專利名稱：一種光交聯(lián)樹脂及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備感光涂層用的光交聯(lián)樹脂及其合成方法。
背景技術(shù)：
印刷用預(yù)涂感光版(簡稱PS版)通常由親水性的支持體和親油性的感光層組成。計(jì)算機(jī)編輯的文字和圖像，經(jīng)激光掃描，生成一張文字和圖像的軟片，再翻制到PS版上，顯影除去非影像部分，即得到上機(jī)印刷用的平印PS版。
近年來，隨著數(shù)字化技術(shù)的發(fā)展，圖像的輸入輸出直接由計(jì)算機(jī)完成，圖文信息由計(jì)算機(jī)直接記錄在印刷版上，不再用激光照排技術(shù)輸出軟片，縮短了制版工序，節(jié)省了印刷成本和制版時(shí)間，這種技術(shù)稱之為計(jì)算機(jī)直接制版技術(shù)(簡稱CTP技術(shù))。
CTP技術(shù)所用的印版之一，即光聚合版，由高效的光引發(fā)劑體系、成膜樹脂、齊聚物、阻聚劑和添加劑等組成感光層，為了防止印版在保存過程中氧的阻聚，還要在感光層上涂一層保護(hù)層。
光聚合版所用的引發(fā)體系及引發(fā)劑體系的引發(fā)機(jī)理，參見Urano等(Polym.Adv.Technol.，10，201-205，1999)、Fouassier等(Progress in Oragin Coatings，47，16-36，2003)所發(fā)表的論文。這些光聚合引發(fā)體系用能量在5-200mW的曝光光源曝光，如Ar激光(488nm)、FD-YAG激光(532nm)、InGaN(410nm)光聚合版材的感光涂層有較高的感度。
光聚合版?zhèn)鹘y(tǒng)用的含有不飽和雙鍵的成膜樹脂，如式(1)所示，感光層的固化速度慢，涂層強(qiáng)度不夠，耐印力低。JP-B-7-120041、JP-A-63-287947、JP-B-7-120042等專利提出了用聚氨酯樹脂可以提高涂層的強(qiáng)度，但是沒有提及大分子鏈的側(cè)基和端基含有丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基或烯丙基醚等不飽和雙鍵。富士膠片公司專利EP0949540A1提出了端基含有不飽和雙鍵的聚氨酯樹脂，但是沒有提及大分子鏈的側(cè)基含有不飽和丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基或烯丙基醚等雙鍵。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種側(cè)鏈和端基均含有不飽和雙鍵的聚氨酯丙烯酸樹脂，用于光交聯(lián)涂層，以提高感度和膜的強(qiáng)度。本發(fā)明的目的還在于提供一種光交聯(lián)樹脂的合成方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案這種光交聯(lián)樹脂是側(cè)鏈和端基至少含有一種丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基光活性基團(tuán)的聚氨酯丙烯酸樹脂。
樹脂的側(cè)鏈和端基還可帶有丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基或烯丙基醚光活性基團(tuán)。
這種光交聯(lián)樹脂的重均分子量為5000-100000，酸值10-150mgKOH/g。
合成上述光交聯(lián)樹脂的方法中，樹脂端基含有光活性基團(tuán)是通過含有上述不飽和雙鍵的醇、磷酸、異氰酸酯與端基為異氰酸酯或羥基的聚氨酯預(yù)聚體縮合反應(yīng)得到的，側(cè)鏈含有光活性基團(tuán)是通過含有上述不飽和雙鍵的環(huán)氧單體、異氰酸酯與側(cè)鏈含有羧基的聚氨酯預(yù)聚體開環(huán)、縮合反應(yīng)得到的，或是帶有丙烯酰氧基、烯丙基或烯丙基醚等的二醇與二異氰酸酯加成聚合得到的，上述反應(yīng)在溫度30-120℃下以1，4-二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、丙二醇單甲醚乙酸酯、四氫呋喃、甲乙酮等或它們的混合物為反應(yīng)溶劑，以三乙胺、N，N-二甲基苯胺、二月桂酸二丁基錫、四丁基氯化胺、四丁基溴化胺、三苯基磷或它們的混合物為反應(yīng)催化劑，利用一步法或兩步法反應(yīng)制得。
反應(yīng)催化劑最好是N，N二甲基苯胺、二月桂酸二丁基錫、四丁基溴化胺或它們的混合物，用量為投料單體的0.005-10.0％，最佳量為0.05-5％。
反應(yīng)溫度最好為40-100℃。
其中，帶有丙烯酰氧基、烯丙基或烯丙基醚等的二醇的結(jié)構(gòu)式M-1為M-1
R1代表碳原子、甲基碳撐等。R2是乙基氧撐、二乙基醚撐基、酰胺基、苯撐基、苯基甲酸酯基、甲酸酯基等。R3、R6是亞甲基、次乙基、環(huán)己基撐基等，可以相同或不同，R4、R5可以相同或不同，代表1-6個(gè)碳原子的烷基、1-6個(gè)碳原子的烷氧基、苯醚、雙苯醚、烷基苯醚、環(huán)己撐等，R5還可以是(＝R1-R2)的對(duì)稱結(jié)構(gòu)。
其中，側(cè)鏈含有丙烯酰氧基、烯丙基或烯丙基醚等不飽和雙鍵的環(huán)氧單體的結(jié)構(gòu)式M-2、M-3為M-2 R7為氫原子或甲基，R8為酯基、酰胺基、氧原子等，最好為酯基，m為1-4的整數(shù)，最好為1-2的整數(shù)。
M-3 R9為氫原子或甲基，R10為次甲基、次丙基等，R11為氫原子或甲基。
其中，含有丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基或烯丙基醚不飽和雙鍵的異氰酸酯、磷酸的結(jié)構(gòu)式M-4、M-5為M-4 R12為氫原子或甲基，R13為酯基、苯撐基、或價(jià)鍵，r為1-3的整數(shù)。
M-5 R14為氫原子或甲基，q為1-2的整數(shù)，n為2-4的整數(shù)。
本發(fā)明光交聯(lián)樹脂加入到光聚合計(jì)算機(jī)直接制版涂層中，能提高版材感度和膜的強(qiáng)度。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明是關(guān)于制備感光涂層用的光交聯(lián)樹脂及其合成方法。具體的講，光交聯(lián)樹脂為聚氨酯丙烯酸樹脂，其側(cè)鏈和端基至少含有一種(甲基)丙烯酰氧基光活性基團(tuán)[注；(甲基)丙烯酰氧基，指甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基，為簡化起見，本文均以丙烯酰氧基代替上述意思]，或其它如丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等光活性基團(tuán)的聚氨酯丙烯酸樹脂。光交聯(lián)樹脂由至少含有一種丙烯酰氧基，或其它如丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等不飽和單體與聚氨酯丙烯酸樹脂預(yù)聚體或異氰酸酯，以1，4-二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、丙二醇單甲醚乙酸酯、四氫呋喃、甲乙酮等為溶劑，以N，N-二甲基苯胺、二月桂酸二丁基錫、四丁基氯化胺、四丁基溴化胺、三苯基磷等為催化劑，在40-100℃下，通過加成、縮合、開環(huán)等反應(yīng)制備而成。
下面是本發(fā)明的詳細(xì)敘述。
1、合成本發(fā)明樹脂所用組分首先描述本發(fā)明所用組分。
為了提高光固化速度，將至少含有一種丙烯酰氧基光活性基團(tuán)，或其它如丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等活性基團(tuán)引入到大分子的側(cè)鏈和端基中，在光引發(fā)劑的作用下，與小分子的不飽和單體及齊聚物交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。為達(dá)到引入上述不飽和雙鍵的目的，二醇與二異氰酸酯結(jié)構(gòu)的化合物是必需的。
合成本發(fā)明聚氨酯丙烯酸樹脂所用的二異氰酸酯眾所周知，詳細(xì)的二異氰酸酯化合物包括芳族二異氰酸酯如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯的二聚體、2，6-甲苯二異氰酸酯、對(duì)二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、3，3’-二甲基雙苯-4，4’-二異氰酸酯等。脂肪族二異氰酸酯如六次甲基二異氰酸酯、三甲基六甲撐二異氰酸酯等。脂環(huán)族二異氰酸酯如異佛二酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷2，4(或2，6)-二異氰酸酯，4，4’-甲撐雙(環(huán)己烷異氰酸酯)等。
合成本發(fā)明聚氨酯丙烯酸樹脂所用的二醇結(jié)構(gòu)式M-1為M-1 R1代表碳原子、甲基碳撐等。R2是乙基氧撐、二乙基醚撐基、酰胺基、苯撐基、苯基甲酸酯基、甲酸酯基等。R3、R6是亞甲基、次乙基、環(huán)己基撐基等，可以相同或不同，R4、R5可以相同或不同，代表碳原子、1-6個(gè)碳原子的烷基、1-6個(gè)碳原子的烷氧基、苯醚、雙苯醚、烷基苯醚、環(huán)己撐等，R5還可以是(＝R1-R2)的對(duì)稱結(jié)構(gòu)。
M-1詳細(xì)的例子見下述結(jié)構(gòu)式，但本發(fā)明并不局限于下述序號(hào)1-12的結(jié)構(gòu)式。
(序號(hào)1) (序號(hào)2) (序號(hào)3)
(序號(hào)4) (序號(hào)5) (序號(hào)6) (序號(hào)7) (序號(hào)8) (序號(hào)9)
(序號(hào)10) (序號(hào)11) (序號(hào)12) 為了增加鏈段的柔順性，有必要加入聚醚二醇、聚酯二醇等，如丁二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、聚乙二醇等。
為了增加樹脂的堿溶性，含有羧基的二醇也是必需的組分之一，如2，2-雙羥甲基丙酸、雙酚酸、3，5-二羥基苯甲酸等。且在本發(fā)明中，羧酸還作為進(jìn)一步反應(yīng)的官能團(tuán)。
聚氨酯丙烯酸樹脂的側(cè)鏈含有羧基，可以與帶有丙烯酰氧基、烯丙基或烯丙基醚等不飽和雙鍵的環(huán)氧單體或異氰酸酯單體在堿性催化劑存在下反應(yīng)，生成側(cè)鏈至少含有一種丙烯酰氧基光活性基團(tuán)，或其它如丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等光活性基團(tuán)的聚氨酯丙烯酸樹脂。
合成本發(fā)明樹脂所用的環(huán)氧單體的結(jié)構(gòu)式M-2、M-3為M-2
R7為氫原子或甲基，R8為酯基、酰胺基、氧原子等，最好為酯基，m為0-4的整數(shù)，最好為1-2的整數(shù)。
M-3 R9為氫原子或甲基，R10為次甲基、次丙基等，R11為氫原子或甲基。
M-2、M-3詳細(xì)的例子見下述結(jié)構(gòu)式，但本發(fā)明并不局限于下述序號(hào)13-15的結(jié)構(gòu)式。
(序號(hào)13) (序號(hào)14) (序號(hào)15) 合成本發(fā)明樹脂所用的異氰酸酯單體的結(jié)構(gòu)式M-4為M-4 R12為氫原子或甲基，R13為酯基、苯撐基、或價(jià)鍵，r為1-3的整數(shù)。
M-4詳細(xì)的例子見下述結(jié)構(gòu)式，但本發(fā)明并不局限于下述序號(hào)16-18的結(jié)構(gòu)式。
(序號(hào)16)CH2＝CH-CH2NCO(序號(hào)17) (序號(hào)18) 為了使聚氨酯丙烯酸樹脂的端基也具有光反應(yīng)活性，可以用含有丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等一個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的一元醇、磷酸等封端。這些有活潑氫的單體，在堿性催化劑下，可以與含有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)，本發(fā)明可以用上述一元醇封端，也可用上述磷酸封端。這樣的磷酸以結(jié)構(gòu)式M-5示之。
M-5 R14為氫原子或甲基，q為1-2的整數(shù)，n為2-4的整數(shù)。
M-5詳細(xì)的例子見下述結(jié)構(gòu)式，但本發(fā)明并不局限于下述序號(hào)19-21的結(jié)構(gòu)式。
(序號(hào)19) (序號(hào)20)
(序號(hào)21) 另一種封端方法是用M-4與端基帶有羥基的聚氨酯預(yù)聚體在堿性催化劑存在下反應(yīng)，得到端基至少含有一種丙烯酰氧基光活性基團(tuán)，或其它如丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等光活性基團(tuán)的聚氨酯丙烯酸樹脂。
2、本發(fā)明樹脂的合成本發(fā)明聚氨酯丙烯酸樹脂的合成可以是一步法或兩步法。
一步法是指先用M-1、羧基二醇或其它二醇與二異氰酸酯生成聚氨酯預(yù)聚體，然后用至少含有一種丙烯酰氧基光活性基團(tuán)，或其它如丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等活性基團(tuán)的不飽和雙鍵的一元醇、M-2、M-3或M-4封端，再加入M-2、M-3或M-4與羧基反應(yīng)，得到產(chǎn)物。
兩步法是指先用M-1、羧基二醇或其它二醇與二異氰酸酯生成聚氨酯預(yù)聚體，然后用含有丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等一個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的一元醇、M-2、M-3或M-4封端，接著將反應(yīng)液析出，得到固體物，然后將固體物復(fù)溶于溶劑，再加入M-2、M-3或M-4與羧基反應(yīng)，得到產(chǎn)物。
合成本發(fā)明聚氨酯丙烯酸樹脂的反應(yīng)溫度30-120℃，最好在40-100℃。
合成本發(fā)明聚氨酯丙烯酸樹脂的催化劑是三乙胺、N，N-二甲基苯胺、二月桂酸二丁基錫、四丁基氯化胺、四丁基溴化胺、三苯基磷或它們的混合物，最好是N，N二甲基苯胺、二月桂酸二丁基錫、四丁基溴化胺或它們的混合物，用量為投料單體的0.005-10％，最佳量為0.05-5％。
合成本發(fā)明聚氨酯丙烯酸樹脂的溶劑為1，4-二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、丙二醇單甲醚乙酸酯、四氫呋喃、甲乙酮、醋酸乙酯等，或是它們的混合物。
合成本發(fā)明聚氨酯丙烯酸樹脂的固含量在20-80％，最好在30-70％。
合成本發(fā)明聚氨酯丙烯酸樹脂的重均分子量在5000-100000，酸值10-150mgKOH/g。
下面是本發(fā)明的合成實(shí)例，但本發(fā)明并不局限于下述實(shí)例。
合成實(shí)例1先將(序號(hào)9)的化合物72.6g(0.15mol)、2，2-雙羥甲基丙酸16.08g(0.12mol)、二甲基甲酰胺(DMF)60g加入500ml燒瓶中，待溶解完全后，加入4.4‘-二苯甲烷二異氰酸酯45g(0.18mol)、六次甲基二異氰酸酯20.16g(0.12mol)、DMF90g，待溫度穩(wěn)定時(shí)，加入二月桂酸二丁基錫0.09mol，升溫至內(nèi)溫56-60℃，保溫反應(yīng)4小時(shí)，然后加入三羥甲基丙烷二烯丙基醚11.16g(0.06mol)、二月桂酸二丁基錫0.03ml，反應(yīng)3小時(shí)，再加入4-甲氧基酚0.015g，甲醇3ml，半小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)液析入到去離子水中，收集固體物，真空50℃下干燥48小時(shí)得白色固體物，GPC得重均分子量8900，酸值40mgKOH/g。
合成實(shí)例2先將2，2-雙羥甲基丙酸8.04g(0.06mol)、雙酚酸8.58g(0.03mol)、三甘醇24.0g(0.18mol)、(序號(hào)3)的化合物的3.48g(0.02mol)、DMF60g加入到500ml燒瓶中，待溶解完全后，加入4.4‘-二苯甲烷二異氰酸酯45g(0.18mol)、六次甲基二異氰酸酯20.16g(0.12mol)、DMF90g，加入二月桂酸二丁基錫0.09ml，加熱升溫至內(nèi)溫56-60℃，保溫反應(yīng)4小時(shí)，然后加入甲基丙烯酸-β-羥乙酯8.1g(0.06mol)、二月桂酸二丁基錫0.03ml，反應(yīng)2小時(shí)后，加入(序號(hào)17)的化合物3.10g(0.02mol)、二月桂酸二丁基錫0.02ml，加熱升溫至內(nèi)溫80-90℃反應(yīng)2小時(shí)，再加入4-甲氧基酚0.015g，甲醇3ml，半小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)液析入到去離子水中，收集固體物，真空50℃下干燥48小時(shí)得淺白色或淺土褐色固體物，GPC得重均分子量8800，酸值32.1mgKOH/g。
合成實(shí)例3先將2，2-雙羥甲基丙酸10.72g(0.08mol)、雙酚酸8.58g(0.03mol)、三甘醇24.0g(0.18mol)、丙二醇單甲醚乙酸酯60g加入到500ml燒瓶中，待溶解完全后，加入4.4‘-二苯甲烷二異氰酸酯45g(0.18mol)、六次甲基二異氰酸酯20.16g(0.12mol)、丙二醇單甲醚乙酸酯90g，加入二月桂酸二丁基錫0.09ml，內(nèi)溫56-60℃，保溫反應(yīng)4小時(shí)，然后加入(序號(hào)19)的化合物19.32g(0.06mol)、二月桂酸二丁基錫0.03ml，反應(yīng)2小時(shí)后，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚2.84g(0.02mol)、N，N-二甲基苯胺0.02g，升溫至內(nèi)溫80℃反應(yīng)2小時(shí)，再加入4-甲氧基酚0.015g，甲醇3ml，半小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)液析入到去離子水中，收集固體物，真空50℃下干燥48小時(shí)得淺白色固體物，GPC得重均分子量9300，酸值56mgKOH/g。
合成實(shí)例4先將2，2-雙羥甲基丙酸37.52g(0.25mol)、三甘醇6.0g(0.04mol)、丙二醇單甲醚乙酸酯60g加入到500ml燒瓶中，待溶解完全后，加入4.4‘-二苯甲烷二異氰酸酯45g(0.18mol)、六次甲基二異氰酸酯20.16g(0.12mol)、丙二醇單甲醚乙酸酯60g，加入二月桂酸二丁基錫0.09ml，80℃保溫反應(yīng)3-4小時(shí)，然后加入三羥甲基丙烷二烯丙基醚的3.72g(0.02mol)、二月桂酸二丁基錫0.03ml，反應(yīng)2小時(shí)后，加入(序號(hào)15)的化合物17.92g(0.08mol)、N，N-二甲基苯胺0.20g，80℃反應(yīng)2小時(shí)，再加入4-甲氧基酚0.015g，甲醇3ml，半小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)液析入到去離子水中，收集固體物，真空50℃下干燥48小時(shí)得白色固體物，GPC得重均分子量31000，酸值85.3mgKOH/g。
合成實(shí)例5先將2，2-雙羥甲基丙酸26.8g(0.25mol)、三甘醇6.0g(0.04mol)、(序號(hào)3)的化合物的8.71g(0.05mol)、DMF60g加入到500ml燒瓶中，加入4.4‘-二苯甲烷二異氰酸酯45g(0.18mol)、六次甲基二異氰酸酯20.16g(0.12mol)和總質(zhì)量的0.3％的二月桂酸二丁基錫、DMF60g的混合液，60℃下反應(yīng)4小時(shí)，然后加入(序號(hào)21)的化合物1.08g(0.01mol)，二月桂酸二丁基錫0.03ml，反應(yīng)3小時(shí)，再加入4-甲氧基酚0.015g，甲醇3ml，半小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。將反應(yīng)液析入到去離子水中，得白色固體物，真空50℃干燥48小時(shí)。
將析出的白色固體物30g、DMF60g加入到250ml燒瓶中，滴加(序號(hào)17)的化合物4.34g(0.028mol)、二月桂酸二丁基錫0.03ml，反應(yīng)2小時(shí)，加入4-甲氧基酚0.01g，甲醇1ml，半小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。將反應(yīng)液析入到去離子水中，得白色固體物，真空50℃干燥48小時(shí)。GPC測(cè)得重均分子量22000，酸值45.6mgKOH/g。
權(quán)利要求
1.一種光交聯(lián)樹脂，其特征在于，它是側(cè)鏈和端基至少含有一種丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基光活性基團(tuán)的聚氨酯丙烯酸樹脂.
2.如權(quán)利要求1所述的光交聯(lián)樹脂，其特征在于，樹脂的側(cè)鏈和端基還帶有丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基或烯丙基醚光活性基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求1所述的光交聯(lián)樹脂，其特征在于，樹脂重均分子量為5000-100000，酸值10-150mgKOH/g。
4.合成如權(quán)利要求1、2或3所述光交聯(lián)樹脂的方法，其特征在于，所述樹脂端基含有光活性基團(tuán)是通過含有上述不飽和雙鍵的醇、磷酸、異氰酸酯與端基為異氰酸酯或羥基的聚氨酯預(yù)聚體縮合反應(yīng)得到的，側(cè)鏈含有光活性基團(tuán)是通過含有上述不飽和雙鍵的環(huán)氧單體、異氰酸酯與側(cè)鏈含有羧基的聚氨酯預(yù)聚體開環(huán)、縮合反應(yīng)得到的，或是帶有丙烯酰氧基、烯丙基或烯丙基醚等的二醇與二異氰酸酯加成聚合得到的，上述反應(yīng)在溫度30-120℃下以1，4-二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、丙二醇單甲醚乙酸酯、四氫呋喃、甲乙酮等或它們的混合物為反應(yīng)溶劑，以三乙胺、N，N-二甲基苯胺、二月桂酸二丁基錫、四丁基氯化胺、四丁基溴化胺、三苯基磷或它們的混合物為反應(yīng)催化劑，利用一步法或兩步法反應(yīng)制得。
5.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于，反應(yīng)催化劑最好是N，N二甲基苯胺、二月桂酸二丁基錫、四丁基溴化胺或它們的混合物，用量為投料單體的0.005-10.0％，最佳量為0.05-5％。
6.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于，反應(yīng)溫度最好為40-100℃。
7.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于，帶有丙烯酰氧基、烯丙基或烯丙基醚等的二醇的結(jié)構(gòu)式M-1為M-1 R1代表碳原子、甲基碳撐等。R2是乙基氧撐、二乙基醚撐基、酰胺基、苯撐基、苯基甲酸酯基、甲酸酯基等。R3、R6是亞甲基、次乙基、環(huán)己基撐基等，可以相同或不同，R4、R5可以相同或不同，代表1-6個(gè)碳原子的烷基、1-6個(gè)碳原子的烷氧基、苯醚、雙苯醚、烷基苯醚、環(huán)己撐等，R5還可以是(＝R1-R2)的對(duì)稱結(jié)構(gòu)。
8.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于，側(cè)鏈含有丙烯酰氧基、烯丙基或烯丙基醚等不飽和雙鍵的環(huán)氧單體的結(jié)構(gòu)式M-2、M-3為M-2 R7為氫原子或甲基，R8為酯基、酰胺基、氧原子等，最好為酯基，m為1-4的整數(shù)，最好為1-2的整數(shù)。M-3 R9為氫原子或甲基，R10為次甲基、次丙基等，R11為氫原子或甲基。
9.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于，含有丙烯酰氧基、丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基或烯丙基醚不飽和雙鍵的異氰酸酯、磷酸的結(jié)構(gòu)式M-4、M-5為M-4 R12為氫原子或甲基，R13為酯基、苯撐基、或價(jià)鍵，r為1-3的整數(shù)。M-5 R14為氫原子或甲基，q為1-2的整數(shù)，n為2-4的整數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明是關(guān)于制備感光涂層用的光交聯(lián)樹脂及其合成方法。光交聯(lián)樹脂為聚氨酯丙烯酸樹脂，其側(cè)鏈和端基至少含有一種丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基光活性基團(tuán)，還可帶有其它如丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等光活性基團(tuán)。光交聯(lián)樹脂由至少含有一種丙烯酰氧基，或丙烯酰氧磷酸酯基、烯丙基、烯丙基醚等不飽和單體與聚氨酯丙烯酸樹脂預(yù)聚體或異氰酸酯，以1，4－二氧六環(huán)、N，N－二甲基甲酰胺、丙二醇單甲醚乙酸酯、四氫呋喃、甲乙酮等為溶劑，以N，N－二甲基苯胺、二月桂酸二丁基錫、四丁基氯化胺、四丁基溴化胺、三苯基磷等為催化劑，在40－100℃下，通過加成、縮合、開環(huán)等反應(yīng)制備而成。上述制備的光交聯(lián)樹脂適用于光敏計(jì)算機(jī)直接制版，可以提高版材的感度和膜的強(qiáng)度。
文檔編號(hào)C08J3/28GK1752141SQ200410060539
公開日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2004年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月24日
發(fā)明者高英新 申請(qǐng)人:樂凱集團(tuán)第二膠片廠