合引發(fā)劑，一邊以70°C1小時、90。C1小時、110。C1小時、130°C4小時進行階段性升溫一邊進行懸浮聚合。聚合結(jié)束后冷卻至20°C,濾取聚合物，回收聚合物，水洗。脫水后在60。C減壓干燥12小時，得到實施例1-8和比較例1-7的改性樹脂組合物(改性聚苯乙烯組合物)。測定所得的這些改性樹脂組合物的光澤度和卻貝沖擊強度(評價)。該測定結(jié)果如表1-1和表1-2所示。[表1-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(表1-1和表1-2的注解)在嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)欄中，"A"表示具有相當于聚合物嵌段A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、含有苯乙烯單元和丁二烯單元的聚合物嵌段，"B"表示具有相當于聚合物嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、含有苯乙烯單元和丁二烯單元的聚合物嵌段，"PS"表示只含有苯乙烯單元的聚合物嵌段，"PB"表示只含有丁二烯單元的聚合物嵌段，"X"表示玻璃化轉(zhuǎn)烯單:和丁1烯^元的聚合物嵌段。"'二i^示聚合物嵌段直接鍵合，"/"表示聚合物嵌段經(jīng)由低分子量聚丁二烯聚合物嵌段鍵合。*1:通過差示折射檢測器得到的測定值*2:通過紫外檢測器得到的測定值由表l-l可知，本發(fā)明(實施例l-8)的嵌段共聚物難以微粉化，包成型性良好，并且難以形成凝膠。由該嵌段共聚物得到的改性樹脂組合物具有優(yōu)異的耐沖擊性和光澤。具有聚苯乙烯嵌段代替聚合物嵌段B的嵌段共聚物(表1-2、比較例l-4)容易微粉化、包成型性差，并且容易形成凝膠。使用具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于-45。C的聚合物嵌段代替聚合物嵌段A的嵌段共聚物得到的改性樹脂組合物(比較例5、6)的耐沖擊性差。并且具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B但芳族乙烯基單體單元含量(苯乙烯鍵量)過高的嵌段共聚物(比較例7)對包的成型性差，由此得到的樹脂改性組合物的耐沖擊性差。[實施例9-15和比較例8、9](含有嵌段共聚物和熱穩(wěn)定劑的樹脂改性用組合物的制備)反應停止后添加的熱穩(wěn)定劑使用表2所示的熱穩(wěn)定劑，按照該表所示的添加量使用，以此代替于A^^乂卞y亍一一，5力汝X制造的4/l^力'乂^夕義1520(商品名)，除此之外與實施例1同樣地得到實施例9-11和13-15的樹脂改性用組合物。同樣，使用表2所示的熱穩(wěn)定劑，按照該表所示的添加量使用，以此代替4》力'乂7夕只1520(商品名)，除此之外與實施例8同樣地得到實施例12的樹脂改性用組合物。同樣，使用表2所示穩(wěn)定劑，按照該表所示的添加量，以此代替4A方、乂？夕只1520(商品名)，除此之外與比較例4同樣地得到比較例8、9的樹脂改性用組合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>(表2的注解)熱穩(wěn)、定劑1:于/:y亍<一^r$力少乂制的^少力V:y夕71076(商品名)，化合物名十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯熱穩(wěn)、定劑2:y亍<一亇$力少義制的<少力、乂、;/夕71520(商品名)，化合物名4，6-雙(辛基硫代曱基)-鄰曱酚熱穩(wěn)定劑3:住友化學社制備的SumilizerGS(商品名)，化合物名2-[l-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯熱穩(wěn)定劑4:旭電化制備TNP(商品名)，化合物名三壬基苯基亞磷酸酯熱穩(wěn)定劑5:Dover公司制的Doverphos479(商品名)，化合物名四(十三烷基)-4，4-亞丁基雙(2-叔丁基-5-曱基苯基)二亞磷酸酯由表2可知，本發(fā)明的樹脂改性用組合物(實施例9-15)的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異。含有分子內(nèi)具有2個以上磷原子的亞磷酸酯化合物熱穩(wěn)定劑(熱穩(wěn)定劑5)而成的樹脂改性用組合物(實施例9-12、14)放置在吉爾老化恒溫箱后沒有變色，儲存穩(wěn)定性特別優(yōu)異。另一方面，包含具有聚苯乙烯嵌段代替聚合物嵌段B的嵌段共聚物的樹脂改性用組合物(比較例8、9)儲存穩(wěn)定性差。[實施例16-19和比4交例10、11〗(使用丙烯酸系樹脂作為基材樹脂的改性樹脂樹脂組合物的制備)如表3所示，向具備攪拌翼的容量為20L的完全混合式反應槽中添加實施例4的嵌段共聚物或?qū)嵤├?、11、12、比較例4、5的樹脂改性用組合物7.9份，再添加46.6份苯乙烯、32.5份曱基丙烯酸甲酉旨、4.6份丙烯酸丁酯和8.4份乙基苯，得到100份的混合液。(設(shè)定苯乙烯和甲基丙烯酸曱酯的添加量，使所得基材樹脂(丙烯酸系樹脂)的折射率與所使用的嵌段共聚物的折射率大體一致)。向該混合物中添加0.02份1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷和0.07份正十二烷硫醇，攪拌翼的旋轉(zhuǎn)速度為150rpm,邊攪拌邊使混合液的溫度為135°C,引發(fā)聚合反應。將混合液的溫度在135。C保持120分鐘，確認聚合反應進展至約40%的聚合轉(zhuǎn)化率。接著，將混合液的溫度升高至150°C，將該溫度保持120分鐘，確認聚合反應進展至聚合轉(zhuǎn)化率約80%。將這樣得到的聚合反應液供給排氣式擠出機，在230°C、減壓下除去揮發(fā)成分，得到塊狀的改性樹脂組合物。將所得塊狀改性樹脂組合物粉碎，得到分別為顆粒狀的實施例16-19和比較例10、11的改性樹脂組合物。對于所得實施例16-19和比較例10、11的改性樹脂組合物，測定光澤度、總透光率和卻貝沖擊強度。該測定結(jié)果如表3所示。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>由表3可知，使用丙烯酸系樹脂作為基材樹脂的本發(fā)明(實施例16-19)的改性樹脂組合物其光澤、透明性和耐沖擊性優(yōu)異。而含有具有聚苯乙烯嵌段代替聚合物嵌段B的嵌段共聚物的改性樹脂組合物(比較例10、ll)其光澤、透明性和耐沖擊性均差。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的嵌段共聚物在制備過程中難以微粉化，成型性良好，因此可以產(chǎn)率良好地制備，并且通過作為樹脂改性劑使用，可以獲得具有優(yōu)異的耐沖擊性、透明性和光澤的改性樹脂組合物。發(fā)揮上述特性，本發(fā)明的含有嵌段共聚物和基材樹脂的樹脂組合物可在廣泛用途中使用，特別適合要求優(yōu)異的耐沖擊性和優(yōu)異的透明性的用途中優(yōu)選使用。例如優(yōu)選用作光盤、光學透鏡、棱鏡、光擴散板、光卡、光導纖維、光學反光鏡、液晶顯示元件基板、導光板、偏振膜、相位差膜、電腦周邊儀器、OA儀器、食品容器、醫(yī)療器具類的部件、食品包裝容器、家具、文具、日用品等。特別適合用于食品容器或包裝用膜。權(quán)利要求1.嵌段共聚物，該嵌段共聚物含有聚合物嵌段A，該聚合物嵌段A含有共軛二烯單體單元；聚合物嵌段B，該聚合物嵌段B含有共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元；(1)聚合物嵌段A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-88℃～-45℃，(2)聚合物嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30℃～90℃，(3)嵌段共聚物整體中芳族乙烯基單體單元含量為3～52重量％，(4)嵌段共聚物整體中芳族乙烯基嵌段率低于69重量％，(5)5重量％苯乙烯溶液粘度為30～80mPa·s。2.權(quán)利要求1所述的嵌段共聚物，其中，嵌段共聚物整體中共輒二烯單體單元的含量為4897重量％。3.權(quán)利要求1或2所述的嵌段共聚物，其中，嵌段共聚物中共軛二烯單體單元部分的乙烯基^;為全部共軛二烯單體單元的50%以下。4.權(quán)利要求1~3中任一項所述的嵌段共聚物，其中，嵌段共聚物的重均分子量(Mw)以通過使用差示折射#r測儀的凝膠滲透色譜測定的聚苯乙烯換算值計，為210，000500,000。5.權(quán)利要求1~4中任一項所述的嵌段共聚物，其中，嵌段共聚物的分子量分布以重均分子量(Mw)與凄t均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)計為1.0-1.5,其中所述重均分子量和數(shù)均分子量是通過使用紫外檢測器(檢測波長254nm)的凝膠滲透色譜測定的聚苯乙烯換算值。6.權(quán)利要求1~5中任一項所述的嵌段共聚物，其中，以使用差示折射檢測儀的凝膠滲透色鐠測定的聚苯乙烯換算值計，嵌段共聚物的嵌段芳族乙烯基部分的重均分子量是1，000-70,000。7.權(quán)利要求1~6中任一項所述的嵌段共聚物，其中，嵌段共聚物的嵌段芳族乙烯基部分的分子量分布(Mw/Mn)以重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)計為1.53.0,其中所述重均分子量和數(shù)均分子量是通過使用紫外檢測器(檢測波長254nm)的凝膠滲透色譜測定的聚苯乙烯換算值。8.權(quán)利要求1~7中任一項所述的嵌段共聚物，其中，聚合物嵌段A所含的共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元的比例(重量比)為100/0~15/85。9.權(quán)利要求18中任一項所述的嵌段共聚物，其中，聚合物嵌段B所含的共輒二烯單體單元與芳族乙烯基單體單元的比例(重量比)為1/99~50/50。10.權(quán)利要求19中任一項所述的嵌段共聚物，其中，聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的重量比為0.43~9.0。11.權(quán)利要求110中任一項所述的嵌段共聚物，該嵌段共聚物是下述通式(1)或(2)所表示的直鏈狀嵌段共聚物通式(l):A-B(A表示聚合物嵌段A，B表示聚合物嵌段B)通式(2):A-(XOn畫B(A表示聚合物嵌段A,B表示聚合物嵌段B，Xi表示只含共軛二烯單體單元或芳族乙烯基單體單元的聚合物嵌段，n為1~10的整數(shù))。12.權(quán)利要求1~11中任一項所述的嵌段共聚物，其中，嵌段共聚物的門尼粘度(MLi+4，IO(TC)為50140。13.權(quán)利要求1~12中任一項所述的嵌段共聚物的制備方法，該方法是在聚合引發(fā)劑的存在下將用于構(gòu)成聚合物嵌段A和聚合物嵌段B中任何一方的單體聚合，然后將用于構(gòu)成另一方的單體添加到反應體系中再進行聚合。14.權(quán)利要求13所述的嵌段共聚物的制備方法，其中，聚合引發(fā)劑使用選自機堿金屬化合物、有機堿土金屬化合物和含有有機鑭系稀土金屬化合物的復合催化劑。15.權(quán)利要求13或14所述的嵌段共聚物的制備方法，其中，在選自醚類、叔胺類、烷氧基堿金屬類和膦類中的路易斯堿化合物存在下進行聚合。16.權(quán)利要求13~15中任一項所述的嵌段共聚物的制備方法，其中，在路易斯堿化合物的存在下，將用于構(gòu)成聚合物嵌段A的單體聚合，然后，將追加的路易斯堿化合物和用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體添加到反應體系中，進一步進行聚合。17.權(quán)利要求16所述的嵌段共聚物的制備方法，其中，在開始向反應體系中添加用于構(gòu)成聚合物嵌段B的單體后，開始向反應體系中添加追加的路易斯石咸化合物。18.樹脂改性用組合物，該樹脂改性用組合物含有權(quán)利要求1~12中任一項所述的嵌段共聚物。19.權(quán)利要求18所述的樹脂改性用組合物，該組合物進一步含有分子內(nèi)具有2個以上磷原子的亞磷酸酯化合物熱穩(wěn)定劑。20.改性樹脂組合物，該改性樹脂組合物含有權(quán)利要求18或19所述的樹脂改性用組合物和基材樹脂。21.權(quán)利要求20所述的改性樹脂組合物，其中，基材樹脂含有芳族乙烯基單體單元。22.權(quán)利要求20或21所述的改性樹脂組合物，其中，樹脂改性用組合物與基材樹脂的比例以(樹脂改性用組合物中嵌段共聚物)/(基材樹脂)的重量比計為2/9825/75。23.權(quán)利要求20~22中任一項所述的改性樹脂組合物的制備方法，其中，在權(quán)利要求18或19所述的樹脂改性用組合物共存下，使作為基材樹脂原料的單體聚合。全文摘要本發(fā)明涉及嵌段共聚物，該嵌段共聚物含有聚合物嵌段A含共軛二烯單體單元；聚合物嵌段B含共軛二烯單體單元和芳族乙烯基單體單元，(1)聚合物嵌段A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-88℃～-45℃，(2)聚合物嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30℃～90℃，(3)嵌段共聚物整體中芳族乙烯基單體單元含量為3～52重量％，(4)嵌段共聚物整體中芳族乙烯基嵌段率低于69重量％，(5)5重量％苯乙烯溶液粘度為30～80MPa·s。該嵌段共聚物可用作樹脂改性劑。文檔編號C08L101/00GK101273072SQ200680035349公開日2008年9月24日申請日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2005年7月29日發(fā)明者中村昌生,伊東和哉,山岸英哲申請人:日本瑞翁株式會社