交聯(lián)型樹脂組合物、固化物及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及交聯(lián)型樹脂組合物、固化物及其制造方法。
【背景技術】
[0002] 已知脂環(huán)式烯烴類樹脂的低吸水性、高透明性、精密成型性、低介電常數(shù)/低介電 損耗角正切優(yōu)異，在光學膜、光盤等光學材料、醫(yī)療用注射器、檢查單元等醫(yī)療材料、電子部 件的密封材料等電絕緣材料等領域發(fā)揮優(yōu)異的性能。
[0003] 例如，專利文獻1中公開了適合于光學材料、醫(yī)療材料的、在脂環(huán)式烯烴類樹脂中 添加有氟亞膦酸酯類抗氧化劑的樹脂組合物。
[0004] 近年來，為了擴大在電絕緣材料等領域中的用途，要求改良脂環(huán)式烯烴類樹脂組 合物的耐熱性、耐溶劑性。作為改良方法之一，考慮與其他樹脂共混，但脂環(huán)式烯烴類樹脂 存在與其他樹脂的相容性低的問題。
[0005] 現(xiàn)有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開平06-080864號公報

【發(fā)明內容】

[0008] 發(fā)明所要解決的課題
[0009] 作為耐熱性和耐溶劑性的改良方法之一，也考慮將脂環(huán)式烯烴類樹脂交聯(lián)，但使 不具有極性基團、不飽和鍵的脂環(huán)式烯烴類樹脂交聯(lián)很困難，并且迄今為止尚未被研宄過。 [0010] 因此，本發(fā)明的目的在于提供能夠將脂環(huán)式烯烴類樹脂交聯(lián)的交聯(lián)型樹脂組合 物。由此，提供密合性、耐熱性、耐溶劑性得到改善的固化物及其制造方法。
[0011] 用于解決課題的手段
[0012] 本發(fā)明人為了解決上述課題進行了深入研宄，著眼于利用電子射線照射進行的交 聯(lián)。但是，不同于作為電子射線交聯(lián)型高分子的聚乙烯、聚苯乙烯，即使對脂環(huán)式烯烴類樹 脂照射電子射線，也未產生交聯(lián)反應。于是，進一步進行了研宄，結果發(fā)現(xiàn)，通過對含有脂 環(huán)式烯烴類樹脂和具有碳-碳雙鍵的有機化合物的樹脂組合物照射電子射線，能夠進行交 聯(lián)，從而完成了本發(fā)明。
[0013] 即，本發(fā)明的交聯(lián)型樹脂組合物的特征在于，含有（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂和（B)具 有碳-碳雙鍵的有機化合物。
[0014] 本發(fā)明的交聯(lián)型樹脂組合物中，上述（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂優(yōu)選既不具有極性基 團，又不具有不飽和鍵。
[0015] 本發(fā)明的交聯(lián)型樹脂組合物中，優(yōu)選上述（B)具有碳-碳雙鍵的有機化合物為多 官能（甲基）丙烯酸酯類化合物。
[0016] 本發(fā)明的固化物的特征在于，通過利用電子射線照射將上述交聯(lián)型樹脂組合物固 化而得到。
[0017] 本發(fā)明的固化物的制造方法的特征在于，包括如下步驟：利用電子射線照射使含 有（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂和（B)具有碳-碳雙鍵的有機化合物的組合物固化的步驟。
[0018] 發(fā)明的效果
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠將脂環(huán)式烯烴類樹脂交聯(lián)的交聯(lián)型樹脂組合物，由此， 可以提供密合性、耐熱性、耐溶劑性得到改善的固化物及其制造方法。
【附圖說明】
[0020] 圖1為表示對實施例1的交聯(lián)型樹脂組合物照射電子射線時的IR光譜的變化的 圖。
[0021] 圖2為表示對比較例1的樹脂組合物照射電子射線時的IR光譜的變化的圖。
[0022] 圖3為表示對實施例1的交聯(lián)型樹脂組合物照射電子射線時的DMS測定的結果的 圖。
[0023] 圖4為表示在實施例1的組成中進一步添加光聚合引發(fā)劑并照射紫外線時的DMS 測定的結果的圖。
【具體實施方式】
[0024] 本發(fā)明的交聯(lián)型樹脂組合物的特征在于含有（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂和（B)具有 碳-碳雙鍵的有機化合物，通過照射電子射線，能夠將脂環(huán)式烯烴類樹脂交聯(lián)。
[0025] 以下，具體地對各成分進行說明。
[0026]〈㈧脂環(huán)式烯烴類樹脂〉
[0027] 本發(fā)明中，作為（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂，可以使用公知的脂環(huán)式烯烴類樹脂，只要 是具有來自于脂環(huán)式烯烴單體的結構作為重復單元的聚合物樹脂，則沒有特別限定。例如， 可以舉出降莰烯類聚合物、乙烯基脂環(huán)式烴聚合物、單環(huán)的環(huán)狀烯烴類聚合物、環(huán)狀共軛二 烯類聚合物及其氫化物等。作為市售品，有日本ZEON公司制造的ZEONEX系列、ZEONOR系 列、JSR公司制造的ARTON系列、三井化學公司制造的APEL系列、APO系列等。
[0028] 作為（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂的脂環(huán)結構，可以舉出環(huán)烷烴結構、環(huán)烯烴結構，從耐 熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選環(huán)烷烴結構。另外，可以為單環(huán)、多環(huán)、稠合多環(huán)、橋環(huán)、這些環(huán)組合而 成的多環(huán)。作為脂環(huán)結構的具體例，例如可以舉出環(huán)戊烷結構、兩個環(huán)戊烷稠合而成的脂環(huán) 結構、環(huán)戊烷與降莰烷稠合而成的脂環(huán)結構。
[0029] 本發(fā)明的交聯(lián)型樹脂組合物中，（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂即使在主鏈中或主鏈末端 既不具有極性基團又不具有不飽和鍵，也能夠交聯(lián)。本申請中，極性基團是指含有雜原子 (指氫、碳以外的原子）的取代基，具體地說，可以舉出羥基、（甲基）丙烯?；?、酚羥基、異 氰酸酯基、酯基、環(huán)氧基等環(huán)狀醚基等。作為不飽和鍵，可以舉出碳-碳雙鍵、碳-碳三鍵、 碳-氮雙鍵等。
[0030] 脂環(huán)式烯烴類樹脂中，從成形性的觀點出發(fā)，優(yōu)選降莰烯類聚合物。作為降莰烯類 聚合物，可以舉出：降莰烯類單體的開環(huán)聚合物及其氫化物、降莰烯類單體與可與其開環(huán)共 聚的其他單體的開環(huán)共聚物及其氫化物、降莰烯類單體的加成聚合物、降莰烯類單體與可 與其共聚的其他單體的加成共聚物等。其中，優(yōu)選降莰烯類單體的開環(huán)（共）聚合物的氫 化物。
[0031] 作為降莰烯類單體的開環(huán)（共）聚合物的氫化物，優(yōu)選具有下述通式表示的重復 單元的化合物。
【主權項】
1. 一種交聯(lián)型樹脂組合物，其特征在于，含有（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂和（B)具有碳-碳 雙鍵的有機化合物。
2. 根據(jù)權利要求1所述的交聯(lián)型樹脂組合物，其特征在于，所述（A)脂環(huán)式烯烴類樹脂 既不具有極性基團，又不具有不飽和鍵。
3. 根據(jù)權利要求1所述的交聯(lián)型樹脂組合物，其特征在于，所述（B)具有碳-碳雙鍵的 有機化合物為多官能（甲基）丙烯酸酯類化合物。
4. 一種固化物，其特征在于，通過利用電子射線照射將權利要求1所述的交聯(lián)型樹脂 組合物固化而得到。
5. -種固化物的制造方法，其特征在于，包括如下步驟：利用電子射線照射使含有（A) 脂環(huán)式烯烴類樹脂和（B)具有碳-碳雙鍵的有機化合物的組合物固化的步驟。
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠將脂環(huán)式烯烴類樹脂的交聯(lián)型樹脂組合物和固化物。一種交聯(lián)型樹脂組合物，其特征在于，含有(A)脂環(huán)式烯烴類樹脂和(B)具有碳-碳雙鍵的有機化合物，以及一種固化物，其特征在于，通過利用電子射線照射使交聯(lián)型樹脂組合物固化而得到。
【IPC分類】C08K5-10, C08L45-00, C08L65-00
【公開號】CN104822769
【申請?zhí)枴緾N201380062491
【發(fā)明人】宮部英和, 米田直樹, 大渕健太郎, 佐佐木正樹
【申請人】太陽控股株式會社
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2013年10月31日
【公告號】WO2014087772A1