專(zhuān)利名稱(chēng)：：阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及即使不使用鹵素類(lèi)阻燃劑也具有優(yōu)異的阻燃性和低翹曲性的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物及使用其形成的成型品。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的阻燃性，并且具有良好的機(jī)械特性、成型加工性，在外觀、低金屬污染性、電氣特性(耐電蝕性)、低翹曲性上也表現(xiàn)優(yōu)異的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物及使用其形成的成型品o
背景技術(shù)：
熱塑性聚酯樹(shù)脂因其優(yōu)異的特性而在電氣及電子裝置器件及汽車(chē)部件上得到了廣泛使用。特別是在電氣及電子裝置領(lǐng)域中，由于要確保對(duì)火災(zāi)的安全性，賦予阻燃性后進(jìn)行使用的例子很多。為了使熱塑性聚酯樹(shù)脂具有阻燃性，通常使用鹵素化合物、銻化合物等鹵素類(lèi)阻燃劑。但是，這些鹵素類(lèi)阻燃劑燃燒分解時(shí)有時(shí)產(chǎn)生二氧芑化合物，在環(huán)保上是不可取的。針對(duì)該問(wèn)題，歐盟發(fā)布了禁止使用特定的溴類(lèi)阻燃劑的RoHS(therestrictionoftheuseofcertainhazardoussubstancesinelectricalandelectronicequipment)指令及履行將全部含溴類(lèi)阻燃劑的塑料分別處理的義務(wù)的WEEE(wasteelectricalandelectronicequipment)指令，使電氣、電子裝置中使用的塑料達(dá)到無(wú)鹵素化的必要性越來(lái)越迫切。另外，在被稱(chēng)為藍(lán)色天使(blueangel)及北歐天鵝(Nordicswan)等的所謂環(huán)保標(biāo)志方面也出現(xiàn)了相同的動(dòng)向，對(duì)于鹵素類(lèi)阻燃劑比上述指令甚至更嚴(yán)格的禁止要求已在部分地區(qū)存在。因此，作為重視取得環(huán)保標(biāo)志的OA部件，一直以來(lái)在無(wú)卣素化上就比電氣、電子器件的要求高。因此，為了解決這些問(wèn)題，人們嘗試了添加紅磷或磷酸化合物作為非鹵素類(lèi)阻燃劑來(lái)改善阻燃性的方法(例如，JP-B5-18356、JP-B62-25706)，但是即使使用這些阻燃劑，也未達(dá)到充分改善熱塑性聚酯樹(shù)脂阻燃性的效果，單獨(dú)使用聚酯時(shí)為了達(dá)到UL中的V-0級(jí)，需要添加大量的阻燃劑，其結(jié)果是導(dǎo)致強(qiáng)度下降、阻燃劑析出等問(wèn)題。作為解決該問(wèn)題的方法，已提出了以下方法，即，在熱塑性聚酯樹(shù)脂和紅磷或磷酸化合物的組合物中，進(jìn)一步添加聚碳酸酯或聚苯醚等具有自熄性，即不易熱分解的氧指數(shù)高的聚合物，從而得到高阻燃性(例如，JP-A11-236496、JP-A9-132723)，但是即使采用這些技術(shù)，對(duì)成型品進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間加熱時(shí)，會(huì)產(chǎn)生作為來(lái)自阻燃劑的分解物的磷酸等化合物，導(dǎo)致污染周?chē)慕饘龠B接點(diǎn)、使成型品失去本應(yīng)具有的絕緣性等問(wèn)題。另外，JP-A8-73720中提出了使用特定的次膦酸鈣或鋁鹽的方法。但是，對(duì)于該化合物來(lái)說(shuō)，為了得到良好的阻燃性需要大量添加，存在成型性及機(jī)械特性下降的問(wèn)題。因此，JP-A11-60924中提出了在一定量的特定次膦酸鹽或二次膦酸的鈣或鋁鹽中使用一定量的含氮有機(jī)物(例如，三聚氰胺氰脲酸鹽)的方法。雖然可確認(rèn)采用該化合物對(duì)阻燃性有很大的改善，但是對(duì)于lmm以下厚度的成型品仍然不容易穩(wěn)定地獲得V-O級(jí)。另外，最大的問(wèn)題是使用這些技術(shù)時(shí)，如果為了使聚酯具有低翹曲性及耐沖擊性等功能而添加改性聚酯、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂等緩燃性樹(shù)脂，則由于這些聚合物容易熱分解、氧指數(shù)低，阻燃性不僅得不到改善，而且會(huì)大幅度下降。另外，當(dāng)添加上述聚碳酸酯或聚苯醚等具有自熄性，即不易熱分解氧指數(shù)高的聚合物時(shí)，雖然可獲得某種程度的阻燃性及低翹曲性，但會(huì)產(chǎn)生韌性下降、耐電蝕性差、顯著黃化等問(wèn)題。如上所述，作為以往的方法，對(duì)于在不降低成型性及樹(shù)脂的各種特性(機(jī)械特性、電氣特性、長(zhǎng)期環(huán)保特性)的情況下，在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯中混入緩燃性高分子化合物而同時(shí)實(shí)現(xiàn)高阻燃性和低翹曲性是非常困難的。因此，本發(fā)明提供在不使聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂所具有的優(yōu)異成型性及各種特性(機(jī)械特性、電氣特性、長(zhǎng)期環(huán)保特性)降低的情況下，用非鹵素類(lèi)阻燃劑達(dá)到阻燃化的低翹曲性?xún)?yōu)異的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯
發(fā)明內(nèi)容樹(shù)脂組合物及其成型品(電氣、電子器件、OA用部件等)。本發(fā)明還提供可保持UL94規(guī)格中的V-0級(jí)，優(yōu)選在lmm以下的厚度下也能保持V-O級(jí)，具有高阻燃性，同時(shí)在高溫環(huán)境下不出現(xiàn)析出，保持了絕緣性，并且具有高耐電蝕性、低翹曲性的非鹵素類(lèi)阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物及其成型品。本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和特定的緩燃性高分子化合物的混合物中，添加特定的次膦酸鹽和/或特定的二次膦酸鹽實(shí)施阻燃化時(shí)，通過(guò)組合添加具有特定截面積的玻璃纖維，令人驚奇地使阻燃性得到了飛躍性地改善，可以在保持成型性及各種特性(機(jī)械特性、電氣特性、長(zhǎng)期環(huán)保特性)的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)高水平的阻燃化和低翹曲、而即，本發(fā)明涉及一種阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酉h指組合,該組l力'，摻入(B)10100重量份，份合物是對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂100重選自改性聚酯、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的一種以上的高分子化合^！(C)式(1)表示的次膦酸鹽和/或、式(2)表示的二次膦酸鹽和/或其聚合物10100重量份，(D)平均截面積為100~300平方微米的玻璃纖維20200重量份而形成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)(式中，R,及R2表示直鏈或支鏈狀的QCV烷基或苯基，R3表示直鏈或支鏈狀的C廣C,o亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，M表示鈣離子或鋁離子，m為2或3，n為l或3，X為l或2)本發(fā)明提供對(duì)上述阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物進(jìn)行注射成型而形成的電氣、電子器件或OA用部件。另外還提供上述阻燃性聚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物在電氣、電子器件或OA用部件上的用途。發(fā)明詳述如上所述，在電氣、電子器件及OA部件用途中，需要同時(shí)具有低翹曲性、阻燃性和電氣特性，而采用本發(fā)明的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物能夠以高水平實(shí)現(xiàn)這些要求特性。因此，本發(fā)明的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物適用于大型且非對(duì)稱(chēng)性強(qiáng)，或需要高尺寸穩(wěn)定性的各種電氣、電子器件及OA部件。作為這種制品的具體例子，對(duì)于OA部件用途，可以列舉復(fù)印機(jī)、打印機(jī)中使用的定影導(dǎo)向器、紙導(dǎo)向器、齒輪箱等，對(duì)于電氣、電子器件用途，可以列舉光學(xué)記錄介質(zhì)用底盤(pán)、電子器件用端子盤(pán)等。以下依次對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的構(gòu)成成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。首先，作為本發(fā)明的基體樹(shù)脂的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂(A)是由二羧酸化合物或其可形成酯的衍生物，和二醇或其可形成酯的衍生物作為主成分的聚合物，是通過(guò)縮聚反應(yīng)得到的。是由作為二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸單元、作為二醇成分的1,4-丁二醇單元構(gòu)成的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，以全部酸成分為基準(zhǔn)時(shí)對(duì)苯二甲酸成分必須占到大于90摩爾％，以全部二醇成分為基準(zhǔn)時(shí)烷撐二醇成分必須占到大于90摩爾％。另外，也可以在該聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯中共聚以全部酸成分為基準(zhǔn)不足10摩爾％的至少一種以下酸成分，該酸成分選自例如2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1，7-萘二甲酸、其它的萘二甲酸異構(gòu)體、間苯二酸、聯(lián)苯二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯醚二甲酸、二苯砜二甲酸等芳香族二羧酸，六氫對(duì)苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等脂環(huán)式二羧酸，己二酸、癸二酸、壬二酸等脂肪族二羧酸，對(duì)(3-羥基乙氧基苯甲酸、s-羥基己酸等羥基酸等二官能性羧酸。在本發(fā)明中，用如上所述的化合物作為單體成分進(jìn)行縮聚而生成的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂均可以作為本發(fā)明的(A)成分使用，可以單獨(dú)使用，也可以?xún)煞N以上混合使用。作為本發(fā)明中使用的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂，可以使用固有粘度為0.51.3dl/g的品種。從成型性及機(jī)械特性考慮，優(yōu)選0.65~1.1dl/g的品種。固有粘度低于0.5dl/g時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度極低，高于1.3dl/g時(shí)，流動(dòng)性惡化，成型性變差。然后，作為本發(fā)明的基體樹(shù)脂的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂(A)的混合對(duì)象使用的(B)成分是選自改性聚酯、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的一種以上的高分子化合物，通常是為了獲得聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單獨(dú)不能得到的低翹曲性而添加的緩燃性樹(shù)脂。本發(fā)明中使用的(B)成分中的改性聚酯可以列舉以全部酸成分為基準(zhǔn)對(duì)苯二甲酸成分不足90摩爾％的酸改性聚酯、以全部二醇成分為基準(zhǔn)烷撐二醇成分不足90摩爾°/。的二醇改性聚酯等。例如，以全部酸成分為基準(zhǔn)15摩爾％被間苯二甲酸改性的間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、以全部二醇成分為基準(zhǔn)30摩爾°/。被環(huán)己二醇改性的改性聚對(duì)苯二甲酸乙二酯等。另外，還可以列舉在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯中共聚10摩爾％以上的其它成分而得到的改性聚酯，例如，在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元中共聚100摩爾°/。聚丁二醇而得到的聚(酯-醚)彈性體、在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元中共聚100摩爾％聚己內(nèi)酯而得到的聚(酯-酯)彈性體等。然后，本發(fā)明中使用的(B)成分中的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂可以列舉含有由芳香族乙烯基化合物衍生的重復(fù)單元的聚合物及共聚物。作為芳香族乙烯基化合物，可以列舉苯乙烯、(X-烷基取代苯乙烯、烷基在環(huán)上取代的苯乙烯等。作為芳香族乙烯基化合物以外的單體，可以列舉丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等。作為苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂，可以是橡膠改性的樹(shù)脂，作為橡膠，可以列舉聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚異戊二烯、乙烯-丙烯共聚物等。另外，作為苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂，還可以是環(huán)氧樹(shù)脂改性的樹(shù)脂。作為這種苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的具體例子，可以列舉聚苯乙烯、橡膠改性聚苯乙烯、ABS樹(shù)脂、MBS樹(shù)月旨、AS樹(shù)月旨、ESBS樹(shù)月旨等。優(yōu)選ABS樹(shù)月旨、AS樹(shù)月旨、ESBS樹(shù)脂及它們的混合物。作為(B)成分，如果是上述以外的緩燃性高分子化合物，則難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)足夠的強(qiáng)度、阻燃性、低翹曲性。另外，作為(B)成分，如果使用上述以外的自熄性樹(shù)脂，例如聚碳酸酯或聚苯醚、線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂等，則盡管可得到阻燃性和低翹曲性，但難以同時(shí)表現(xiàn)足夠的強(qiáng)度、耐電蝕性。200680034991.9說(shuō)明書(shū)第6/14頁(yè)在本發(fā)明中，相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂100重量份，摻入該(B)成分10100重量份。如果配合量少于IO重量份，則不能充:于IOO重量份，則會(huì)損害t份。如果配合分發(fā)揮作為添加目的的低翹曲性，如果添加J作為原本基體樹(shù)脂的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的特性，也不能保持本發(fā)明的高度阻燃性。然后，作為本發(fā)明中的(C)成分使用的物質(zhì)是式(1)表示的次膦酸鹽和/或，式(2)表示的二次膦酸鹽和/或其聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中，R,及R2表示直鏈或支鏈狀的C,Q垸基或苯基，R3表示直鏈或支鏈狀的C,C,o亞烷基、亞芳基、垸基亞芳基或芳基亞烷基，M表示鈣離子或鋁離子，m為2或3，n為l或3，X為l或2)本發(fā)明中可以使用這些化合物中的l種或2種以上。在本發(fā)明中，相對(duì)于(A)成分100重量份，可以添加化合物(C)10100重量份。如果不足10重量份，則阻燃性不足，如果超過(guò)100重量份，則機(jī)械特性惡化，同時(shí)材料成本過(guò)高，是不現(xiàn)實(shí)的。.從阻燃性和機(jī)械特性?xún)煞矫婵紤]，優(yōu)選為20~90重量份。然后，本發(fā)明中使用的(D)玻璃纖維是平均截面積為100300平方微米的材料。如果是該范圍內(nèi)的玻璃纖維，則可以同時(shí)使用2種以上。如果平均截面積小于IOO平方微米，則阻燃性急劇惡化，大于300平方微米時(shí)，不能獲得作為本來(lái)目的的充分的增強(qiáng)效果。為了實(shí)現(xiàn)阻燃性和增強(qiáng)效果，優(yōu)選平均截面積為140300平方微米。作為玻璃纖維(D)，只要平均截面積處于上述范圍，可以是任何截面形狀，也可以是具有截面大致為圓形的的截面形狀的一般玻璃纖維，但是優(yōu)選具有扁平的截面形狀，具體來(lái)說(shuō)是眉形、長(zhǎng)圓形、橢圓形、半圓或圓弧形、矩形或它們的類(lèi)似形狀。特別是為了進(jìn)一步提高作為本發(fā)明的功能性的低翹曲性和強(qiáng)度，最好垂直于長(zhǎng)度方向的截面的長(zhǎng)徑(截面上最長(zhǎng)的直線(xiàn)距離)和短徑(與長(zhǎng)徑垂直的方向上的最長(zhǎng)直線(xiàn)距離)之比為1.310，優(yōu)選為1.55，更優(yōu)選為24。另外，玻璃纖維(D)的長(zhǎng)度是任意的，但是要兼顧成型品的機(jī)械性質(zhì)和變形，為了減小成型品的變形量，優(yōu)選短者，另外從機(jī)械強(qiáng)度上考慮平均纖維長(zhǎng)度至少為30pm以上，優(yōu)選長(zhǎng)者，可以根據(jù)所需性能進(jìn)行適當(dāng)選擇。通常優(yōu)選501000)im。使用這些玻璃纖維(D)時(shí)，必要時(shí)最好使用集束劑或表面處理劑。如果列出其例子，則有環(huán)氧類(lèi)化合物、異氰酸酯類(lèi)化合物、硅烷類(lèi)化合物、鈦酸酯類(lèi)化合物等官能性化合物。這些化合物可以通過(guò)預(yù)先進(jìn)行表面處理或集束處理再使用，或也可以在制備材料的同時(shí)進(jìn)行添加。對(duì)于上述本發(fā)明中使用的玻璃纖維(D)，可以使用具有圓形、長(zhǎng)圓形、橢圓形、矩形、狹縫狀等適當(dāng)?shù)目仔蔚膰娮熳鳛橛糜谂懦鋈廴诓ＡУ囊r套，通過(guò)紡絲進(jìn)行制備。另外，也可以使熔融玻璃從具有各種截面形狀(包括圓形截面)且鄰近設(shè)置的多個(gè)噴嘴排出紡絲，使抽出的熔融玻璃相互接合形成長(zhǎng)絲，從而進(jìn)行制備。本發(fā)明中使用的玻璃纖維(D)的配合量相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯100重量份為20~200重量份，更優(yōu)選為30~130重量份。如果不足20重量份，則不能得到所希望的增強(qiáng)效果，如果超過(guò)200重量份，則成型加工困難。另外，同時(shí)使用的上述官能性表面處理劑的使用量相對(duì)于玻璃纖維為010重量％，優(yōu)選為0.055重量％。本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出UL標(biāo)準(zhǔn)中的V-O，優(yōu)選成型品厚度在lmm以下時(shí)仍表現(xiàn)出V-O。然后，在本發(fā)明中還可以添加三嗪類(lèi)化合物和氰脲酸或異氰脲酸的鹽作為用于完善阻燃性或降低成本的(E)成分。作為(E)成分，可以列舉式(3)表示的三嗪類(lèi)化合物和氰脲酸或異氰脲酸的鹽作為優(yōu)選物質(zhì)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，R7、Rs為氫原子、氨基、芳基或碳數(shù)為13的氧化垸基，R7、R8可以相同或不同。)對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，從阻燃性、穩(wěn)定性及價(jià)格上考慮，特別優(yōu)選的(E)成分是三聚氰胺氰脲酸鹽(melaminecyanm'ate)。在本發(fā)明中，(E)三嗪類(lèi)化合物和氰脲酸或異氰脲酸的鹽的配合量相對(duì)于(C)成分和(E)成分的總量為5~50重量％，并且是使(C)成分和(E)成分的總量相對(duì)于(A)成分100重量份為10100重量份的量。如果相對(duì)于(C)成分和(E)成分的總量多于50重量％，則模具沉積(MoldDeposit)嚴(yán)重，另外還引起阻燃性降低和成型性變差，因此是不可取的。當(dāng)少于5重量％時(shí)，在技術(shù)上沒(méi)有產(chǎn)生特別的影響，但是也發(fā)揮不了降低價(jià)格的效果。在本發(fā)明中，(E)成分的優(yōu)選量取決于(C)成分、阻燃性及成本的調(diào)節(jié)，更優(yōu)選相對(duì)于(C)成分和(E)成分的總量為15~40重量%，并且處于使(C)成分和(E)成分的總量相對(duì)于(A)成分100重量份達(dá)到2090重量份的范圍。另外，為了根據(jù)目的賦予所希望的特性，可以在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，以不損害本發(fā)明為限添加使用通常在熱塑性樹(shù)脂中添加的公知物質(zhì)。例如可以摻入抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、染料或顏料等著色劑、增塑劑等中的任何物質(zhì)。特別地，添加用于提高耐熱性的抗氧化劑、脫模劑是有效的。作為適合于本發(fā)明的抗氧化劑，例如有有機(jī)亞磷酸酯類(lèi)、亞磷酸酯類(lèi)化合物及磷酸金屬鹽等。如果具體列舉，則可以列舉雙(2，4-二叔4甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4，-聯(lián)苯撐亞磷酸酯，另外，作為磷酸金屬鹽，可以列舉磷酸二氫鈣、磷酸二氫鈉的一水合物等。除了這些物質(zhì)，還可以并用受阻酚類(lèi)抗氧化劑。作為適合于本發(fā)明的脫模劑，例如高級(jí)脂肪酸和多元醇的酯或部分酯、聚烯烴蠟等是適宜的。如果列出具體例子，可以列舉季戊四醇硬脂酸酯、甘油脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、褐煤酸酯、低分子量聚乙烯蠟等。另外，還可以添加抑制燃燒時(shí)熔融粒滴落的化合物。作為這種化合物，例如可以使用通過(guò)乳液聚合制備的聚四氟乙烯及氣相膠體二氧化硅。此處使用的抗氧化劑、脫模劑、防滴劑的添加量分別相對(duì)于(A)成分100重量份為0.0053.0重量份，更優(yōu)選為分別0.011.5重量份。如果少于0.005重量份，則通過(guò)添加形成的改善效果小，多于3.0重量份時(shí)會(huì)向成型品表面滲出，從而使外觀變差，或引起分散不良，因此是不可取的。在本發(fā)明中，還可以以不損害本發(fā)明為限進(jìn)一步添加其它的無(wú)機(jī)填料。更具體來(lái)說(shuō)，例如可以摻入碳纖維、硅灰石、鈦酸鉀、碳酸鈣、氧化鈦、長(zhǎng)石類(lèi)礦物、粘土、有機(jī)化粘土、白碳黑、碳黑、玻璃微珠、高嶺土、滑石、云母、玻璃片、云母、石墨等。另外，這些無(wú)機(jī)填料可以?xún)煞N以上同時(shí)使用。關(guān)于本發(fā)明的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物的制備，可以容易地通過(guò)以往樹(shù)脂組合物制備法中通常使用的設(shè)備和方法進(jìn)行制備。例如可以使用以下任何方法1)將各成分混合后，用單軸或雙軸擠出機(jī)進(jìn)行混煉擠出，制成顆粒，然后進(jìn)行制備的方法；2)制備組成暫時(shí)不同的顆粒，按預(yù)定量混合所述顆粒以用于進(jìn)行成型，成型后得到目標(biāo)組成的成型品的方法；3)將各種成分中的1種或2種以上直接添加到成型機(jī)中的方法等。另外，將樹(shù)脂成分的一部分制成細(xì)粉與其它成分進(jìn)行混合，然后再進(jìn)行添加對(duì)于使這些成分進(jìn)行均勻混合來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的方法。本發(fā)明的電氣、電子器件或OA用部件優(yōu)選是OA用定影導(dǎo)向器、OA用紙導(dǎo)向器、OA用齒輪箱(gearhousing)、光學(xué)記錄介質(zhì)用底盤(pán)(chassis)、電子器件用端子盤(pán)中的任何物品。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體地說(shuō)明，但是本發(fā)明在不超越其主旨的范圍內(nèi)不受以下實(shí)施例的限定。還有，以下所示的特性評(píng)價(jià)的測(cè)定方法如下。(1)拉伸強(qiáng)度按照ISO527-1、2測(cè)定拉伸強(qiáng)度。(2)燃燒性測(cè)試(UL-94)按照美國(guó)保險(xiǎn)商實(shí)驗(yàn)室公司(UnderwritersLaboratories)的課題94(UL94)，使用5根試驗(yàn)片(厚度0.8mm)測(cè)試阻燃性及樹(shù)脂燃燒時(shí)的阻燃性按照UL94記載的評(píng)價(jià)方法分為V-0、V-l、V-2、notV。采用UL94記載的方法，將第l次著火到熄滅的時(shí)間(Tl)與第2次著火到熄滅的時(shí)間(T2)之和(T1十T2)作為一次試驗(yàn)，用重復(fù)進(jìn)行5次試驗(yàn)的合計(jì)時(shí)間(秒)表示關(guān)于UL94合計(jì)燃燒時(shí)間。另外，關(guān)于UL94棉著火根數(shù)而言，采用UL94記載的方法進(jìn)行5次試驗(yàn)，表示各次著火時(shí)發(fā)生滴落，設(shè)置于下部的棉發(fā)生著火的根數(shù)(5次中發(fā)生著火的根數(shù)總和)。(3)成型品的翹曲量評(píng)價(jià)按下述成型條件成型厚度2mm、120mmX120mm方形平板形狀的成型品，在23"C，50%濕度環(huán)境下調(diào)整24小時(shí)以上，然后用高度規(guī)來(lái)測(cè)定夾板的最大翹曲量。(成型條件)注射成型機(jī)住友重工(株)制造的SG150U模具120mmX120mmX2mmt平板機(jī)筒溫度260°C注射速度lm/min保壓壓力69MPa模具溫度60°C(4)耐電蝕性按照UL746A測(cè)定相對(duì)電蝕指數(shù)(CTI)。CTI級(jí)別0:600V以上1:400V以上，不足600V2:250V以上，不足400V1:175V以上，不足250V(5)磷酸析出量將厚度0.8mm、13mmX13mm的方形平板在15(TC的烘箱中加熱1000小時(shí)，然后用離子交換水清洗成型品表面，用離子色譜對(duì)所述清洗水中含有的磷酸離子進(jìn)行定量。實(shí)施例113，比較例111使用具有表3所示性狀的材料，制作表1所示實(shí)施例及表2所示比較例的材料，評(píng)價(jià)其特性，示于表中。材料的制作方法示于以下。<次膦酸化合物的合成方法〉1,2-二乙基次膦酸的鋁鹽的制造(C-1)將2106g(19.5摩爾)二乙基次膦酸溶解在6.5升水中，一邊進(jìn)行劇烈攪拌一邊添加507g(6.5摩爾)的氫氧化鋁，將混合物加熱到85。C。將混合物在809(TC下共計(jì)攪拌65小時(shí)，然后冷卻到6(TC，進(jìn)行抽濾。在12(TC的真空干燥箱中干燥至質(zhì)量恒定后，得到在300。C下不熔融的微粒粉末2140g。收率的理論值為95°/。。1，3-乙烷-1,2-二甲基次膦酸的鈣鹽的制造(C-2)將325.5g(1.75摩爾)乙烷-l，2-二甲基次膦酸溶解在500ml水中，一邊進(jìn)行劇烈攪拌一邊分散在1小時(shí)內(nèi)添加129.5g(1.75摩爾)的氫氧化鈣。然后將混合物在9095'C下攪拌數(shù)小時(shí)，冷卻，進(jìn)行抽濾。在15(TC的真空干燥箱中干燥后，得到335g生成物。該生成物在380'C下不熔融。收率的理論值為85%。其它實(shí)施例、比較例中使用的樹(shù)脂、各種成分等示于表3中。<顆粒的制造方法〉在(A)成分的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯中摻入規(guī)定量的(B)、(C)成分及(E)成分，用V型混合機(jī)混合均勻。對(duì)于得到的混合物，在30mm4)的雙軸擠出機(jī)中通過(guò)主進(jìn)料或側(cè)面進(jìn)料加入規(guī)定量的(D)玻璃纖維，在26(TC的機(jī)筒溫度下進(jìn)行熔融混合，將從模排出的料束進(jìn)行冷卻后切斷，得到顆粒。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表3(<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1、阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂100重量份，含有10～100重量份的(B)選自改性聚酯、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的一種以上的高分子化合物，10～100重量份的(C)式(1)所示的次膦酸鹽和/或，式(2)所示的二次膦酸鹽和/或其聚合物，20～200重量份的(D)平均截面積為100～300平方微米的玻璃纖維，id="icf0001"file="S2006800349919C00011.gif"wi="79"he="26"top="100"left="75"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>id="icf0002"file="S2006800349919C00012.gif"wi="87"he="27"top="136"left="71"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，R1及R2表示直鏈或支鏈狀的C1～C6烷基或苯基，R3表示直鏈或支鏈狀的C1～C10亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，M表示鈣離子或鋁離子，m為2或3，n為1或3，X為1或2。2、如權(quán)利要求1所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，玻璃纖維(D)的平均截面積為140300平方微米。3、如權(quán)利要求1或2所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，玻璃纖維(D)具有在垂直于長(zhǎng)度方向的截面上的長(zhǎng)徑(截面上最長(zhǎng)的直線(xiàn)距離)與短徑(與長(zhǎng)徑垂直的方向上的最長(zhǎng)直線(xiàn)距離)之比在1.310之間的扁平截面形狀。4、如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，在UL94標(biāo)準(zhǔn)下厚度為lmm以下時(shí)阻燃性表現(xiàn)為V-0。5、如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，(B)成分中的改性聚酯具有相對(duì)于全部二羧酸量為10摩爾％以上的改性率。6、如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，還含有(E)三嗪類(lèi)化合物和氰脲酸或異氰脲酸的鹽。7、如權(quán)利要求6所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，(E)三嗪類(lèi)化合物和氰脲酸或異氰脲酸的鹽的配合量相對(duì)于(C)成分和(E)成分的總量為550重量％，并且是使(C)成分和(E)成分的總量相對(duì)于(A)成分100重量份為10100重量份的量。8、電氣、電子器件或OA用部件，其特征在于，將權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物注射成型而成。9、如權(quán)利要求8所述的電氣、電子器件或OA用部件，其特征在于，它為OA用定影導(dǎo)向器、OA用紙導(dǎo)向器、OA用齒輪箱、光學(xué)記錄介質(zhì)用底盤(pán)、電子器件用端子盤(pán)中的任何機(jī)構(gòu)。全文摘要本發(fā)明提供在不使聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂所具有的優(yōu)異成型性及各種特性(機(jī)械特性、電氣特性、長(zhǎng)期環(huán)保特性)降低的情況下，用非鹵素類(lèi)阻燃劑達(dá)到阻燃化的低翹曲性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物。詳細(xì)地說(shuō)是對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂100重量份，摻入(B)選自改性聚酯、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的一種以上的高分子化合物10～100重量份、(C)特定的次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽和/或其聚合物10～100重量份、(D)平均截面積為100～300平方微米的玻璃纖維20～200重量份。文檔編號(hào)C08L67/02GK101268147SQ20068003499公開(kāi)日2008年9月17日申請(qǐng)日期2006年9月25日優(yōu)先權(quán)日2005年9月28日發(fā)明者平川陽(yáng)一,春原淳,花房和人申請(qǐng)人:勝技高分子株式會(huì)社