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復(fù)合材料中的分散劑的制作方法

文檔序號(hào):3639066閱讀:195來源:國知局

專利名稱::復(fù)合材料中的分散劑的制作方法復(fù)合材料中的分散劑本發(fā)明涉及聚合物復(fù)合材料,尤其包含合成聚合物、滑石粉填料和分散劑的組合物,其中滑石粉顆粒的平均粒度為0.4-25分散劑基于非離子表面活性劑或統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形共聚物。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是制造聚合物復(fù)合材料的方法,包含熔融混合合成聚合物、上述滑石粉填料和上述分散劑的混合物。關(guān)于基于粘土或?qū)訝罟杷猁}和合成聚合物的有機(jī)-無機(jī)復(fù)合材料,已有很多文獻(xiàn)。近期的研究集中在減少這類復(fù)合材料中的填料量并獲得比未填充聚合物有顯著提高的剛度、熱變形溫度、更好的耐刮擦性等,同時(shí)又避免了在沖擊性能、斷裂伸長率、長期熱穩(wěn)定性等方面缺點(diǎn)的材料。所用的粘土一般已用長鏈烷基或二烷基銨離子或胺或在少數(shù)情況下其它輸離子,如轔改性過。銨離子/胺添加劑常用另一個(gè)插層步驟摻進(jìn)粘土結(jié)構(gòu)。這類有機(jī)改性粘土基納米復(fù)合材料具有一些上述改進(jìn),但也存在很多缺點(diǎn)。常用來改性的銨鹽在聚烯烴加工所用的溫度下熱不穩(wěn)定或在加工條件下會(huì)導(dǎo)致不希望發(fā)生的反應(yīng)。而且,當(dāng)粘土被直接分散進(jìn)工業(yè)聚烯烴時(shí),仍存在復(fù)合材料穩(wěn)定性的問題。關(guān)于由這種方法形成的剝層結(jié)構(gòu)是否穩(wěn)定尚存疑問,而且相信,在隨后的熔體加工操作如注塑成形期間,粘土?xí)匦戮奂?。因此用熔體加工法來形成聚烯烴納米復(fù)合材料已要求用另外的添加劑,最常用聚丙烯-接枝-馬來酸酐,在生產(chǎn)實(shí)施例中,它作為最終產(chǎn)品的主要組分存在。A.Okada等,Mac腿olecules1997,30,6333-6338或U.S.5,973,053公開,當(dāng)把已用十八烷基銨鹽改性過的粘土與聚丙烯在有含極性官能度的聚烯烴齊聚體,如聚丙烯-接枝-馬來酸酐存在下復(fù)合時(shí),得到聚丙烯納米復(fù)合材料。U.S.5,939,184公開了形成基于烷基銨改性粘土和極性接枝聚烯烴或烯烴共聚物且一般用過量粘土的聚丙烯納米復(fù)合材料。WO-A-99/07790公開了基于具有層狀結(jié)構(gòu)和每100g具有30-250毫當(dāng)量陽離子交換能力的粘土、聚合物基體和嵌段共聚物或接枝共聚物的納米復(fù)合材料,其中嵌段共聚物和接枝共聚物包含一個(gè)或多個(gè)與粘土相容的第一結(jié)構(gòu)單元(A)和一個(gè)或多個(gè)與聚合物基體相容的第二結(jié)構(gòu)單元(B)。WO-A-00/34393公開了包含下列組分的聚合物-粘土納米復(fù)合材料(i)可熔體加工的基體聚合物,(ii)層狀粘土材料,和(111)與基體聚合物相容的官能化齊聚體或聚合物。組分(iii)的具體公開實(shí)例是,例如,銨官能化的聚己內(nèi)酯。WO-A-01/48080公開了基于使用陽離子交換粘土和高分子量聚丙烯接枝馬來酸酐的聚烯烴納米復(fù)合材料。WO-A-01/85831公開了基于使用陽離子交換粘土和聚烯烴接枝有機(jī)陽離子,如銨離子,的聚烯烴納米復(fù)合材料。B丄iao等在Polymer42,10007-10011(2001)中曾描述過在制造低密度聚乙烯納米復(fù)合材料中使用聚環(huán)氧乙烷-嵌段-聚乙烯。這些作者未提到這些嵌段共聚物在一步法復(fù)合材料形成中的應(yīng)用性。WO-A-02/00776涉及用于壓力澆注法的多孔模具,該模具由在其中已加進(jìn)粘土和嵌段共聚物或接枝共聚物的形成基體的聚合物材料制成,在其中嵌段共聚物或接枝共聚物包含一個(gè)或多個(gè)與粘土相容的第一結(jié)構(gòu)單元(A)和一個(gè)或多個(gè)與用來制造多孔過濾材料的聚合物基體相容的第二結(jié)構(gòu)單元(B)。這類嵌段共聚物的具體公開實(shí)例是由一段聚環(huán)氧乙烷嵌段(PEO)和一段聚甲基丙歸酸甲酯嵌段(PMMA)組成的嵌段共聚物。這類用有機(jī)(銨或胺)改性粘土來制造聚烯烴納米復(fù)合材料的已知方法并非在各方面都滿足擬滿足的高要求,尤其關(guān)于要經(jīng)受氧化、熱或光引發(fā)降解的聚烯烴模塑制品。其它重要性能包括更高的熱變形溫度、更高的阻燃性、更高的氣體阻隔性、更高的剛度、更好的外觀和尺寸穩(wěn)定性,而不明顯犧牲沖擊性能、斷裂伸長率、長期熱穩(wěn)定性、加工性等。按照WO-A-04/113436、WO-A-04/078785和WO國A畫04/041721的納米復(fù)合材料克服了加工性、長期熱穩(wěn)定性之類的一些問題,但就力學(xué)性能的有效性而論,還有待進(jìn)一步改進(jìn)。因此,目前仍需尋找有效的聚烯烴復(fù)合材料及其制造方法,與未填充聚合物相比,所述復(fù)合材料提供重要性能(明顯提高的剛度、熱變形溫度、更好的耐刮擦性等)而無沖擊性能、斷裂伸長率、長期熱穩(wěn)定性降低等缺點(diǎn),而且可以用使用前未加改性的天然填料。因此本發(fā)明涉及包含下列組分的組合物(a)合成聚合物,(b)滑石粉填料,其中滑石粉顆粒的平均粒度為0.4-25|um,存在量是組分(a)重量的0.1~10%,和(c)基于非離子表面活性劑或統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物的分散劑;條件是當(dāng)合成聚合物(a)是聚酰胺時(shí),其存在量少于(a)、(b)和(c)重量的55%。這類合成聚合物的實(shí)例有1.單烯烴和雙烯烴聚合物,如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴聚合物,如環(huán)戊烯或降水片烯;聚乙烯(任選地能被交聯(lián)),例如,高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線形低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴,即上段文字中列舉的單烯烴聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,能用不同方法制造,尤其用下列方法a)自由基聚合(一般在高壓和高溫下)。b)用一般含周期表中族IVb、Vb、VIb或雨中的一種或多種金屬的催化劑的催化劑聚合。這類金屬通常有一種或一種以上的配體,一般是氧化物、卣化物、醇化物、酉旨、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或可以是丌-或C7-配位的芳基。這些金屬配合物可處于游離形式或固定在底物上,一般在活化的氯化鎂、氯化鈦(m)、氧化鋁或氧化硅上。這類催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)。在聚合中能用這些催化劑本身,也可以用其它活化劑,一般是烷基金屬、金屬囟化物、金屬烷基卣、金屬烷基氧化物或烷氧化金屬鹽,所述金屬是周期表內(nèi)族Ia、IIa和/或IIIa的元素?;罨瘎┛梢苑奖愕赜闷渌ァ⒚?、胺或甲硅烷基醚基改性。這些催化劑體系常被稱j故Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(杜邦)、茂金屬或單點(diǎn)催化劑(ssc)。2.在l)中提到的聚合物的混合物,例如,聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如,PP/HPDE、PP/LDPE)和不同類型聚乙的混合物(例如,LDPE/HDPE)。3.單烯爛和雙烯烴相互間或與其它乙烯基單體的共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物、線形低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-l共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-l共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/曱基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如,乙烯/降冰片烯,如COC)、乙烯/l-烯烴共聚物,其中l(wèi)-烯烴是原位產(chǎn)生的;丙烯/丁二烯共聚的、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物),以及乙烯與丙烯和二烯,如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降水片烯,的三元共聚物;還有這類共聚相互間和與以上1)中提到的聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物,如聚酰胺,的混合物。4.烴樹脂(如C廣C9),包括其氫化變體(如增粘劑)和聚亞烷基和淀粉的混合物在內(nèi)。來自1)~4)的均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、雜同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)。也包括立構(gòu)嵌段聚合物在內(nèi)。5.聚苯乙烯、聚(對-曱基苯乙烯)、聚(a-甲基苯乙烯)。6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物,所述乙烯基芳族單體包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體,尤其對-乙烯基曱苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體,以及它們的混合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)。也包括立構(gòu)嵌段聚合物在內(nèi)。6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自下列共聚單體的共聚物乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物,例如,苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚體)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸曱酯;高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物和另一種聚合物,如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、—6b.由6)中提;的聚^:氫化衍生的氫化;族聚合物,尤其包括通過無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯氫化制成的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),常稱之為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。6c.由6a)中提到的聚合物氪化衍生的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)。也包括立構(gòu)嵌段聚合物在內(nèi)。7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或oc-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈)在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酰亞胺在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸或曱基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上;苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及它們與列在6)中的共聚物的混合物,例如,稱做ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含卣聚合物,如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣代丁基橡膠)、氯化或磺酰氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇的均聚物和共聚物,尤其含卣乙烯基化合物的聚合物,例如,聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯,以及它們的共聚物,如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。9.衍生自cc,P-不飽和酸及其衍生物的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯沖擊改性的聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10.9)中提到的單體彼此間或與其它不飽和單體的共聚物,例如,丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卣乙烯共聚物或丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇和胺或乙?;苌锘蚱淇s醛的聚合物,例如,聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯基縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及它們與以上l)中提到的烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或它們與二縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛,如聚甲醛和含環(huán)氧乙烷為共聚單體的聚曱醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自一方面為羥基端接的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面為脂族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯及其前體。16.衍生自二胺和二羧酸和/或氨基酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺的聚酰胺,例如,聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺ll、聚酰胺12、始自間-二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺;從六亞曱基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二曱酸且有或無彈性體改性劑的聚酰胺,例如,聚對苯二甲酰2,4,4-三甲基六亞曱基二胺或聚間苯二曱酰間苯二胺;以及前述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接技彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚,如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。在本發(fā)明的組合物中聚酰胺的存在量小于組分(a)、(b)和(c)重量的55%。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯的聚酯,例如,聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二曱酸1,4-二甲基環(huán)己烷酯、聚萘二羧酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自羥基端接聚醚的共聚醚酯;還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯^J臾酯。20.聚酮。21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。22.衍生自一方面是醛和另一方面是苯酚、脲和三聚氰胺的交聯(lián)聚合物,如苯酚/曱醛樹脂、脲/曱醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。23.干性和非干性醇酸樹脂。24.衍生自飽和和不飽和二羧酸和多元醇以及乙烯基化合物為交聯(lián)劑的不飽和聚酯樹脂,還有其低可燃性的含卣變體。25.衍生自取代丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸樹脂,例如,環(huán)氧丙烯酸酯、氨基曱酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。26.用三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。27.衍生自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂,例如,雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物,用常用硬化劑,如酸酐或胺,進(jìn)行交聯(lián),不;侖有無促進(jìn)劑。28.前述聚合物的共混物(高分子共混物),例如,PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酉旨、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。作為組分(a)的合成聚合物優(yōu)選是熱塑性聚合物,尤其聚烯烴、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯,最優(yōu)選聚烯烴、尤其聚乙烯和聚丙烯或它們與單-和二烯經(jīng)的共聚物。非常優(yōu)選聚乙烯或聚丙烯或它們的共聚物或它們的混合物。作為組分(b)的滑石粉可以是未改性的或用改性劑,如銨、胺、轔、锍或硅烷化合物改性的。改性劑的實(shí)例有1.胺和銨化合物,例如,氯化二硬脂基二甲基銨、氯化硬脂基節(jié)基二甲基銨、硬脂基胺、硬脂基二乙氧基胺或氨基十二烷酸[商品如源自Siidchemie,Germany的Nanofil(RTM)];二甲基二牛油銨、三辛基甲銨、二聚氧乙烯烷基曱銨或聚氧丙烯曱基二乙銨[商品如源自CO-OPChemical的改性Somasif(RTM)];十八烷胺、三乙氧基硅烷基-丙胺[商品如源自Nanocor的Nanomer(RTM)]、聚烷氧基^l銨^f匕合物,如十八烷基二(聚氧乙烯[15]胺)[源自Eastman的Ethomeen(RTM)]或十八烷基甲基二(聚氧乙烯[15]銨氯化物)[源自Eastman的Etoquad(RTM)]或僅僅相應(yīng)的游離胺。2.轔化合物,例如,四丁基鱗或十八烷基三苯基轔[商品源自Eastman]。3.其它,例如,三乙氧基辛基硅烷[商品如源自Nanocor的Nanomer(RTM)]、銨、锍或苯基偶氮二氨基吡啶化合物,如WO-A-01/04050或WO-A-99/67790所/>開;嵌l殳或4妻枝共聚物,如PEO-嵌段-ps或聚-4-乙烯基吡啶-嵌段-ps;或用來溶脹的溶劑,如y-丁內(nèi)酉旨、2-吡咯烷酮、二甲硫、二甘醇二曱醚、四氬呋喃或糠醇。優(yōu)選滑石粉是未經(jīng)改性的。而且,優(yōu)選天然滑石粉。優(yōu)選滑石粉顆粒的平均粒度為0.4~10|um,優(yōu)選0.6~lO)um。非常優(yōu)選平均粒度為0.6~8pm,尤其0.75jum。更進(jìn)一步,優(yōu)選至少98%顆粒的粒度小于50|Lim,尤其小于30ium,更優(yōu)選小于20pm。滑石粉優(yōu)選是包含至少60wt%,更優(yōu)選至少80wt。/。真正礦物學(xué)滑石粉,即理論分子組成為3MgO.4Si02.H20水合珪酸鎂的礦物(還可見TheAmericalInstituteofMiningMetallurgyandPetroleumEngineers,NewYork1960出版的"IndustrialMineralsandRocks(工業(yè)^"物和巖石)"pp.835-836)。通?;凼翘烊坏模浠獙悠蓨A在2層四面體二氧化硅之間的鎂-氧/羥基八面體層組成。基元層片的主表面,稱做基面,一般既不含羥基也不含活性離子。礦化的性質(zhì)通常取決于母巖的性質(zhì)。有幾類巖石能發(fā)生這種轉(zhuǎn)變,所以是滑石源?;V床按衍生它們的母巖分類。有4類滑石礦床衍生自碳酸鎂這種礦床提供世界產(chǎn)量的50%以上。是古代就發(fā)現(xiàn)的變質(zhì)碳酸鹽序列。這種滑石一般是純而白的。衍生自蛇紋石這種礦床提供40%滑石粉供應(yīng)量。粗礦總呈灰色,為使之具有工業(yè)價(jià)值,可進(jìn)行精選,以提高礦物學(xué)結(jié)構(gòu)和白度(一般用浮選法)。衍生自鋁硅酸鹽巖約10%世界產(chǎn)量開采自這些礦床。已發(fā)現(xiàn)它們有時(shí)與碳酸鎂礦床結(jié)合在一起。粗礦一般呈灰色,因?yàn)閮?nèi)有綠泥石(另一種頁狀硅酸鹽)但一般不必精選,因?yàn)榫G泥石在重要應(yīng)用中性能合適。衍生自鎂沉積礦床滑石由4美粘土直接轉(zhuǎn)變而成。目前不開采這類礦床。至于用作組分(b)的滑石粉,需指出,這種滑石粉不是插層和/剝層的,這一點(diǎn)與中值粒度小于200nm的所謂納米量級(jí)填料明顯不同。按照本發(fā)明,分散劑(c)僅有把滑石粉填料分散在聚合物基體中的作用。作為組分(b)的滑石粉在組合物中的存在量為組分(a)重量的0.1~10%。非常優(yōu)選組分(b)在組合物中的用量范圍是組分(a)重量的1~10%,尤其2.5~7.5%。重要組合物包括包含分散劑(c)的那些,(c)含有至少一段滑石粉相容段(和至少另一段與合成聚合物(a)相容而且在基體聚合物是聚烯烴的情況下將一般是疏水段)。優(yōu)選分散劑(c)包含滑石粉相容段,該段以適當(dāng)?shù)慕g隔包含下列基團(tuán)醚[-O-]、酰胺[一!!-\]、硫酰胺[一i!-\]、腈、酸酐、羥基、胺、吡啶、銨和轔。滑石粉相容段也可基于含酸酐、環(huán)氧或硅烷之類基團(tuán)的反應(yīng)性單體。作為包含這類滑石粉相容段的單體的實(shí)例,可提到下列物質(zhì)PEO丙烯酸酯、l-乙烯基-2-p比咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯腈、馬來酸酐、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、cx-羥基甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯、4-乙烯基千基二羥基乙胺、氯化4-乙烯基吡啶或4-乙烯基節(jié)基三丁基轔,而作為嵌段接枝,有聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈或聚乙烯醇。與合成聚合物(a)相容的段優(yōu)選以與聚烯烴基體相混溶或相容為特征,如烴段,如支化或未支化聚烯烴或(甲基)丙烯酸長鏈烷基酯。或者,該"疏水"段是與聚烯烴不相容并包含非聚集物質(zhì),如氟碳、硅氧烷段或低分子量曱基丙烯酸酯。作為非離子表面活性劑的分散劑(c)優(yōu)選是線形非離子表面活性劑。在作為分散劑(c)特別重要的非離子表面活性劑中,有含有不含鏡官能度的親水和疏水段的共聚物,以及親水段是聚環(huán)氧乙烷嵌段和疏水段是支化或未支化聚烯烴、氟碳、硅氧烷或低分子量甲基丙烯酸酯的共聚物。作為分散劑(C)也重要的非離子表面活性劑是含有不含徵官能度的親水和疏水段的共聚物,而且親水段是聚環(huán)氧乙烷嵌段和疏水段是支化或未支化聚烯烴。作為分散劑(C)也特別重要的表面活性劑有脫水山梨醇酯、二甲基硅氧烷-環(huán)氧乙烷-嵌段共聚物、聚曱基丙烯酸甲酯-嵌段-聚氧乙烯共聚物或式(l)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>m是1或2n是1或2x是大于或等于1,y是大于或等于1,z是大于或等于0,和Ri是氫或C廣C25烷基。式(l)的化合物是對稱或不對稱的。這意p未著,如果n是2,則"x"可以與其它殘基中的"x"相同或不同。含最多25個(gè)碳原子的烷基是支化或未支化基團(tuán),例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、l-甲基戊基、1,3-二曱基丁基、正己基、l-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三曱基己基、1,1,3,3-四曱基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。式(1)的優(yōu)選化合物是式I的線形聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷,其中m是1n疋lx是850,y是l~32,Z是O,和R^是氫。許多這些優(yōu)選的線形聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷都有商品可購,如Aldrich聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷MW1400(平均x是50;平均y是15);Aldrich聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷MW875(平均x是50;平均y是4);Aldrich聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷MW920(平均x是32;平均y是10);Aldrich聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷MW575(平均x是33;平均y是23);Nafol1822+2EO(平均x是20;平均y是2)。尤其優(yōu)選的式(l)化合物是式(l)的聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷,如按已知的文獻(xiàn)方法可得到的式Ia、Ib、Ic、Id或Ie之類的化合物,分別稱做DAB25、DAB50、AduxolGA7-02、AduxolGA8-03和AduxolGA10-03。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>優(yōu)選的脫水山梨醇酯是山梨醇或乙氧基化脫水山梨醇與c12~c25羧酸的酯。CuC25羧酸的實(shí)例是月桂酸、油酸、棕櫚酸或硬脂酸。這些羧酸與山梨醇的酯的商品有源自Fluka(Switzerland)的Span20(RTM)[單月桂酸脫水山梨醇酯]、Span40(RTM)[單棕櫚酸脫水山梨醇酯]、Span60(RTM)[單硬脂酸脫水山梨醇酯]、Span65(RTM)[三硬脂酸脫水山梨醇酯]、Span80(RTM)[單油酸脫水山梨醇酯]或Span85(RTM)[三油酸脫水山梨醇酯]。優(yōu)選的乙氧基化脫水山梨醇與C12~C25羧酸的酯是,例如,式(2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(2)其中R2是C12~C25烷?;駽12~C25鏈烯酰基。含12~25個(gè)碳原子的烷酰基是支化或未支化基團(tuán),例如,十二烷?;?、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷?;⑹轷;?、十七烷酰基、十八烷酰基、二十烷酰基或二十二烷?;?yōu)選含14-18個(gè)碳原子的烷?;?。特別優(yōu)選十八烷酰基(硬脂?;?。含12~25個(gè)碳原子的鏈烯?;前粋€(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的支化或未支化基團(tuán),例如,十二碳烯?;?、十四碳烯?;⑹逄枷;?、十六碳烯酰基、十七碳烯酰基或十八碳烯?;?。優(yōu)選含14-18個(gè)碳原子的碳烯酰基。特別優(yōu)選十八碳烯?;?油酰基)。特別重要的氟碳是,例如,半氟化表面活性劑,如杜邦Zonyl(RTM)氟表面活性劑。這類化合物的實(shí)例是ZonylFSA(RTM)[RFCH2CH2SCH2CH2C02Li];ZonylFSN(RTM)[RFCH2CH2〇(CH2CH2)XH];或ZonylTBS(RTM)[RFCH2CH2S03Y],其中RF是F(CF2CF2)3—8,Y是氳。特別重要的硅氧烷是,例如,聚硅氧烷類,如,表A中公開的那些。表A:聚硅氧烷的實(shí)例<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>PDMS是聚二甲基硅氧烷PEO是聚環(huán)氧乙烷EPCH20是環(huán)氧丙氧基PPO是聚環(huán)氧丙烷。用作分散劑(c)的統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物也可以描述為具有兩親性能的聚合物分散劑或溶劑化試劑。它們通常在同一分子內(nèi)含有極性和非極性基團(tuán),以及它們是,例如,基于聚乙二醇(PEG)、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚醋酸乙烯酯或基于含至少一種基于丙烯酸酯、丙烯酸或曱基丙烯酸的嵌段共聚物的嵌段共聚物的分散劑或溶劑化試劑。統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物尤其是指同時(shí)含親水性和疏水性基團(tuán)的那些。這些共聚物含有對滑石粉具有親合力的基團(tuán)和對基體聚合物具有親合力的基團(tuán)。優(yōu)選作分散劑(c)的統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物是相應(yīng)的丙烯酸共聚物。共聚物,尤其丙烯酸共聚物,的分子量,優(yōu)選在1000-100000之間,以及多分散性在1.05~3.0之間。更優(yōu)選分子量在2000-20000之間和多分散性在1.05~2.0之間。嵌段共聚物是,例如,二嵌段共聚物(A-B型)或三嵌段共聚物(A-B-A或A-B-C型)和所謂的遞變結(jié)構(gòu)。兩親二嵌段共聚物(A-B型)是,例如,聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸叔丁酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸正丁酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯、聚苯乙烯-嵌段-聚2-乙烯基吡啶、聚苯乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚(苯乙烯-二-叔丁基苯乙烯)、聚苯乙烯-嵌段-聚二甲基硅氧烷、聚丁二烯-嵌段-聚二曱基硅氧烷、聚丁二烯[l,4-加成]-嵌段-聚曱基丙烯酸甲酯、聚異戊二烯[1,4加成]-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯-嵌段-聚曱基丙烯酸叔丁酯、聚丁二烯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯、聚異戊二烯-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶、聚丁二烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸曱酯-嵌段-聚曱基丙烯酸叔丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯、聚丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚甲基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸正丁酯-嵌段-聚曱基丙烯酸曱酯、聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚甲基丙烯酸曱酯、聚曱基丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯、聚甲基丙烯酸叔丁S旨-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶)、聚甲基丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚丙烯酸叔丁S旨-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶)、聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚乙烯-嵌段-聚曱基丙烯酸甲酯、聚乙烯-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶)或聚乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)。非兩親二嵌段共聚物(A-B型)是,例如,聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯、聚苯乙烯-嵌段-聚異戊二烯[l,4-加成]、遞變嵌段共聚物聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯、遞變嵌段共聚物聚苯乙烯-嵌段-聚乙烯。A-B-A型兩親三嵌段共聚物是,例如,聚甲基丙烯酸曱酯-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸叔丁酯、聚丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯、聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯、聚(4-乙烯基吡啶)-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚甲基丙烯酸甲酉旨-嵌段-聚丁二烯[l,4-或1,2-加成]-嵌段-聚曱基丙烯酸曱酉旨、聚曱基丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯-嵌段-聚甲基丙烯酸叔丁酯、聚丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚曱基丙烯酸曱酯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯、聚曱基丙烯酸甲酉旨-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚曱基丙烯酸曱酯、聚(4-乙烯基吡啶)-嵌段-聚曱基丙烯酸甲酯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚曱基丙烯酸曱酯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯-嵌段-聚丙烯酸正丁酯-嵌段-聚甲基丙烯酸甲g旨、聚曱基丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚丙烯酸叔丁S旨-嵌段-聚甲基丙烯酸叔丁酯、聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸正丁酯-嵌段-聚苯乙烯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸乙酯-嵌段-聚苯乙烯、聚苯乙烯-嵌段-聚乙烯-嵌段-聚苯乙烯、聚苯乙烯-嵌段-聚丁烯-嵌段-聚苯乙烯、聚環(huán)氧乙烷-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚苯乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷-嵌段-聚苯乙烯或聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸-嵌段-聚苯乙烯。A-B-A型非兩親三嵌段共聚物是,例如,聚丁二婦[1,2-加成]-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯[l,2-加成]、聚丁二烯[1,4-加成]-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚丁二蹄[l,4-加成]、聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯[l,4-和1,2-加成]-嵌段-聚苯乙烯。A-B-C型兩親三嵌段共聚物是,例如,聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-嵌段-聚曱基丙酸叔丁酯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚丁二烯-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸曱酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-嵌段-聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚乙醚、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚曱基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-嵌段-聚(oc-曱基苯乙烯)-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯-嵌段-聚(oc-曱基苯乙烯)-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯。特別適合的具有兩親性的分散劑或溶劑化試劑是,例如,聚丁二烯-嵌段-聚甲基丙烯酸曱酯、聚異戊二烯-嵌段-聚甲基丙烯酸曱酯、聚乙烯-嵌段-聚曱基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)、聚(苯乙烯-2)-嵌段-聚乙烯基吡啶、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸正丁酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸叔丁酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸鈉、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸曱酯-嵌段-聚丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸甲酯-嵌段-聚曱基丙烯酸鈉、聚環(huán)氧乙烷-嵌段-聚(S-己內(nèi)酯)、聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚丁二烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚丁二烯-嵌段-聚丙烯酸鈉、聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧丙烷、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸乙酯-嵌段-聚苯乙烯、聚環(huán)氧乙烷-嵌段-聚苯乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚苯乙烯-嵌段-聚(丙烯酸-苯乙烯)、聚苯乙烯-嵌段-聚丁二烯-嵌段-聚曱基丙烯酸曱酯、聚苯乙烯-嵌段-聚(乙烯基吡啶)-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚苯乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基苯甲酸)、聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸多縮水甘油酯、聚乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、聚丙烯-嵌段-聚丙烯酸、聚乙烯-嵌段-聚丙烯酸、聚丙烯-嵌段-聚馬來酸酐、聚乙烯-嵌段-聚馬來酸酐、聚苯乙烯-嵌段-聚馬來酸酐、聚甲基丙烯酸-聚醚嵌段共聚物,例如,按照EP-A-0859028;聚硅氧烷-聚氧化烯、馬來酸酯和苯乙烯或苯乙烯衍生物的共聚物,例如,按照EP-A-0791024;聚苯乙烯-聚硅氧烷嵌段共聚物、聚丙烯酸酯-聚硅氧烷嵌段共聚物和環(huán)硅氧烷-星形共聚物,按照EP-A-0870774用ATRP技術(shù)制造;丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯、聚丁二烯-丙烯酸甲酯,按照EP-A-0135280用硝酰引發(fā)自由基聚合制成。適用的兩親嵌段共聚物是,例如,聚丙烯酸酯/聚苯乙烯、聚曱基丙烯酸酯/聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯酸酯/聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯酸酯/聚乙烯、聚醋酸乙烯酯/聚乙烯、聚丙烯酸酯/聚丁二烯、聚丙烯酸酯/聚異戊二烯、聚異戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯/聚環(huán)氧乙烷或聚丙烯/聚環(huán)氧丙烷。非兩親嵌段共聚物是,例如,聚苯乙烯/聚丁二烯和聚醚,如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷。特別適用的具有兩親性的分散劑或溶劑化試劑是,例如,聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸鈉、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸、聚苯乙烯-嵌段-聚曱基丙烯酸鈉、聚苯乙烯-嵌段-聚(N-甲基-4-乙烯基吡啶镥碘化物)、聚異戊二烯-嵌段-聚(N-甲基-2-乙烯基吡啶輸?shù)饣?、聚苯乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚曱基丙烯酸曱酯-嵌段-聚丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸甲酯-嵌段-聚甲基丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸曱酯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚甲基丙烯酸叔丁酯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚甲基丙烯酸曱酯-嵌段-聚(N-曱基-4-乙烯基吡啶鏡碘化物)、聚環(huán)氧乙烷-嵌段-聚丙交酯、聚(2-乙烯基吡啶)-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚丁二烯-嵌段-聚丙烯酸鈉、聚丁二烯-嵌段-聚甲基丙烯酸鈉、聚丁二烯-嵌段-聚(N-曱基-4-乙烯基吡啶鏃碘化物)、聚丁二烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷或聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧丙烷。應(yīng)指出,聚丙烯酸十八烷基酯均聚物能被看作是兩親的,即使所有的單體單元都相同,因?yàn)樗ユI和烴鏈。同樣優(yōu)選的基于聚丙烯酸酯的其它分散劑或溶劑化試劑尤其已描述在U.S.5,133,898中。非常優(yōu)選用作分散劑(c)的一類統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物是含至少一段基于(曱基)丙烯酸長鏈烷基酯的那些。曱基丙烯酸長鏈烷基酯構(gòu)成與合成聚合物(a)相容的段。對于與滑石粉(b)相容的段,以上給出的定義和優(yōu)選物質(zhì)都適用。作為分散劑(c)特別重要的統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物是含至少10~100%(>01%)基于(曱基)丙烯酸長鏈烷基酯嵌段的那些。優(yōu)選作為分散劑(c)的統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物是包含側(cè)鏈中包含至少8個(gè)亞曱基的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯的那些。包含(甲基)丙烯酸d2-C32烷基酯的共聚物,例如,丙烯酸硬脂酯或十八烷基酯(ODA)或甲基丙烯酸十八烷基酯(ODMA)也是重要的。含832個(gè)碳原子的烷基是支化或未支化自由基,例如,辛基、癸基、1-曱基十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。我們已意外地發(fā)現(xiàn),基于長鏈(甲基)丙烯酸酯的均聚物和它們與短鏈(曱基)丙烯酸酯的共聚物也是有效的。優(yōu)選均聚物的實(shí)例是聚丙烯酸十八烷基酯。優(yōu)選共聚物的實(shí)例是聚(曱基丙烯酸十八烷基酯-共-丙烯酸曱酯)。作為分散劑(c)特別重要的統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物是丙烯酸十八烷基酯-共-(馬來酸酑)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(二甘醇乙基醚丙烯酸酯)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)-共-(N-乙烯基吡各烷酮)、聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)-共-(馬來酸酐)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(丙烯酸縮水甘油酯)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(丙烯酸2-二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(二甘醇乙基醚丙烯酸酯)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(磷酸甲基丙烯酰氧基乙酯)、聚(丙烯酸月桂酯)-共-(馬來酸酐)、聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(甲基丙烯酸縮水甘油酯)或聚(丙烯酸十八烷基酯)-共-(甲基丙烯酸)。作為分散劑(C)最優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物是(甲基)丙烯酸長鏈烷基酯,尤其ODA,與馬來酸酐、丙烯酸二曱基氨基乙酯或PEO丙烯酸酯的相應(yīng)共聚物。意外的是,以上給出的作分散劑(c)的共聚物很少受極性段是作為單由控制自由基聚-制成的聚合物似乎比用傳統(tǒng);《合法制成的那些稍為更有效些。這可能是因?yàn)檫@些共聚物較大的結(jié)構(gòu)規(guī)整性(組成均勻性和較窄的多分散性)。優(yōu)選用控制或活性自由基聚合法制成的共聚物作為分散劑(c)。由控制或活性自由基聚合法制成的聚合物在組成上更均勻。由此可保證在共聚合中所有的鏈都含有親水或反應(yīng)性官能度。由控制或活性自由基聚合法制成的聚合物在分子量分布上更均勻。優(yōu)選嵌段或梳形共聚物,尤其嵌段共聚物。用作組分(c)的分散劑在組合物中的存在量優(yōu)選是組分(a)重量的0.01-10%,優(yōu)選0.01~5%。組合物中組分(c)非常優(yōu)選的用量范圍是組分(a)重量的0.05~5%。作分散劑(c)的非離子表面活性劑和統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物能按WO-A-04/041721、WO-A-04/078785和WO-A-04/113436中詳述的方法制造。制造分散劑(c)的方法包括傳統(tǒng)自由基聚合法和控制自由基聚合(CFRP)法。這種控制自由基聚合(CFRP)法能優(yōu)選通過4條合適的路線進(jìn)行al)在烷氧基胺引發(fā)劑/調(diào)節(jié)劑化合物存在下聚合;a2)在穩(wěn)定的硝酰自由基和自由基引發(fā)劑(自由基源)存在下聚合;a3)在原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)下聚合;或a4)RAFT聚合法,這是指通過用鏈轉(zhuǎn)移劑的自由基聚合法合成聚合物的方法,鏈轉(zhuǎn)移劑通過可逆加成-碎裂鏈轉(zhuǎn)移而反應(yīng)。例如,U.S.4,581,429或EP-A-0621878公開了用方法al)制造嵌段共聚物。例如,WO-A-94/11412公開了用方法a2)制造嵌段共聚物。例如,WO-A-01/51534公開了用ATRP方法a3)制造梳形共聚物。Kamigaito和Sawamoto在ChemicalReviews2001,101,3689~3745中也描述了用ATRP方法a3)制造嵌段和其它聚合物。例如,WO-A-98/01478、WO-A-99/05099或WO-A-99/31144公開了用方法a4)制造嵌段共聚物。上述專利都引于此供參考。對于無規(guī)共聚物或嵌段共聚物,應(yīng)用Conv(傳統(tǒng)自由基聚合法)、應(yīng)RAFT(用可逆加成》,裂鏈轉(zhuǎn)移聚合法,即方法a4)的實(shí)例和應(yīng)用Macroinit(用大分子引發(fā)劑的傳統(tǒng)聚合法)的實(shí)例已描述在WO-A-04/113436的舉例中。共聚物聚合的合成能在乳液、溶液和懸浮體內(nèi),用分批、半分批、連續(xù)或喂料模式進(jìn)行。在活性或控制自由基聚合的情況下,嵌段和多嵌段和梯度共聚物可以通過改變單體加入速率和/或通過改變單體加入聚合介質(zhì)的順序而制成。梯度共聚物還可以通過利用單體反應(yīng)性的固有差別以一步法制成。對于梯度嵌段共聚物,常希望采用反應(yīng)竟聚率根本不同的共聚單體。例如,馬來酸酐和苯乙烯或(曱基)丙烯酸酯。除組分(a)、(b)和(c)以外,該新型組合物還可包含其它添加劑如下1.抗氧劑l丄烷基化單酚,例如,2,6-二-叔丁基-4-甲基苯盼、2-丁基-4,6-二-曱基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-曱基苯酚、2-(a-甲基環(huán)己基)_4,6-二-甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-曱基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-曱氧基甲基苯酚、線形壬基苯酚或側(cè)鏈支化的壬基苯酚,例如,2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1,-甲基十一烷-1,-基)-苯酚、2,4-二甲基-6-(1,-甲基十七烷-1,-基)-苯酚、2,4-二曱基-6-(1,-曱基十三烷-1,-基)-苯酚以及它們的混合物。1.2.烷基硫甲基苯朌,例如,2,4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-曱基苯酚、2,4-二辛基硫曱基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。1.3.氪醌和烷基化氫醌,例如,2,6-二叔丁基-4-曱氧基-苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯盼、2,6-二叔丁基氬酯、2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二叔丁基4-幾基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4.生育酚,例如,a-生育酚、P-生育酚、Y-生育酚、5-生育酚和它們的混合物(維生素E)。1.5.羥基化硫代二苯醚,例如,2,2,-硫代二(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2,-硫代二(4-辛基苯紛)、4,4,-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4,-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4,-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4,-二(2,6-二曱基-4-羥苯基)二硫。1.6.次烷基雙酚,例如,2,2,-亞曱基二(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2,-亞曱基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2,-亞甲基二[4-曱基-6-(a-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2,2,-亞曱基二(4-甲基-6-環(huán)己基-苯酚)、2,2,-亞曱基二(6-壬基_4-曱基苯盼)、2,2,-亞曱基二[4,6-二叔丁基苯酚]、2,2,-亞乙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2,-亞乙基二[6-叔丁基-4-異丁基苯酚]、2,2,-亞曱基二[6-(a-甲基千基M-壬基苯酚]、2,2,-亞甲基二[6-(oc,a-二甲基千基)-4-壬基苯酚]、4,4,-亞甲基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4,-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基_5-曱基-2-羥基千基)-4-曱基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3,-叔丁基-4,-羥基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)二環(huán)戊二烯、二[2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5'-曱基節(jié)基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二曱酸酯、1,1-二(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基>4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-、N-和S-千基化合物,例如,3,5,3,,5'-四叔丁基-4,4,-二羥基-二節(jié)基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基千基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基千基巰基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)胺、二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基千基)二硫?qū)Ρ蕉跛狨?、?3,5-二叔丁基斗羥基千基)硫、異辛基-3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基巰基乙酸酯。1.8.羥基卡基化丙二酸酯,例如,2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羥基千基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基千基)丙二酸二-十八烷基酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)丙二酸二-十二烷基巰基乙酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)丙二酸二-[4-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9.羥基千基芳族化合物,例如,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)苯酚。1.10.三。秦化合物,例如,2,4陽二辛基巰基-6畫(3,5-二叔丁基-4陽鞋基陽苯胺基)-l,3,5-三。秦、2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基笨胺基)-l,3,5-三口秦、2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-l,3,5-三口秦、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三。秦、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯、l,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基千基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)六氫-l,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基_4-羥基節(jié)基)異氰脲酸酯。1.11.爺基膦酸酯,例如,2,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基_4-羥基千基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基千基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二叔丁基_4-羥基千基-膦酸單乙基酯的鹽。1.12.酰氨基苯酚,例如,4-鞋基月桂酸N-酰苯胺、4-羥基硬脂酸N-酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.0-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與,例如,下列單-或多羥基醇的酯:曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、^琉代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N,N'-二(羥乙基)草酸二胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三曱基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1_磷雜_2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.e-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與,例如,下列單-或多輕基醇的酯:甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、發(fā)L代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)S旨、N,N,-二(羥乙基)草酸二胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三曱基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}U-二曱基乙基]2,4,8,10-四氧雜螺環(huán)[5.5]十一烷。1.15.e-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與,例如,下列單-或多羥基醇的酯:甲醇、乙醇、辛醇、十/\烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、^e危代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N,N,-二(羥乙基)草酸二胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基乙酸與,例如,下列單-或多羥基醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N,N,-二(羥乙基)草酸二胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17.e-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基〗丙酸的酰胺,例如,N,N,-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)六亞曱基二胺、N,N,-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)三亞甲基二胺、N,N,-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)酰肼、N,N,-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]-丙酰氧基)乙基]-草酰胺(源自Umroyal的Naugard⑧XL匪l)。1.18.壞血酸(維生素C)。1.19.胺類抗氧劑,例如,N,N,-二-異丙基-對苯二胺、N,N,-二-仲丁基-對苯二胺、N,N,-二(l,4-二曱基戊基)-對苯二胺、N,N,-二(l-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-二(l-甲基庚基)-對苯二胺、N,N,-二環(huán)己基-對苯二胺、N,N,-二苯基-對苯二胺、N,N,-二(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N,-苯基-對苯二胺、N-(l,3-二甲基丁基)-N,-苯基-對苯二胺、N-(l甲基庚基)-N,-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N,-苯基-對苯二胺、4-(對-曱苯磺酰胺基)-二苯胺、N,N,-二曱基-N,N,-二仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺;辛基化二苯胺,例如,p,p,-二叔辛基二苯胺,4-正丁基氨基苯酚、4-丁醛氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4,-二氨基二苯基曱烷、4,4,-二氨基二苯基甲烷、N,N,N,,N,-四曱基-4,4,-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)丙烷、(鄰-甲苯基)-雙胍、二[4-(l,,3,-二甲基-丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、單-和二-烷基化叔丁基-/叔辛基-二苯胺的混合物、單-和二-烷基化壬基-二苯胺的混合物、單-和二-烷基化十二烷基-二苯胺的混合物、單-和二-烷基化異丙基-/異己基-二苯胺的混合物、單-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氬-3,3-二曱基-4^1,4-苯并噻嗪、酚噻嗪、單-和二-烷基化叔丁基v叔辛基-酚噻嗪的混合物、單-和二-烷基化叔辛基酚噻。秦的混合物、N-烯丙基吩噻。秦或N,N,N,,N,-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2丄2-(2,-羥基苯基)-苯并三唑,例如,2-(2'-羥基-5,-曱基苯基)-苯并三唑、2-(3,,5,-二叔丁基-2,-羥基苯基)-苯并三唑、2-(5,-叔丁基-2,-羥基苯基)-苯并三唑、2-(2,-羥基-5,-(U,3,3-四甲基丁基)-苯基)-苯并三唑、2-(3,,5,-二叔丁基-2,-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,-仲丁基-5,-叔丁基-2,-羥基苯基)-苯并三唑、2-(2,-羥基-4,-辛基氧基苯基)-苯并三唑、2-(3,,5,-二叔戊基-2,-羥基苯基)苯并三唑、2-(3,,5,-二(a,oc-二曱基芐基)-2,-羥基苯基)苯并三唑、2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,-叔丁基-5,-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2,-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-(2-曱氧基羰基乙基)-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3,-叔丁基_2,_羥基_5,_(2_辛基氧基羰基乙基)苯基)_苯并三唑、2-(3,-叔丁基-5,-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2,-羥基苯基)苯并三唑、2-(3,-十二烷基_2,_羥基_5,_曱基苯基)_苯并三唑、2_(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基-苯并三唑、2,2,-亞曱基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚];2-[3,-叔丁基-5,-(2-甲氧基羰基乙基)-2,-羥基苯基]-笨并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2—]2,其中R^3,-叔丁基-4,-羥基-5,-2H-苯并三唑-2-基-苯基;2-[2,-羥基-3,-(oc,a-二甲基芐基)-5'-(l,l,3,3-四甲基丁基)-苯基-笨并三唑;2-[2,-羥基-3,-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5,-(oc,a-二甲基芐基)-笨基]-苯并三唑。2.2.羥基苯酮,例如,4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-節(jié)氧基、4,2,,4,-三羥基或2,-羥基-4,4,-二甲氧基衍生物。2.3.未取代或取代苯甲酸的酯,例如,水楊酸4-叔丁基-苯酯、水楊酸笨酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲?;g苯二酴、二(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚、苯曱?;g苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2,4-二叔丁基笨酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-曱基4,6-二叔丁基苯酯。2.4.丙烯酸酯,例如,a-氰基-e,P-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯、oc-甲氧基羰基肉桂酸曱酯、a-氰基-P-甲基-對-曱氧基肉桂酸甲酯或丁酯、a-曱氧基羰基-對-曱氧基肉桂酸甲酯、N-(P-曱氧基羰基-P-氰基乙烯基)-2-曱基-二氫吲哚。2.5.鎳化合物,例如,2,2,-硫-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物,如1:1或1:2配合物,4壬選地與其它配體,如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺在一起;二硫氨基曱酸二丁基鎳、4-羥基-3,5-二叔丁基千基膦酸單烷基酯,如曱酯或乙酯,的鎳鹽;酮肟,如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物、l-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑的鎳配合物,任選地與其它配體一起。2.6.位阻胺,例如,癸二酸二(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)酯、丁二酸二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸二(l,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸二(l-辛基氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)酯、正丁基-3,5-二叔丁基_4-羥基節(jié)基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、1-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮合產(chǎn)物、N,N,-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞曱基二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-l,3,5-s-三嗪的線形或環(huán)狀縮合物、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-酯、四(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-l,2,3,4-丁烷四油酸酯、l,l,-(l,2-乙烷二基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、丙二酸二(l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基千基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-l,3,8-三氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸二(l-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸二(l-辛基氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)酯、N,N,-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的線形或環(huán)狀縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-l,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-l,3,5-三嗪與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三氮雜螺環(huán)[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)p比咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基_4_哌啶基"比咯烷_2,5-二酮、4-十六烷基氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N,-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三。秦的縮合物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基-氨基-2,2,6,6-四甲基吡啶的縮合物(CASReg.號(hào)[136504-96-6];1,6-二氨基己烷與2,4,6-三氯-1,3,5陽三溱及N,N-二丁基胺與4-丁基-氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶的縮合物(CASReg.號(hào)[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四曱基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺環(huán)[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺環(huán)[4.5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1,1-二(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-二-曱酰-N,N,-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞曱基二胺、4-曱氧基亞曱基丙二酸與1,2,2,6,6-五曱基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基-丙基_3_氧基_4-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐oc-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-#^哌啶或1,2,2,6,6-五曱基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。2.7.草酸二酰胺,例如,4,4,-二辛基氧基N,N,-草酰二苯胺、2,2,-二乙氧基N,N,-草酰二苯胺、2,2,-二辛基氧基-5,5,-二叔丁基N,N,-草酰二苯胺、2,2,-二-十二烷基氧基-5,5,-二叔丁基N,N,-草酰二苯胺、2-乙氧基-2,-乙基N,N,-草酰二苯胺、N,N,-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2,-乙基N,N,-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2,-乙基-5,4,-二叔丁基N,N,-草酰二苯胺的混合物、鄰-和對-曱氧基-以及鄰-和對-乙氧基-二取代N,N,-草酰二苯胺的混合物。2.8.2-(2陽羥基苯基)畫l丄5-三口秦,例如,2,4,6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2,4-二(2-羥基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4_辛基氧基苯基)_4,6-二(4-曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪)、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三溱、2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基畫4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三。秦、2-(2-羥基苯基)_4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪。3.金屬鈍化劑,例如,N,N,-二苯基草酸二酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰-肼、N,N,-二(水楊酰)肼、N,N,-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼、3-水楊酰氨基-l,2,4-三唑、二(亞千基)草酸二酰肼、N,N,-草酰二苯胺、間苯二曱酸二酰肼、癸二酸二苯酰肼、N,N'-二乙?;憾岫k?、N,N,-二-水楊?;菟岫k隆,N,-二-水楊酰基辟L代丙酸二酰肼。4.亞磷酸鹽和亞膦酸鹽,例如,亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二枯基苯基)-季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二-異癸基氧基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯、二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4,-亞聯(lián)苯酯、6-異辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-l,3,2-二oxaphosphocine、曱基亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯、乙基亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[(1《]-1,3,2-二oxaphosphocine、2,2,,2,,-次氮基[三乙基-三(3,3,,5,5,-四叔丁基-U,-聯(lián)苯-2,2,-二基)-亞磷酸酯]、亞磷酸2-乙基己基-(3,3,,5,5,-四叔丁基-U,-聯(lián)苯-2,2,-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2畫(2,4,6-三A又丁基苯氧基)-l,3,2-二oxaphosphimne。5.羥基胺,例如,N,N-二千基羥基胺、N,N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-二月桂基羥基胺、N,N-二-十四烷基羥基胺、N,N-二-十六烷基羥基胺、N,N-二-十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、從氫化牛油脂肪胺生成的N,N-二烷基羥基胺。6.;肖酉同,例如,N-千基-oc-苯基硝酸靈、N-乙基-oc-甲硝酮、N-辛基-ct-庚硝酮、N-月桂基-cc-十一烷硝酮、N-十四烷基-cc-十三烷硝酮、N-十六烷基-ot-十五烷硝酮、N-十八烷基-a-十七烷硝酮、N-十六烷基-OC-十七烷硝酮、N-十八烷基-Ot-十五烷硝酮、N-十七烷基-OC-十七烷硝酮、N-十八烷基-a-十六烷硝酮、衍生自從氬化牛油脂肪胺制成的N,N-二烷基羥基胺的硝酮。7.硫代協(xié)同化合物,例如,硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。8.過氧化物-破壞化合物,例如,p-硫-二丙酸的酯,如月桂酯、硬脂酯、肉豆寇酯或十三烷基酯、巰基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫、四(P-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如,銅鹽與碘化物和/或磷化合物的組合和二價(jià)錳的鹽。10.堿性助穩(wěn)定劑,例如,三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、氰尿酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯,高級(jí)脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽,例如,硬脂酸4丐、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉、棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。11.成核劑,例如,無機(jī)物質(zhì),如金屬氧化物,如二氧化鈦或氧化鎂、優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機(jī)化合物,如單-或多羧酸和它們的鹽,如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物化合物,如離子共聚物("離聚物")。特別優(yōu)選1,3:2,4-二(3,,4,-二甲基亞芐基)山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基二亞芐基)山梨醇和1,3:2,4-二(亞千基)山梨醇。12.其它填料和增強(qiáng)劑,例如,碳酸鈣、硅酸鹽、膨潤土、蒙脫土、玻璃纖維、玻璃珠、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末和纖維、合成纖維。13.其它添加劑,例如,增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動(dòng)改性劑、熒光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑。14.苯并呔喃酮和巧l"呆滿酮,例如,如U.S.4325863;U.S.4338244;U.S.5175312,U.S.5216052;U.S.5252643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP畫A-O591102中所述的實(shí)例,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5J-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3,-二[5,7-二叔丁基3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基)-4-新戊酰氧基-苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮或3-(2-乙酰基-5-異辛基苯基)-3-異辛基苯并呋喃-2-酮。助穩(wěn)定劑以相對于要被穩(wěn)定化的合成聚合物的總重量為0.01~10%的濃度加入。優(yōu)選的其它添加劑是酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑、顏料、染料、增塑劑、增容劑、增韌劑和/或沖擊改性劑。除滑石粉[組分(b)]以外,可以用其它填料作為增強(qiáng)劑(表內(nèi)第12項(xiàng)),例如,碳酸鈣、水滑石、云母、高嶺土、金屬氪氧化物,尤其氳氧化鋁或氫氧化鎂。合成聚合物中這些填料的加入濃度是,例如,合成聚合物總重量的0.01~40%。合成聚合物中炭黑填料的合適加入濃度可以是合成聚合物總重量的0.01~5%。但是,優(yōu)選不要用大量納米量級(jí)的填料。不用大量納米量級(jí)填料應(yīng)理解為對合成聚合物的性能無明顯影響的量。這個(gè)量可以是,例如,不超過合成聚合物的0.1wt%,尤其不超過0.05wt%。更優(yōu)選不用納米量級(jí)填料。此外,優(yōu)選滑石粉填料代表主要填料組分,而且其存在量在所有所用的添泮牛組分重量的50-100wt。/o范圍內(nèi),尤其75-100wt。/0,更優(yōu)選90~100wt%。非常優(yōu)選滑石粉代表唯一的填料組分。玻璃纖維增強(qiáng)劑在合成聚合物中的合適加入濃度可以是合成聚合物總重量的0.01~20%。更優(yōu)選的組合物除包含組分(a)、(b)和(c)以外,還包含其它添加劑,尤其高級(jí)脂肪酸的堿土金屬鹽,例如,硬脂酸釣。作為用于加工合成聚合物,如聚烯烴,以形成相應(yīng)^t制品的傳統(tǒng)穩(wěn)定劑組合,推薦酚類抗氧劑與基于有機(jī)亞磷酸酯或亞膦酸酯的第二抗氧劑的組合。在合成聚合物加入組分(b)和(c)以及,如果需要,其它添加劑的方法用已知方法進(jìn)行,例如,在^^莫塑前或才莫塑期間加入,或4巴溶解或分散的化合物涂布到合成聚合物上,如果合適,隨后慢慢蒸發(fā)掉溶劑。本發(fā)明還涉及母料或濃縮物形式的復(fù)合材料,它包含5~90wt。/o組分(a),5~80wt。/o組分(b)和0.5~50wtQ/o組分(c)。組分(b)和(C)以及,如果需要,其它添加劑,也可以在聚合前或聚合期間或在交耳關(guān)前加入。組分(b)和(C),不論有無其它添加劑,能以純形式或封裝在蠟、油或聚合物內(nèi)的形式加進(jìn)合成聚合物。組分(b)和(c),不論有無其它添加劑,也可以噴涂到合成聚合物上。這能稀釋其它添加劑(例如,以上所示的傳統(tǒng)添加劑)或它們的熔體,所以它們也能與這些添加劑一起噴涂到聚合物上。在聚合催化劑的鈍化期間用噴涂法加入是特別有利的,這能用,例如,用來鈍化的蒸汽進(jìn)行。在球狀聚合的聚烯烴的情況下,用,例如,噴涂法涂布組分(b)和(c),不論有無其它添加劑,都是有利的。由此制成的合成聚合物能以諸多形式使用,例如,泡沫、薄膜、纖維、帶材、模塑組合物、作為異型材或作為粘合劑用于涂料,尤其粉末涂料、膠粘劑、膩?zhàn)踊蛴绕渥鳛殚L期接觸萃取介質(zhì)的厚層聚烯烴模制品,如液體和氣體的管道,薄膜、纖維、土工膜、帶材、異型材或容器。這類優(yōu)選的厚層聚烯烴才莫制品的層厚為1-50mm,尤其l~30mm,例如,2~10mm。按照本發(fā)明的組合物能有利地用來制造各種成形制品,實(shí)例有1-1)漂浮設(shè)備、船用、浮橋、浮標(biāo);曱板、碼頭、船舶、皮劃艇和海灘增強(qiáng)劑用的木塑。1-2)汽車應(yīng)用,尤其保險(xiǎn)杠、儀表板、電池、后和前襯里、發(fā)動(dòng)機(jī)罩下的模塑零件、帽架、后備箱襯里、內(nèi)部襯里、氣嚢蓋、安裝(燈)的電子模塑件、儀表板底盤、頂燈玻璃、儀器板、外部襯里、裝飾件、汽車車燈、前大燈、停車燈、后燈、制動(dòng)燈、內(nèi)部和外部裝飾物;門板;氣罐;前窗玻璃;后窗;座椅靠背、外蒙皮、導(dǎo)線絕緣、密封用異型擠出件、包覆件、柱罩、底盤零件、排氣系統(tǒng)、燃油過濾器/進(jìn)油口、燃油泵、燃油罐、車身側(cè)邊模制品、活動(dòng)車頂、車外后視鏡、車身外飾物、緊固件/接頭、前端才莫塊、玻璃、絞鏈、鎖緊系統(tǒng)、行李架/車頂行李架、壓/沖零件、密封件、車側(cè)碰撞保護(hù)、消聲器/絕熱和車頂天窗。1-3)道路交通設(shè)備,尤其信號(hào)指示牌、路標(biāo)牌、汽車配件、警告三角、急救箱、頭盔、輪胎。1-4)飛機(jī)、鐵路、機(jī)動(dòng)車(轎車、摩托車)用設(shè)備,包括家具在內(nèi)。I-5)航天應(yīng)用,尤其火箭和衛(wèi)星用器件,如重入大氣防護(hù)罩。I-6)建筑和設(shè)計(jì)設(shè)備、挖掘應(yīng)用、消聲系統(tǒng)、雄f道安全島和掩蔽物。II-l)家用電器,一般箱和蓋以及電氣/電子設(shè)備(個(gè)人計(jì)算機(jī)、電話、手機(jī)、打印機(jī)、電視機(jī)、音響和視頻設(shè)備)、花盆、衛(wèi)星天線曲面盤和平板器件。n-2)其它材料如鋼或織物的夾套。n-3)電子工業(yè)器件,尤其插頭,特別是計(jì)算機(jī)插頭的絕緣、電氣和電子零件箱、印刷電路板以及電子數(shù)據(jù)貯存材料,如芯片、核查卡或信用卡。n-4)電氣用具,尤其洗衣機(jī)、轉(zhuǎn)鼓、爐子(微波爐)、洗碗機(jī)、混合器和熨斗。n-5)遮光罩(如街燈和燈罩)。n-6)電線和電纜應(yīng)用(半導(dǎo)體、絕緣和電纜套)。n-7)冷凝器、冰箱、加熱設(shè)備、空調(diào)、電子器件的封裝、半導(dǎo)體、咖啡機(jī)和真空吸塵器中的箔片。in-i)技術(shù)制品,如齒輪、滑道裝配件、墊片、螺釘、螺栓、柄和把手。in-2)旋轉(zhuǎn)葉片,排風(fēng)扇和風(fēng)車葉片、太陽能設(shè)備、游泳池、泳池蓋、水池襯里、池塘襯里、壁櫥、衣櫥、分隔墻、板條墻、折疊墻、房頂、百葉窗(如巻簾百葉窗)、接頭、管道接頭、套管和輸送帶。ni-3)衛(wèi)生用品,尤其淋浴室、坐便器圈、蓋和水槽。in-4)衛(wèi)生保健用品,尤其尿布(嬰兒、成人失禁用品)、婦女衛(wèi)生用品、淋浴簾、刷子、墊子、浴盆、移動(dòng)廁所、牙刷和病人床上用扁馬桶。m-5)水、廢水和化學(xué)品用的管道(交聯(lián)或不交聯(lián)),電線和電纜保護(hù)管道、燃?xì)?、油和污水管道,房屋?dǎo)水槽、落水管和排水系統(tǒng)。m-6)任何幾何形狀的異型材(窗框)和屋外壁板。in-7)玻璃代用品,尤其擠出板,建筑、飛機(jī)、學(xué)校用玻璃(整塊、成對或多塊),擠出片材,建筑玻璃用窗膜,火車、運(yùn)輸、衛(wèi)生用品和溫室。in-8)板(墻、裁割板),擠塑涂布(相紙、紙飲料罐和管道涂層)、地下倉庫、木材代用品,木塑、木質(zhì)復(fù)合材料、墻、表面、家具、裝飾箔、地板面層(室內(nèi)或室外應(yīng)用)、地板、泥濘道路上的鋪板和地磚。in-9)進(jìn)、出口歧管。m-io)水泥-、混凝土-、復(fù)合材料-應(yīng)用和屋面、側(cè)壁板和外墻掛板、攔桿、扶手、廚房工作臺(tái)面、屋頂、屋頂片材、地磚和油布。IV-1)板(墻和切割板)、盤、人造草地、人工草皮、環(huán)形看臺(tái)(體育場)人造覆蓋物、環(huán)形看臺(tái)(體育場)人造地板和跑道終點(diǎn)線。IV-2)連續(xù)和短切纖維織物(地毯/衛(wèi)生用品/土工布/單絲;過濾器;拭布/簾(遮陽)/醫(yī)療應(yīng)用)、散纖維(如長衣/保護(hù)服之類的應(yīng)用)、網(wǎng)、粗繩、纜、細(xì)繩、弦、線、安全座椅帶、衣服、內(nèi)衣、手套;靴子、膠靴、貼身內(nèi)衣、夕卜衣、泳衣、運(yùn)動(dòng)衫、雨傘(陽傘、遮陽傘)、降落傘、滑翔降落傘、帆、"氣球綢"、野營制品、帳蓬、空氣床、日光浴床、大小口袋。IV-3)屋頂、隧道、拉圾場、池子用的隔膜、絕緣、罩和密封,墻/屋頂?shù)姆浪畬印⑼凉つ?、泳池、?遮陽)/防曬物、遮陽蓬、天蓬、墻紙、食品包裝和包裹(柔軟的和剛性的)、醫(yī)療包裝(柔軟的和剛性的)、氣嚢/安全帶、扶手和頭靠、地毯、中央控制拒、儀表板、駕駛艙、門、高架控制臺(tái)模塊、門飾、車頂內(nèi)襯、車內(nèi)燈、內(nèi)視鏡、包裹架、后行李廂蓋、座椅、轉(zhuǎn)向柱、方向盤、紡織品和行李艙裝飾件。V)薄膜(包裝、dump、層合、農(nóng)業(yè)和園藝、溫室、覆蓋物、地道、青貯)、打包捆扎、泳池、廢品袋、墻紙、拉伸膜、拉菲、脫鹽膜、電池和接頭。VI-1)食品包裝和包裹(柔軟和剛性的)、瓶子。VI-2)貯物系統(tǒng),如箱(板條箱)、行李、拒、家務(wù)盒、托盤、架子、軌道、螺釘盒、容器和罐頭。VI-3)巻筒、注射器、醫(yī)療應(yīng)用、任何運(yùn)轉(zhuǎn)容器、廢品籃和廢品箱、廢品袋、貯物箱、垃圾箱、箱襯里、帶輪子貯物箱、一般容器、盛水/已用水/化學(xué)品/氣/油/汽油/柴油的罐;罐內(nèi)襯、盒、板條箱、電池殼、槽、醫(yī)療器材,如活塞,眼科應(yīng)用、診斷設(shè)備和藥片泡罩的包裝。VII-1)擠出涂布(相紙、紙飲料罐、管道涂層)、各類家務(wù)用品(例如,電器、熱水瓶/衣架)、緊固系統(tǒng)如插頭、電線和電纜夾、拉鏈、密閉容器、鎖和易拉罐。VII-2)支撐設(shè)備、休閑時(shí)間用品,如運(yùn)動(dòng)和健身器械、體操墊、滑雪靴、一列式溜冰鞋、滑雪屐、大腳、運(yùn)動(dòng)場地表面(例如,網(wǎng)球場);瓶子和罐頭的螺旋蓋、蓋子和塞子。VII-3)—般家具,發(fā)泡制品(枕頭、沖擊吸收物)、泡沫、海綿、洗碗布、墊子、花園椅、看臺(tái)座椅、桌子、臥榻、玩具、積木(板/圖形/球)、游戲室、幻燈機(jī)和游戲車輛。VII-4)光、磁數(shù)據(jù)貯存用材料。vn-5)廚房用品(吃、喝、煮、貯藏)。VII-6)CD盒,錄音和錄像帶;DVD電子制品、各種辦公用品(圓珠筆、印章和印泥、鼠標(biāo)、架子、軌道)、各種體積和容量的瓶子(飲料、清潔劑、化裝品,包括香水瓶在內(nèi))和膠帶。VII-7)鞋類(鞋子/鞋底)、軟墊、鞋罩、膠粘劑、結(jié)構(gòu)膠粘劑、食品盒(水果、蔬菜、肉、魚)、合成紙、瓶子標(biāo)簽、臥榻、人造關(guān)節(jié)(人類)、印版(柔性印版)、印刷電路板和顯示技術(shù)。VII-8)填充聚合物器件(滑石粉、白堊、陶土(高嶺土)、硅灰石、顏料、炭黑、Ti02、云母、復(fù)合材料、白云巖、硅酸鹽、玻璃、石棉)。因此,本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案涉及含有上述組合物的成形制品,尤其薄膜、管道、異型材、瓶子、罐或容器、纖維。本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施方案涉及含有上述組合物的模塑制品。模塑尤其用注塑、吹塑、才莫壓、旋轉(zhuǎn)才莫塑或塘塑或擠出法進(jìn)行。按照本發(fā)明的組合物優(yōu)選是處于固化狀態(tài)的復(fù)合材料聚合物。本發(fā)明還涉及制造合成聚合物材料,尤其復(fù)合材料的方法,該方法包含熔融混合下列組分的混合物(a)合成聚合物,(b)滑石粉填料,其中滑石粉顆粒的平均粒度為0.4-25和(c)基于非離子表面活性劑或統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物的分散劑。熔融混合能在配置有攪拌器的任何可加熱容器內(nèi)進(jìn)行,例如,在捏合機(jī)、混合器或攪拌容器之類的密閉設(shè)備內(nèi)。加料優(yōu)選在擠出機(jī)或在捏合機(jī)內(nèi)進(jìn)行。加工在惰性氣氛或在有氧存在下進(jìn)行無關(guān)重要。組分(a)、(b)和(c)的加入可以在所有常用混合機(jī)內(nèi)進(jìn)行,在其中聚合物被熔化并與添加劑混合。適用的機(jī)器是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。它們主要是混合機(jī)、捏合機(jī)和擠出機(jī)。加工優(yōu)選在擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行,方法是在加工期間引進(jìn)添加劑。特別優(yōu)選的加工機(jī)器是單螺桿擠出機(jī)、反向旋轉(zhuǎn)和同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)、行星齒輪擠出機(jī)、環(huán)型擠出機(jī)或共捏合機(jī)。也可能用配置有至少一個(gè)能施加真空的排氣室的加工機(jī)。適用的擠出機(jī)和捏合才幾已描述在,例如,HandbuchderKunststoffextmsion,Vol.1,Gmndlagen,EditorsF.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,pp3-7,ISBN:3一446-14339-4;和Vol.2Extrusions-anlagen1986,ISBN3-446-14329-7中。例如,螺桿長度為螺桿直徑的1~60倍,優(yōu)選3548倍。螺桿轉(zhuǎn)速優(yōu)選是10-600rpm,例如,25~300rpm。最大產(chǎn)率取決于螺桿直徑、轉(zhuǎn)速和驅(qū)動(dòng)力。本發(fā)明的方法也能通過改變所提到的參數(shù)或使用遞送劑量的稱量機(jī),在低于最大產(chǎn)率的水平下進(jìn)行。如果要加進(jìn)很多個(gè)組分,則可以將它們進(jìn)行預(yù)混或一個(gè)個(gè)組分加入。制造合成聚合物材料的方法也是重要的,在其中各組分(合成聚合物、滑石粉填料和分散劑)的熔融混合發(fā)生在120-290。C之間,優(yōu)選150~290°C,例如,170~230°C。在制造合成聚合物材料的方法中,優(yōu)選的組分(b)和(c)以及任選的其它添加劑與對組合物所述的相同。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案也是用分散劑[組分(c)]把滑石粉填料[組分(b)]分散在合成聚合物基體中,以形成復(fù)合材料。為此而用的優(yōu)選分散劑、滑石粉和合成聚合物以及任選的其它添加劑與對組合物所述的那些相同。下列實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。份數(shù)或百分?jǐn)?shù)都指重量。實(shí)施例1~26:在第一步中,在Werner&Pfleiderer雙螺桿擠出機(jī)(ZSK25)上,在最高20(TC的溫度下,制備10wt。/。粘土的母粒,該母粒由MoplenHF500N(聚丙烯;BasellPolyolefins,Germany)、0.25wt%IrganoxB225(RTM)[Irganox1010(RTM)(3-(3,5-二叔丁基畫4-羥基苯基)丙酸的季戊四醇酉旨)和Irgafos168(RTM)(三P,4-二叔丁基苯基)亞膦酸酯的1:1的混合物〗、10%FinntalcM05N或FinntalcM03或FmntalcM05SL[(RTM)MondoMineralsOY]和用量如表lb所示的分散劑組成(表lb),即實(shí)施例7-13)。為比較起見,在相同條件(表la)下制造基于10%CloisiteNa+[獲自SouthernClayIndustries的(RTM)]而非Finntalc的納米復(fù)合材料,即實(shí)施例2~6)。為進(jìn)一步比較,在表la的實(shí)施例1中示意了既不包含填料又無分散劑的復(fù)合材料。表la)「實(shí)施例1~6]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表la)和lb)中所示組分的定義a)FmntalcM05N:滑石粉(硅酸鎂),頂截(D98。/。)15|umb)FinntalcM03:滑石粉(硅酸鎂),頂截(D98。/。)15|umc)FinntalcM05SL:滑石粉(硅酸鎂),頂截(098%)10|umd)TegomerDAIOO(RTM):甲基丙烯酸甲酯:0DMA二1:1e)PE-b-PEO(MW575)(RTM)是線形聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷f)四硬脂酸脫水山梨醇酯是式I的化合物Rj"(OCH2CH2)廠0O—(CH2CH20)6—Rz其中R2是ds烷?;?。g)P(ODA-co-MAH):用RAFT法合成的聚(丙烯酸十八烷基酯-共-馬來酸酐)(分子比=3:1)。在第二步中,分別把實(shí)施例1~13的母粒降到所需的粘土含量(5wt%),方法是混合相應(yīng)的母粒(喂料2)和額外的MoplenHF500N和穩(wěn)定劑(喂料l)。第一料筒段在18CTC加熱,其余料筒段在200。C加熱。選擇穩(wěn)定劑(IrganoxB225)的用量,使最終組合物中穩(wěn)定劑的含量為0.25wt。/。(最終組合物示于表2)。擠出樣品的注射沖莫塑用Arburg270S在23CTC的溫度下進(jìn)4亍。拉伸試-驗(yàn)用Zwick通用材料拉伸機(jī):按ASTMD638進(jìn)行。拉伸沖擊強(qiáng)度按DIN53448進(jìn)行。Vicat溫度按ISO306:1987(E)進(jìn)行。結(jié)果概括在表2內(nèi)。(CH2CH20)6—R:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>^對比實(shí)施例w按照本發(fā)明的實(shí)施例在表2內(nèi),拉伸模量[MPa]、拉伸沖擊強(qiáng)度[kj/m勺和Vicat溫度[。C]值是相對于100。/()(穩(wěn)定化)M叩lenHF500N的相對值。由表2可見,按照本發(fā)明的所有實(shí)施例(實(shí)施例20~26)比純聚丙烯(實(shí)施例14)和對比實(shí)施例15~19有提高的拉伸模量、拉伸強(qiáng)度和Vicat溫度。實(shí)施例27~41:用JapanSteelWorks30mm直徑,L/D比為42的雙螺牙干才齊出才幾(JSWTEX30)進(jìn)行加工,該擠出機(jī)包含IO段且每段的L/D=3.5的溫控料筒l殳,3個(gè)L/D=1.167的未加熱取樣區(qū),和一個(gè)L/D=3.5的冷卻喂料段。螺桿構(gòu)型由本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的混合、捏合和輸送單元的組合構(gòu)成。材料經(jīng)由JSWTTF20重力喂料器(喂料l)和K-TronKQX重力喂料器(喂料2)被喂進(jìn)擠出機(jī)。JSWTEX30以同向旋轉(zhuǎn)模式操作(間隔地自擦拭)。真空排氣用在最后料筒段。擠出物在裝滿水的料條浴內(nèi)被冷卻并造粒。在第一步內(nèi),在JapanSteelWorksTEX30上,在最高為200。C的溫度下,以2Kg/h的喂料速率制造50wty。粘土的母粒,該母粒由Austrex103(聚苯乙烯;Hunstsman,Australia)、FinntalcM05SL[(RTM)MondoMineralsOY]和用量如表3)中所示的分散劑組成。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>在第二步中,通過用JSW擠出才幾,以5Kg/h的喂料速率,共混相應(yīng)母粒與額外的Austrex103(喂料1),使實(shí)施例27-33的母粒降到所需的粘土含量(5wt%)。第一料筒段在160。C加熱,其余料筒段在200。C加熱。(最終組合物示于表2)。擠出樣品的注射沖莫塑用包含4個(gè)L/D-23/1的溫控段的Cmcin-natiMilacronVS5528mm直徑注塑機(jī)進(jìn)行。該機(jī)器以50噸鎖模力和2005巴最大注射壓力操作。拉伸試驗(yàn)用Instron5500R材料拉伸試驗(yàn)機(jī)按ISO521進(jìn)行。結(jié)果概括在表4內(nèi)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>"對比實(shí)施例w按照本發(fā)明的實(shí)施例在表2內(nèi),拉伸模量[MPa]、斷裂伸長率和拉伸強(qiáng)度值是相對于100%是Austex103的相對值。實(shí)施例42~68:加工用JapanSteelWorks30mm直徑和L/D比=42的雙螺桿擠出機(jī)(JSWTEX30)進(jìn)行,該擠出機(jī)包含IO段且每段的L/D=3.5的溫控料筒段,3個(gè)L/D=1.167的未加熱取樣區(qū),和1個(gè)L/D=3.5的冷卻喂料l爻。螺桿構(gòu)型由本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的混合、捏合和輸送單元的組合構(gòu)成。材料經(jīng)由JSWTTF20重力喂料器(喂料l)和K-TronKQX重力喂料器(喂料2)被喂進(jìn)擠出機(jī)。JSWTEX30以同向旋轉(zhuǎn)模式操作(間隔地自擦拭)。真空排氣用在最后料筒段。擠出物在裝滿水的料條浴內(nèi)被冷卻并造粒。在第一步中,在JapanSteelWorksTEX30上,在最高為170。C的溫度下,以10Kg/h的喂料速率,制造10wtQ/o粘土的母粒,該母粒由HP400N(聚丙烯;Basell,Australia).粘土和級(jí)別與用量如表5中所示的分散劑組成。聚丙烯和穩(wěn)定劑作為喂料1加入。分散劑與滑石粉用手工混合,以產(chǎn)生均勻的粉末,在80。C干燥之并作為喂料2加入。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>"丙烯酸十八烷基酯與N-乙烯基吡咯烷酮之比為4:1的共聚物,按Moad等的WO2004113436中所述的方法制成。W丙烯酸十八烷基酯與N-乙烯基吡咯烷酮之比為3:1的共聚物,按Moad等的WO2004113436中所述的方法制成。。TegomerDA100N是Goldschmidt供應(yīng)的曱基丙烯酸十八烷基酯與甲基丙烯酸曱酯的共聚物。d)PE-b-PEO(MW575)是AldrichChemicalCo.供應(yīng)的線形聚乙烯-嵌段-聚環(huán)氧乙烷。在第二步中,通過用JSW擠出機(jī)以10kg/h的喂料速率共混相應(yīng)母粒(喂料2)與額外的HP400N和額外的穩(wěn)定劑(喂料1),使實(shí)施例42~52的母粒降到所需的粘土含量(5wt%)。第一料筒段在16(TC加熱,其余料筒段在200。C加熱。最終組合物示于表6。擠出樣品的注射模塑用包含4個(gè)L/D=23/l的溫控段(23(TC)的CincinnatiMilacronVS5528mm直徑注塑機(jī)進(jìn)行。該機(jī)器以50噸鎖才莫力和2005巴最大注射壓力操作。模具溫度為4(TC。拉伸試驗(yàn)用Instron5500R材料拉伸試驗(yàn)機(jī)按ISO521進(jìn)行。載荷下的熱變形溫度(DTUL)用動(dòng)態(tài)力學(xué)溫度分析按ASTM方法E2092-04確定。結(jié)果概括在表6內(nèi)。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>"對比實(shí)施例W按照本發(fā)明的實(shí)施例c)在250°C以20kg/h的產(chǎn)率加工從表6可見,按照本發(fā)明的實(shí)施例比聚丙烯(實(shí)施例68)有提高的4i伸模量、拉伸強(qiáng)度和載荷下的熱變形溫度,而且比基于納米粘土(實(shí)施例56)的樣品有更高的斷裂伸長率和載荷下的熱變形溫度。通過加入添加劑,斷裂伸長率得以提高,而拉伸模量和拉伸強(qiáng)度仍比聚丙烯高得多。實(shí)施例60表明,使用較高的加工溫度和產(chǎn)率未降低性能。實(shí)施例53~64:在第一步中,在BrabenderPlasticorderPL2000雙螺桿擠出才幾上,制造50wt。/。粘土的母粒,該母粒由HP400N(聚丙蜂;Basell,Australia)、粘土和級(jí)別與用量如表7所示的分散劑組成。將粘土與添加劑在80。C預(yù)混并在60。C干燥。然后混合所有的組分并直接加進(jìn)料斗。Bmbender的4個(gè)溫度區(qū)定在160°C、200°C、22(TC和230。C。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>在第二步中,通過用JSW擠出才幾以10kg/h的喂料速率共混相應(yīng)母粒(喂料2)與額外的HP400N和額外的穩(wěn)定劑(喂料1),使實(shí)施例53~56的母粒降到所需的粘土含量。第一料筒段在16(TC加熱,其余料筒段在20(TC加熱。最終組合物示于表8。擠出樣品的注射;f莫塑用包含4個(gè)L/D-23/1的溫控段(230。C)的CincinnatiMilacronVS5528mm直徑注塑機(jī)進(jìn)行。該機(jī)器以50噸鎖才莫力和2005巴最大注射壓力操作。模具溫度為40。C。拉伸試-驗(yàn)用Instron5500R材料拉伸試驗(yàn)機(jī)按ISO521進(jìn)行。載荷下的熱變形溫度(DTUL)用動(dòng)態(tài)力學(xué)溫度分析按ASTM方法E2092-04確定。結(jié)果概括在表8內(nèi)。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>由表6可見,從高粘土含量的母粒能成功地制備實(shí)施例。按照本發(fā)明的實(shí)施例比聚丙烯(實(shí)施例57)有提高的拉伸模量、拉伸強(qiáng)度和載荷下的熱變形溫度,而且比基于納米粘土的樣品(實(shí)施例56)有更大的斷裂伸長率和載荷下的熱變形溫度。通過加入添加劑,斷裂伸長率得以提高,而拉伸模量和拉伸強(qiáng)度仍比聚丙烯高得多。權(quán)利要求1.包含下列組分的組合物(a)合成聚合物,(b)滑石粉填料,其中滑石粉顆粒的平均粒度為0.4~25μm,其存在量是組分(a)重量的0.1~10%和(c)基于非離子表面活性劑或統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物的分散劑;條件是當(dāng)合成聚合物(a)是聚酰胺時(shí),其存在量少于(a)(b)和(c)重量的55%。2.按照權(quán)利要求1的組合物,其中組分(b)的存在量是組分(a)重量的1~10%。3.按照權(quán)利要求1或2的組合物,其中組分(a)是聚烯烴。4.按照權(quán)利要求1或2的組合物,其中組分(a)是聚乙烯或聚丙烯或它們的共聚物,或它們的混合物。5.按照權(quán)利要求1~4中任何一項(xiàng)的組合物,其中組分(b)的存在量是組分(a)重量的0.1~40%,優(yōu)逸0.1~20%。6.按照權(quán)利要求5的組合物,其中組分(b)的存在量是組分(a)重量的1~10%,<尤選2.5~7.5%。7.按照權(quán)利要求1~6中任何一項(xiàng)的組合物,其中組分(b)是未改性滑石填料。8.按照權(quán)利要求1~7中任何一項(xiàng)的組合物,其中組分(b)的平均粒度為0.4~10jum,<尤選0.6~10jam。9.按照權(quán)利要求1~8中任何一項(xiàng)的組合物,其中組分(c)是非離子表面活性劑。10.按照權(quán)利要求9的組合物,其中組分(c)是脫水山梨醇酯、二甲基硅氧烷-環(huán)氧乙烷-嵌段共聚物、聚(曱基丙烯酸曱酯)-嵌段-聚(氧乙烯)共聚物或式(l)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>m是1或2n是1或2x是大于或等于1,y是大于或等于1,z是大于或等于O,和Rl是氫或C廣C25烷基。11.按照權(quán)利要求1~8中任何一項(xiàng)的組合物,其中組分(c)是丙烯酸的統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物。12.按照權(quán)利要求11的組合物,其中組分(c)基于(曱基)丙烯酸長鏈烷基酯。13.按照權(quán)利要求12的組合物,其中組分(c)基于(甲基)丙烯酸d2C32烷基酯。14.按照權(quán)利要求1~13中任何一項(xiàng)的組合物,其中組分(c)的存在量是組分(a)重量的0.01~10%,優(yōu)選0.01~5%。15.按照權(quán)利要求1~14中任何一項(xiàng)的組合物,除包含組分(a)、(b)和(c)以外還包含其它添加劑。16.按照權(quán)利要求15的組合物,包含作為其它添加劑的酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑、顏料、染料、增塑劑、增容劑、增韌劑和/或沖擊改性劑。17.按照權(quán)利要求1或2的呈母?;驖饪s物形式的組合物,其中組分(a)的含量為5~90wt%,組分(b)的含量為5~80wt。/。和組分(c)的含量為0.5~50wt%。18.制造合成聚合物材料的方法,包含熔融混合下列組分的混合物(a)合成聚合物,(b)滑石粉填料,其中滑石粉顆粒的平均粒度為0.4~25存在量是組分(a)重量的0.1~10%以及(c)基于非離子表面活性劑或統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物的分散劑;條件是當(dāng)合成聚合物(a)是聚酰胺時(shí),分散劑的存在量少于(a)(b)和(c)重量的55%。19.按照權(quán)利要求18的方法,其中組分(b)的存在量是組分(a)重量的1~10%。20.按照權(quán)利要求18或19的方法,其中熔融混合在15029(TC之間進(jìn)行。21.用按照權(quán)利要求18-20中任何一項(xiàng)的方法得到的合成聚合物復(fù)合材料。22.基于非離子表面活性劑或統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物的分散劑(c)的用途,用于將平均粒度為0.4-25存在量為合成聚合物基體(a)重量的0.1~10。/。的滑石粉填料(b)分散到所述合成聚合物基體(a)中,以形成復(fù)合材料;條件是當(dāng)合成聚合物(a)是聚酰胺時(shí),該分散劑的存在量小于(a)、(b)和(c)重量的55%。23.按照權(quán)利要求l的用途,其中組分(b)的存在量是組分(a)重量的1~10%。全文摘要本發(fā)明的目標(biāo)是包含下列組分的組合物(a)合成聚合物,(b)滑石粉填料,其中滑石粉顆粒的平均粒度為0.4~25μm,存在量是組分(a)重量的0.1~10%和(c)基于非離子表面活性劑或統(tǒng)計(jì)、嵌段或梳形兩親共聚物的分散劑;條件是當(dāng)合成聚合物(a)是聚酰胺時(shí),其存在量少于(a)(b)和(c)重量的55%。文檔編號(hào)C08L23/10GK101321817SQ200680035338公開日2008年12月10日申請日期2006年9月18日優(yōu)先權(quán)日2005年9月27日發(fā)明者G·李,G·莫德,H·沃姆特,J·坎貝爾,R·芬德納申請人:聚合物Crc有限公司
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