本發(fā)明屬于固相萃取及樣品前處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽固相萃取劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

隨著工業(yè)化和城市化的快速發(fā)展，各種有機(jī)污染物被排放到環(huán)境中，造成嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題。對(duì)硝基苯酚是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、人造樹(shù)脂、炸藥和其它精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)過(guò)程中的重要工業(yè)原料和中間體，很容易在這些生產(chǎn)過(guò)程中進(jìn)入和污染水體。對(duì)硝基酚作為水環(huán)境中常見(jiàn)的酚類(lèi)污染物，具有致癌、致畸、致突變的潛在毒性且很難降解，即便很低的濃度也能對(duì)水生生物和水體造成很大的毒害，被美國(guó)和歐洲的環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)列為優(yōu)先污染物，也是我國(guó)水中優(yōu)先污染物黑名單中列為近期控制對(duì)象的六種酚類(lèi)之一。因此，對(duì)水中對(duì)硝基苯酚的檢測(cè)和去除尤為迫切和重要。

實(shí)際環(huán)境樣品中對(duì)硝基酚的含量較低，成分復(fù)雜，基體干擾大，普通分析方法由于靈敏度低難以檢測(cè)其中的含量，為提高方法的靈敏度，對(duì)含對(duì)硝基酚的樣品進(jìn)行前處理是必要的。樣品前處理可以富集待測(cè)物，排除干擾物質(zhì)，是環(huán)境分析中不可缺少的環(huán)節(jié)。對(duì)硝基酚常見(jiàn)的樣品前處理技術(shù)如溶劑萃取、索氏提取、超聲波萃取等方法操作繁瑣，各步驟之間的轉(zhuǎn)移容易引入誤差，重現(xiàn)性差；而且往往需要使用大量的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。固相萃取技術(shù)(spe)是近年來(lái)應(yīng)用廣泛且越來(lái)越受歡迎的樣品前處理新技術(shù)，具有高效、快速簡(jiǎn)便、溶劑用量少和重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，并可根據(jù)需要選擇適當(dāng)?shù)纳唐坊≈蜃孕刑畛湮捷腿〔牧?，非常適合水樣中酚類(lèi)的分離富集或含酚廢水的深度處理。

固相萃取劑的性質(zhì)直接決定了固相萃取柱對(duì)目標(biāo)分析物選擇吸附性能的優(yōu)劣以及分析檢測(cè)靈敏度的高低，因此，固相萃取技術(shù)的關(guān)鍵在于固相萃取劑的選擇。離子液體由于很多獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)如蒸汽壓極低、不揮發(fā)、萃取能力強(qiáng)、穩(wěn)定性好而被稱(chēng)為環(huán)境友好型溶劑。但離子液體價(jià)格昂貴、單獨(dú)作為溶劑使用時(shí)用量大且往往需要繁瑣的相分離過(guò)程，在使用時(shí)不易完全從水中分離，很容易對(duì)水體造成污染，從而導(dǎo)致其使用受到限制。將離子液體固載到固相載體上既可保持離子液體的優(yōu)良吸附性能，又可顯著減少離子液體的用量，防止離子液體的流失，且易于分離，使用方便，是一類(lèi)對(duì)大氣、水體更加友好的環(huán)境材料。

本發(fā)明采用化學(xué)鍵合技術(shù)，將離子液體的陽(yáng)離子通過(guò)化學(xué)反應(yīng)鍵合在氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂表面，制備樹(shù)脂表面固載離子液體新材料。該材料作為樣品前處理吸附劑，用于水中痕量對(duì)硝基酚的分離富集，具有吸附靈敏度高、選擇性好和平衡時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)。新材料既保持了離子液體對(duì)酚類(lèi)污染物良好的吸附性能，又減少了離子液體的用量，防止了離子液體的流失對(duì)環(huán)境的污染，且易于固液分離和回收利用，為其在環(huán)境樣品前處理及廢水深度處理中的應(yīng)用提供科學(xué)依據(jù)。

目前文獻(xiàn)中已報(bào)道的用于酚類(lèi)分離富集的固相萃取劑包括石墨烯、碳納米管、鍵合硅膠、分子印跡聚合物以及新型納米材料等。選用氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂載體固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽離子液體制備成吸附劑用于無(wú)溶劑萃取對(duì)硝基酚的相關(guān)文獻(xiàn)還未見(jiàn)報(bào)道。所檢索到的有關(guān)酚類(lèi)固相萃取劑和固載氨基類(lèi)離子液體與本發(fā)明相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)如下：

公開(kāi)號(hào)為cn104402729a的專(zhuān)利公開(kāi)了一種采用硅膠鍵合二甲基丙氨基咪唑固相萃取劑吸附水中2,4-二硝基酚的方法。該技術(shù)方案是將氨基咪唑鍵合在硅膠上，表面結(jié)構(gòu)不是離子液體結(jié)構(gòu)，沒(méi)有離子液體的萃取優(yōu)勢(shì)，而且硅膠本身就有一定的吸附能力，會(huì)對(duì)材料的選擇性造成一定的影響，而文中沒(méi)有考察固相萃取柱對(duì)于2,4-二硝基酚的選擇性吸附性能。

公開(kāi)號(hào)為cn104927063a的專(zhuān)利公開(kāi)了一種吸附回收工業(yè)廢水中酚類(lèi)化合物的方法及吸附材料的制備方法。利用氯甲基化聚苯乙烯固載β-環(huán)糊精形成的聚合物為吸附劑選擇性地吸附工業(yè)廢水中的酚類(lèi)物質(zhì)。該技術(shù)方案中吸附劑的合成需經(jīng)多步反應(yīng)，合成過(guò)程中需加入各種交聯(lián)劑、引發(fā)劑、分散劑等，操作復(fù)雜。且合成的產(chǎn)物不是離子液體結(jié)構(gòu)，不具備固載離子液體的優(yōu)勢(shì)，對(duì)苯酚、水楊酸等有酚羥基的酚類(lèi)工業(yè)廢水進(jìn)行吸附的最大吸附量24mg/g、532mg/g，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于本材料對(duì)對(duì)硝基酚1752.7mg/g的吸附量。文中也沒(méi)有研究水中常見(jiàn)離子及中性分子的干擾情況。類(lèi)似情況的還有公開(kāi)號(hào)為cn105295059a的專(zhuān)利，利用氯甲基化聚苯乙烯固載陽(yáng)離子化環(huán)糊精形成的聚合物吸附工業(yè)廢水中的酚類(lèi)物質(zhì)。

公開(kāi)號(hào)為cn104549495a的專(zhuān)利公開(kāi)了一種活性炭固載型離子液體催化劑，活性炭依次經(jīng)氧化處理、氯化處理，加入溴化1-(2-胺乙基氫溴酸)-3-甲基咪唑鎓鹽離子液體、有機(jī)胺在四氫呋喃中回流、過(guò)濾后再加入氫氧化鉀溶液中低溫?cái)嚢柚频盟龌钚蕴抗梯d型離子液體催化劑，用于催化knoevenagel縮合反應(yīng)。該技術(shù)方案中固載氨基類(lèi)離子液體的合成需經(jīng)多步反應(yīng)，合成周期長(zhǎng)，操作復(fù)雜，且所合成的材料用于催化合成反應(yīng)而不是吸附酚類(lèi)物質(zhì)。類(lèi)似情況還有公開(kāi)號(hào)為cn105504121a的專(zhuān)利公開(kāi)了一種以多孔硅膠為載體固載1-乙基-3-乙胺基咪唑雙三氟甲烷磺酰亞胺鹽離子溶液和偶氮二異丁腈用于吸附co2。公開(kāi)號(hào)為cn105149002b的專(zhuān)利以金屬有機(jī)骨架材料zif-8為載體固載1-(3-氨丙基)-3-甲基咪唑氯化物，用于co2吸附-催化劑。

從以上可以看出，現(xiàn)有的負(fù)載型酚類(lèi)萃取劑要么不是離子液體結(jié)構(gòu)，不具備離子液體的優(yōu)勢(shì)；要么所選的載體不具備選擇性，負(fù)載方式也不同，不能對(duì)酚類(lèi)選擇性地分離富集；要么是固載上的離子液體種類(lèi)與本發(fā)明不同，制備得到的吸附劑具有不同的結(jié)構(gòu)，因而吸附的機(jī)理和效果也不同。而有關(guān)氨基類(lèi)離子液體固載的技術(shù)主要是固載在活性炭、硅膠等多孔性載體上，不僅負(fù)載的方式和機(jī)理不同，還會(huì)降低材料對(duì)污染物的選擇性吸附，而且應(yīng)用主要是作催化劑或吸收co2，并沒(méi)有對(duì)酚類(lèi)化合物的分離富集效果進(jìn)行考查。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了一種可以高效快速靈敏吸附對(duì)硝基酚的氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽固相萃取劑及其制備方法，該固相萃取劑可在常見(jiàn)離子和有機(jī)物存在下選擇性吸附樣品中的對(duì)硝基酚，即使樣品中鹽濃度高達(dá)1mol/l，仍可去除樣品中濃度低至0.0025μg/ml的對(duì)硝基酚，最大吸附量可高達(dá)1752.7mg/g，并且吸附速率快、操作簡(jiǎn)單，使用條件溫和，使用后的固相萃取劑容易再生，可多次循環(huán)使用，是一種理想的快速分離富集和去除樣品中對(duì)硝基酚的固相萃取劑。

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問(wèn)題采用如下技術(shù)方案，氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽固相萃取劑，其特征在于該固相萃取劑是通過(guò)將1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽離子液體通過(guò)化學(xué)鍵合接枝在氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂表面制得的，其結(jié)構(gòu)式為

本發(fā)明所述的氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽固相萃取劑的制備方法，其特征在于具體步驟為：取氯甲基苯乙烯樹(shù)脂加入n-甲基吡咯烷酮溶脹12-24h，再加入1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽和堿性化合物，其中堿性化合物為無(wú)水碳酸鉀、無(wú)水碳酸鈉或三乙胺，然后于60-100℃反應(yīng)8-24h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用去離子水、無(wú)水乙醇洗滌產(chǎn)物，除去未反應(yīng)的1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽和n-甲基吡咯烷酮，將產(chǎn)物置于45℃條件下真空干燥24h，最終制得黃色固體氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽固相萃取劑。

進(jìn)一步優(yōu)選，所述氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂與1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽的投料摩爾比為1:3-1:10。

本發(fā)明所述的氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽固相萃取劑的制備方法，其特征在于制備過(guò)程中的反應(yīng)方程式為：

本發(fā)明所述的氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽固相萃取劑用于環(huán)境水樣中痕量對(duì)硝基酚的分離富集和樣品前處理，其特征在于具體過(guò)程為：用固相萃取劑制備固相萃取柱，用摩爾濃度為0.1mol/l鹽酸溶液或摩爾濃度為0.1mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)含對(duì)硝基酚水樣的ph至6，將含對(duì)硝基酚水樣以0.5-2ml/min的流速通過(guò)固相萃取柱，萃取完成后采用洗脫劑以0.2ml/min的流速洗脫固相萃取柱上吸附的對(duì)硝基酚以實(shí)現(xiàn)固相萃取柱的再生循環(huán)使用，其中洗脫劑為無(wú)水乙醇、甲醇、無(wú)水乙醇與鹽酸的混合液或無(wú)水乙醇與醋酸的混合液，固相萃取柱對(duì)含對(duì)硝基酚水樣的富集倍率可達(dá)629.33倍，最低檢出濃度為0.0025μg/ml。

本發(fā)明所述的固相萃取劑具有合成方法簡(jiǎn)便、吸附量大、選擇性好、抗干擾能力強(qiáng)、靈敏度高和可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)，能夠在高鹽廢水中選擇性分離富集樣品中的對(duì)硝基酚，非常適合染料廢水、制藥廢水、化工廢水等高鹽廢水中對(duì)硝基酚的分離富集及去除，具有較好的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

具體實(shí)施方式

以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例1

稱(chēng)取5g氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂加入40mln-甲基吡咯烷酮溶脹24h后，加入13.5g1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽(氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂與1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽的摩爾比1:3)和2.5g無(wú)水k2co3、再加入60mln-甲基吡咯烷酮，將混合物密封后置于80℃油浴鍋中反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用去離子水、無(wú)水乙醇洗滌產(chǎn)物至檢測(cè)不到1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽和n-甲基吡咯烷酮的吸光度，將產(chǎn)物置于鼓風(fēng)干燥箱中烘至看不到明顯水樣后再置于45℃條件下真空干燥24h，最終制得淡黃色固體氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽離子液體固相萃取劑，將產(chǎn)物密封于瓶中，貯存在干燥器中備用。

固相萃取劑對(duì)水中常見(jiàn)離子及其它中性分子的選擇性

將0.05g上述制備的固相萃取劑填充到固相萃取小柱內(nèi)制成固相萃取柱，取含一定量對(duì)硝基酚的樣品溶液，用0.1mol/l的鹽酸溶液或0.1mol/l氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)樣品溶液的ph至6左右，以1ml/min的流速通過(guò)制備的固相萃取柱，樣品溶液中的對(duì)硝基酚可在固相萃取柱上100％富集。當(dāng)表1中的物質(zhì)與對(duì)硝基酚共存時(shí)，不干擾對(duì)硝基酚的吸附。允許存在的干擾倍率見(jiàn)表1：

表1共存離子干擾允許倍率

從表1可以看出，水中常見(jiàn)離子如k⁺、na⁺、ca²⁺、no3^-、cl^-等離子及中性分子的存在不干擾固相萃取柱選擇性萃取對(duì)硝基酚。以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明所制備的固相萃取劑對(duì)于對(duì)硝基酚具有良好的選擇萃取性能，尤其在高濃度的nacl、kcl、ca2cl、mg2cl以及硝酸鹽存在下，不影響對(duì)硝基酚的吸附，非常適合高鹽廢水中對(duì)硝基酚的分離富集和去除，具有良好的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

對(duì)痕量對(duì)硝基酚的吸附靈敏度

取5μg的對(duì)硝基酚溶解于不同體積的水溶液中，以1ml/min的流速通過(guò)固相萃取柱，然后選用3ml的無(wú)水乙醇溶液以0.2ml/min的流速洗脫，測(cè)定洗脫液中對(duì)硝基酚濃度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)上樣體積為2000ml，水中對(duì)硝基酚濃度為0.0025μg/ml時(shí)，對(duì)硝基酚的回收率仍然達(dá)到94.37％，此時(shí)富集倍率為629.33倍，該濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于生活用水標(biāo)準(zhǔn)要求對(duì)硝基酚的標(biāo)準(zhǔn)限值(0.02μg/ml)，表明所合成的固相萃取劑用于吸附對(duì)硝基酚時(shí)靈敏度高，可用于環(huán)境水樣中痕量對(duì)硝基酚的分離富集和去除。

用無(wú)水乙醇以0.2ml/min的流速洗脫固相萃取柱上吸附的對(duì)硝基酚，然后用去離子水沖洗掉柱內(nèi)殘留的無(wú)水乙醇。此法可用于固相萃取柱的再生，達(dá)到循環(huán)利用的目的。實(shí)驗(yàn)證明，制備的固相萃取柱循環(huán)使用20次，對(duì)于對(duì)硝基酚的富集率仍接近100％，說(shuō)明所制備的固相萃取柱可循環(huán)使用且重復(fù)利用率高。

固相萃取劑對(duì)實(shí)際樣品中對(duì)硝基酚的去除和檢測(cè)應(yīng)用

用上述實(shí)驗(yàn)方法將合成的固相萃取劑制成固相萃取柱用于對(duì)實(shí)際環(huán)境水樣中對(duì)硝基酚的去除和分析檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2：

表2實(shí)際樣品分析

從表中可以看出，所制備的固相萃取柱對(duì)實(shí)際環(huán)境樣品中對(duì)硝基酚的回收率在98.4％-109.6％之間，說(shuō)明該方法可排除復(fù)雜的基體干擾，用于實(shí)際樣品中對(duì)硝基酚的選擇性分離富集時(shí)，選擇性好，靈敏度高，具有一定的實(shí)際應(yīng)用意義。

實(shí)施例2

稱(chēng)取0.5g氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂加入10mln-甲基吡咯烷酮溶脹12h后，加入4.6g1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽(氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂與1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽的摩爾比1:10)和0.2ml三乙胺，再加入20mln-甲基吡咯烷酮，將混合物密封后置于100℃油浴鍋中反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用去離子水、無(wú)水乙醇洗滌產(chǎn)物至檢測(cè)不到1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽和n-甲基吡咯烷酮的吸光度，將產(chǎn)物置于鼓風(fēng)干燥箱中烘至看不到明顯水樣后再置于45℃條件下真空干燥24h，最終制得淡黃色固體氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽離子液體固相萃取劑，將產(chǎn)物密封于瓶中，貯存在干燥器中備用。

將0.03g上述制備的固相萃取劑填充到固相萃取小柱內(nèi)制成固相萃取柱，取含一定量對(duì)硝基酚的樣品溶液，以0.5ml/min的流速通過(guò)制備的固相萃取柱，樣品溶液中的對(duì)硝基酚可在固相萃取柱上100％富集。水中常見(jiàn)離子如k⁺、na⁺、ca²⁺、no3^-、cl^-等離子及可溶性淀粉、葡萄糖中性分子等被固相萃取柱分離，不干擾對(duì)硝基酚的萃取。

用體積比為9:1的無(wú)水乙醇與鹽酸溶液(1mo/l)的混合液以0.2ml/min的流速洗脫固相萃取柱上吸附的對(duì)硝基酚，然后用去離子水沖洗固相萃取柱直至流出液呈中性，此法可用于固相萃取柱的再生，達(dá)到循環(huán)利用的目的。實(shí)驗(yàn)證明，制備的固相萃取柱循環(huán)使用20次，性能基本不變，說(shuō)明所制備的固相萃取柱可循環(huán)使用且重復(fù)利用率高。

實(shí)施例3

稱(chēng)取1g氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂加入10mln-甲基吡咯烷酮溶脹24h后，加入5.6g1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽(氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂與1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽的摩爾比1:6)和0.5g無(wú)水na2co3，再加入20mln-甲基吡咯烷酮，將混合物密封后置于70℃油浴鍋中反應(yīng)14h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用去離子水、無(wú)水乙醇洗滌產(chǎn)物至檢測(cè)不到1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽和氮甲基吡咯烷酮的吸光度，將產(chǎn)物置于鼓風(fēng)干燥箱中烘至看不到明顯水樣后再置于45℃條件下真空干燥24h，最終制得淡黃色固體氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽離子液體固相萃取劑，將產(chǎn)物密封于瓶中，貯存在干燥器中備用。

將0.1g上述制備的固相萃取劑填充到固相萃取小柱內(nèi)制成固相萃取柱，取含一定量對(duì)硝基酚的樣品溶液，以2ml/min的流速通過(guò)制備的固相萃取柱，樣品溶液中的對(duì)硝基酚可在固相萃取柱上100％富集。水中常見(jiàn)離子如k⁺、na⁺、ca²⁺、no3^-、cl^-等離子及可溶性淀粉、葡萄糖中性分子等被固相萃取柱分離，不干擾對(duì)硝基酚的萃取。

用體積比為9:1的無(wú)水乙醇與醋酸(1mol/l)的混合液以0.2ml/min的流速洗脫固相萃取柱上吸附的對(duì)硝基酚，然后用去離子水沖洗固相萃取柱直至流出液呈中性，此法可用于固相萃取柱的再生，達(dá)到循環(huán)利用的目的。實(shí)驗(yàn)證明，制備的固相萃取柱循環(huán)使用20次，性能基本不變，說(shuō)明所制備的固相萃取柱可循環(huán)使用且重復(fù)利用率高。

實(shí)施例4

稱(chēng)取0.5g氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂加入10mln-甲基吡咯烷酮溶脹24h后，加入2.3g1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽(氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂與1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽的摩爾比1:5)，和0.2g無(wú)水k2co3，再加入20mln-甲基吡咯烷酮，將混合物密封后置于60℃反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用去離子水、無(wú)水乙醇洗滌產(chǎn)物至檢測(cè)不到1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽和n-甲基吡咯烷酮的吸光度，將產(chǎn)物置于鼓風(fēng)干燥箱中烘至看不到明顯水樣后再置于45℃條件下真空干燥24h，最終制得黃色固體氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽離子液體固相萃取劑，將產(chǎn)物密封于瓶中，貯存在干燥器中備用。

將0.03g上述制備的固相萃取劑填充到固相萃取小柱內(nèi)制成固相萃取柱，取含一定量對(duì)硝基酚的樣品溶液以0.5ml/min的流速通過(guò)制備的固相萃取柱，樣品溶液中的對(duì)硝基酚可在固相萃取柱上100％富集。水中常見(jiàn)離子如k⁺、na⁺、ca²⁺、no3^-、cl^-等離子及可溶性淀粉、葡萄糖中性分子等被固相萃取柱分離，不干擾對(duì)硝基酚的萃取。

用甲醇溶液以0.2ml/min的流速洗脫固相萃取柱上吸附的對(duì)硝基酚，然后用去離子水沖洗固相萃取柱，此法可用于固相萃取柱的再生，達(dá)到循環(huán)利用的目的。實(shí)驗(yàn)證明，制備的固相萃取柱循環(huán)使用20次，性能基本不變，說(shuō)明所制備的固相萃取柱可循環(huán)使用，重復(fù)利用率高。

實(shí)施例5

稱(chēng)取0.5g氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂加入10mln-甲基吡咯烷酮溶脹12h后，加入2.3g1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽(氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂與1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽的摩爾比1:5)，和0.2g無(wú)水na2co3，再加入20mln-甲基吡咯烷酮，將混合物密封后置于90℃反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用去離子水、無(wú)水乙醇洗滌產(chǎn)物至檢測(cè)不到1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽和n-甲基吡咯烷酮的吸光度，將產(chǎn)物置于鼓風(fēng)干燥箱中烘至看不到明顯水樣后再置于45℃條件下真空干燥24h，最終制得黃色固體氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽離子液體固相萃取劑，將產(chǎn)物密封于瓶中，貯存在干燥器中備用。

將0.05g上述制備的固相萃取劑填充到固相萃取小柱內(nèi)制成固相萃取柱，取含一定量對(duì)硝基酚的樣品溶液，以1.5ml/min的流速通過(guò)制備的固相萃取柱，樣品溶液中的對(duì)硝基酚可在固相萃取柱上100％富集。水中常見(jiàn)離子如k⁺、na⁺、ca²⁺、no3^-、cl^-等離子及可溶性淀粉、葡萄糖中性分子等被固相萃取柱分離，不干擾對(duì)硝基酚的萃取。

用無(wú)水乙醇溶液以0.2ml/min的流速洗脫固相萃取柱上吸附的對(duì)硝基酚，然后用去離子水沖洗固相萃取柱，此法可用于固相萃取柱的再生，達(dá)到循環(huán)利用的目的。實(shí)驗(yàn)證明，制備的固相萃取柱循環(huán)使用20次，性能基本不變，說(shuō)明所制備的固相萃取柱可循環(huán)使用，重復(fù)利用率高。

實(shí)施例6

稱(chēng)取0.5g氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂加入10mln-甲基吡咯烷酮溶脹12h后，加入2.3g1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽(氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂與1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽的摩爾比1:5)和0.2g無(wú)水na2co3，再加入10mln-甲基吡咯烷酮。將混合物密封后置于70℃反應(yīng)14h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，依次用去離子水、無(wú)水乙醇洗滌產(chǎn)物至檢測(cè)不到1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽和n-甲基吡咯烷酮的吸光度，將產(chǎn)物置于鼓風(fēng)干燥箱中烘至看不到明顯水樣后再置于45℃條件下真空干燥24h，最終制得黃色固體氯甲基聚苯乙烯樹(shù)脂固載1-胺乙基-3-甲基咪唑溴鹽離子液體固相萃取劑，將產(chǎn)物密封于瓶中，貯存在干燥器中備用。

將0.05g上述制備的固相萃取劑填充到固相萃取小柱內(nèi)制成固相萃取柱，取含一定量對(duì)硝基酚的樣品溶液，以1ml/min的流速通過(guò)制備的固相萃取柱，樣品溶液中的對(duì)硝基酚可在固相萃取柱上100％富集。水中常見(jiàn)離子如k⁺、na⁺、ca²⁺、no3^-、cl^-等離子及可溶性淀粉、葡萄糖中性分子等被固相萃取柱分離，不干擾對(duì)硝基酚的萃取。

用無(wú)水乙醇溶液以0.25ml/min的流速洗脫固相萃取柱上吸附的對(duì)硝基酚，然后用去離子水沖洗固相萃取柱，此法可用于固相萃取柱的再生，達(dá)到循環(huán)利用的目的。實(shí)驗(yàn)證明，制備的固相萃取柱循環(huán)使用20次，性能基本不變，說(shuō)明所制備的固相萃取柱可循環(huán)使用，重復(fù)利用率高。

以上實(shí)施例描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及優(yōu)點(diǎn)，本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明原理的范圍下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)均落入本發(fā)明保護(hù)的范圍內(nèi)。