橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物及其所形成的成型品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物及其所形成的成型品，特別是指一 種配合使用具有特定含鐵量的云母、鹵素難燃劑及含銻氧化物的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組 成物。
【背景技術(shù)】
[0002] -般做為電氣器材或家庭用品等的塑料成型品的原料大多為橡膠改質(zhì)苯乙烯系 樹脂或聚碳酸酯樹脂（Polycarbonate Resin)等。其中，橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂，例如苯乙 烯-丙烯臆 _ 丁二烯樹脂（Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Resin，ABS)，具有高表面 硬度、良好耐化學(xué)性、電性能佳且易于成型等優(yōu)異特性，而被廣泛制作成各種塑料成型品。
[0003] 然而，因橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的難燃性質(zhì)不佳，所制得的成型品無法具有良好 的難燃性，而無法應(yīng)用至需要防火阻燃的使用環(huán)境。為了解決前述問題，目前業(yè)界常通過混 用含銻氧化物與鹵素難燃劑以提升橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的難燃性，但使用含銻氧化物的 橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂會(huì)具有較差的物性（例如抗張強(qiáng)度），使得橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂 的成型品容易產(chǎn)生尺寸穩(wěn)定性不佳的問題。因此，現(xiàn)有技術(shù)雖然可以提升橡膠改質(zhì)苯乙烯 系樹脂的難燃性，但同時(shí)也會(huì)對(duì)橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的物性造成不良的影響。除此之外， 含銻氧化物具有毒性，會(huì)對(duì)使用者造成生理上的傷害并有致癌性，但若減少含銻氧化物的 用量卻會(huì)降低橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的難燃性。
[0004] 有鑒于上述，在提升橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物的難燃性質(zhì)之余，開發(fā)出一種 還具有毒性低、物性佳且難燃性高的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，是本領(lǐng)域人員亟待突 破的課題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的第一目的在于提供一種毒性較低并具有優(yōu)異的難燃性、熱穩(wěn)定性及抗張 強(qiáng)度的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物。
[0006] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，包含：
[0007] 100重量份的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂、5至30重量份的鹵素難燃劑、1至10重量份 的含銻氧化物，及〇. 4至5重量份的云母，其中，該云母的含鐵量范圍為0至lOppm。
[0008] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100 重量份計(jì)，該云母的含量范圍為〇. 5至4重量份。
[0009] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100 重量份計(jì)，該含銻氧化物的含量范圍為3至8重量份。
[0010] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100 重量份計(jì)，該鹵素難燃劑的含量范圍為10至27重量份。
[0011] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，該云母的黃色指數(shù)n為-3至10。
[0012] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂選自于丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯-丙烯 腈-苯乙烯共聚物，或丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯系橡膠-苯乙烯共聚物。
[0013] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其中，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂是丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
[0014] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其中，該鹵素難燃劑選自于四溴雙酚A、四 溴雙酚S、四溴雙酚F、四溴雙酚A雙（2, 3-二溴丙基）醚、十溴二苯基醚、溴化聚苯乙烯寡 聚體、六溴環(huán)十二烷、八溴二苯基醚、六溴二苯基醚、1，2-雙（五溴苯氧基）乙烷、氯化聚乙 烯，或它們的組合。
[0015] 本發(fā)明橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物，其中，該含銻氧化物選自于三氧化銻、三氧 化二銻、四氧化二銻、五氧化二銻，或它們的組合。
[0016] 本發(fā)明的第二目的在于提供一種成型品。
[0017] 本發(fā)明成型品，其由如上所述的橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物所形成。
[0018] 本發(fā)明的有益效果在于：相較于習(xí)知技術(shù)，本發(fā)明降低含銻氧化物的用量，以含鐵 量范圍為0至lOppm的云母取代部分的含銻氧化物，并控制云母的用量范圍為0. 4至5重 量份，及配合使用5至30重量份的鹵素難燃劑及1至10重量份的含銻氧化物，使得該橡膠 改質(zhì)苯乙烯系樹脂組成物具有較低的毒性，并讓所制得的成型品除具有優(yōu)異的難燃性及熱 穩(wěn)定性，還具有很好的抗張強(qiáng)度及低溫耐沖擊強(qiáng)度。
【具體實(shí)施方式】
[0019] [橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂]
[0020] 該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂泛指經(jīng)橡膠改質(zhì)的苯乙烯系樹脂。
[0021] 該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂包括由橡膠聚合物所形成的分散相及由苯乙烯聚合物 所形成的連續(xù)相，其中該橡膠聚合物用于改質(zhì)且分散在苯乙烯聚合物中。該橡膠改質(zhì)苯乙 烯系樹脂的制造方法例如但不限于：本體聚合法、溶液聚合法、本體懸濁聚合法等。該橡膠 改質(zhì)苯乙烯系樹脂的具體制法例如為：可經(jīng)由將包含苯乙烯系單體及視需要添加并能與苯 乙烯系單體共聚合的共單體（ comonomer)的單體組分，使用習(xí)知方法（例如乳化聚合法） 接枝聚合在橡膠聚合物上得到。更詳細(xì)地說，該橡膠改質(zhì)苯乙烯樹脂可通過橡膠聚合物 (固成分）、包含苯乙烯系單體及丙烯腈系單體的單體組分，及選擇性地添加的乳化劑、聚 合起始劑或鏈轉(zhuǎn)移劑等添加劑經(jīng)接枝聚合反應(yīng)所制得。
[0022] 該橡膠聚合物是由橡膠組分及選擇性地添加的其他可共聚合單體經(jīng)乳化聚合法 所制得，或者于乳化聚合反應(yīng)后可進(jìn)一步予以附聚處理。其他可共聚合單體例如但不限于 苯乙烯、丙烯腈或（甲基）丙烯酸酯等。橡膠聚合物例如但不限于：二烯系橡膠、聚丙烯酸 酯系橡膠或聚硅氧烷系橡膠。其中，二烯系橡膠可單獨(dú)或混合使用，例如但不限于：丁二烯 橡膠、異戊間二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、苯乙烯-二烯系橡膠、丙烯腈橡膠等。
[0023] 苯乙烯系單體可單獨(dú)或混合使用，例如但不限于苯乙烯、a -甲基苯乙烯、a -氯 苯乙烯、對(duì)-叔丁基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯、2, 5-二氯苯乙 烯、3, 4-二氯苯乙烯、2, 4, 6-三氯苯乙烯或2, 5-二溴苯乙烯等。較佳地，該苯乙烯系單體 選自于苯乙烯、a -甲基苯乙烯或上述的組合。
[0024] 丙烯腈系單體可單獨(dú)或混合使用，例如但不限于：丙烯腈、a -甲基丙烯腈等。較 佳地，該丙烯腈系單體為丙烯腈。
[0025] 較佳地，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂選自于丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物（ABS)、 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物（MBS)、丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物（AAS)， 或丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯系橡膠-苯乙烯共聚物（AES)。更佳地，該橡膠改質(zhì)苯乙烯系 樹脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
[0026][鹵素難燃劑]
[0027] 較佳地，該鹵素難燃劑選自于四溴雙酚A(tetrabromobisphenolA，簡(jiǎn)稱TBBA)、四 溴雙酌S(tetrabromobisphenolS)、四溴雙酌? F(tetrabromobisphenolF)、四溴雙酌?A 雙（2,3_二溴丙基）醚|^61：四131'01]1〇1318。11611〇14 1318(2,3-(1；[131'01]1(^1'(^7161：1161')]、十溴 二苯基醚（decabromodiphenylether)、溴化聚苯乙烯寡聚體（brominatedpolystyrene， 簡(jiǎn)稱BPS)、六漠環(huán)十二燒（hexabromocyclododecane)、八漠二苯基釀（octabromodiphenyl ether，簡(jiǎn)稱 0BDPE)、六漠二苯基釀（hexabromobiphenylether)、1，2_ 雙（五漠苯氧 基）乙燒[l，2-bis(pentabromophenoxy)ethane，簡(jiǎn)稱BPBPE]、氯化聚乙烯（chlorinated polyethylene),或它們的組合。
[0028] 以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計(jì)，該鹵素難燃劑的含量范圍為 5至30重量份。較佳地，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計(jì)，該鹵素難燃劑 的含量范圍為10至27重量份。當(dāng)該鹵素難燃劑的用量小于5重量份時(shí)，會(huì)導(dǎo)致難燃性不 佳；當(dāng)該鹵素難燃劑的用量大于30重量份時(shí)，會(huì)降低沖擊性及難燃性。
[0029] [含銻氧化物]
[0030] 較佳地，該含鋪氧化物選自于三氧化鋪、三氧化二鋪（antimony trioxide，簡(jiǎn)稱 Sb203)、四氧化二銻、五氧化二銻，或它們的組合。
[0031] 以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計(jì)，該含銻氧化物的含量范圍為 1至10重量份。較佳地，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計(jì)，該含銻氧化物 的含量范圍為3至8重量份。更佳地，以該橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計(jì)， 該含銻氧化物的含量范圍為4至7. 5重量份。當(dāng)該含銻氧化物的用量小于1重量份時(shí)，會(huì) 導(dǎo)致難燃性不佳；當(dāng)該含銻氧化物的用量大于10重量份時(shí)，會(huì)降低沖擊性及難燃性。
[0032] [云母]
[0033] 該云母的種類于此并無特別限制，只要含鐵量范圍為0至10ppm即可。該云母 例如但不限于：白云母（muscovite)、金云母（phlogopite)、黑云母（biotite)、絹云母 (sericite)、鋰云母（lepidolite)、珍珠云母（margarite)、海綠石（glauconite)或人造 云母（如氟金云母）等，上述云母可單獨(dú)或混合使用。較佳地，該云母為白云母、金云母或 上述的組合。白云母的化學(xué)式為KAl 3Si301(l(0H)2，為雙八面體堿金屬娃酸錯(cuò)，白云母具有娃 酸鋁薄片借鉀離子層微弱結(jié)合在一起的層狀結(jié)構(gòu)。金云母的化學(xué)式為KMg 3AlSi30lcl(0H)2， 為三八面體堿金屬硅酸鋁，金云母具有硅酸鋁鎂薄片借鉀離子層微弱結(jié)合在一起的層狀結(jié) 構(gòu)。白云母及金云母典型皆以有明顯界限邊緣的薄板狀或薄片狀的形式存在。于本發(fā)明實(shí) 施例中，該云母具