專利名稱：阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在含有熱塑性樹(shù)脂及溴類阻燃劑的阻燃性熱塑性樹(shù)脂中，添加某種特定的添加劑形成的穩(wěn)定的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物，可廣泛用于有阻燃性要求的領(lǐng)域中。
一般來(lái)說(shuō)，熱塑性樹(shù)脂的阻燃化，很早以來(lái)是采用添加鹵素類化合物、磷化合物、三氧化銻等阻燃劑或阻燃助劑的方法，在這些阻燃劑中，多用鹵素類化合物、特別是溴類化合物。
但是，一般來(lái)說(shuō)，在熱塑性樹(shù)脂中，添加溴類阻燃劑時(shí)，成型時(shí)，該阻燃化熱塑性樹(shù)脂會(huì)出現(xiàn)熱穩(wěn)定性顯著下降，成型制品的商品價(jià)值明顯降低的問(wèn)題。為了解決這些問(wèn)題，已經(jīng)公開(kāi)了下述的技術(shù)。(1)通過(guò)在熱塑性或熱固性樹(shù)脂中，添加含有鹵素的有機(jī)阻燃劑、水滑石類穩(wěn)定劑及阻燃助劑的方法(特開(kāi)昭60-1241號(hào))，改良了該阻燃性樹(shù)脂組合物成型時(shí)腐蝕的發(fā)生、成型制品泛黃、耐熱性下降，耐候性降低等技術(shù)。該技術(shù)中采用的水滑石類穩(wěn)定劑雖然與本發(fā)明中采用的(b)組分水滑石是相同的，但是，不用說(shuō)本發(fā)明中采用的白云石類化合物，即使是與白云石類化合物并用，在該技術(shù)中也沒(méi)有任何記載和說(shuō)明。(2)通過(guò)在含有鹵素及/或酸性物質(zhì)的合成樹(shù)脂中，添加水滑石類固溶體的方法(特開(kāi)昭61-174270號(hào))改良了該樹(shù)脂組合物的耐銹性或耐著色性的技術(shù)。在該技術(shù)中采用的水滑石類固溶體，雖然與本發(fā)明中采用的(c)組分鋅取代的水滑石類化合物相同，但是，不用說(shuō)本發(fā)明中采用的白云石類化合物，即使是與白云石類化合物并用，在該技術(shù)中也沒(méi)有任何記載和說(shuō)明。(3)通過(guò)在聚烯烴樹(shù)脂、苯乙烯類樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、尼龍樹(shù)脂與鹵素類阻燃劑組成的阻燃化樹(shù)脂中添加A型沸石的方法(特開(kāi)昭62-199654號(hào))，使阻燃化塑性樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性提高的技術(shù)。該技術(shù)中采用的A型沸石及含周期表第Ⅱ族或第Ⅳ族中的金屬的沸石，雖然與本發(fā)明中采用的(d)組分沸石化合物相同，但是，不用說(shuō)本發(fā)明中采用的白云石類化合物，即使是與白云石類化合物并用，在該技術(shù)中也沒(méi)有任何記載和說(shuō)明。
在由熱塑性樹(shù)脂及溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，單獨(dú)添加如特開(kāi)昭60-1241號(hào)中記載的水滑石類穩(wěn)定劑，如特開(kāi)昭61-174270號(hào)中記載的水滑石類固溶體及如特開(kāi)昭62-199654號(hào)中記載的A型沸石的以往的技術(shù)中，由于無(wú)論哪種方法都得不到熱穩(wěn)定性非常好的效果，所以期盼能提供熱穩(wěn)定性效果優(yōu)異的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，該阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物含有熱塑性樹(shù)脂與溴類阻燃劑。
本發(fā)明的研究者們，從該觀點(diǎn)出發(fā)，對(duì)含有熱塑性樹(shù)脂及溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂，就熱穩(wěn)定效果優(yōu)異的添加劑反復(fù)進(jìn)行了銳意地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，相對(duì)于含有100重量份的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑的阻燃化熱塑性樹(shù)脂而言，添加0.05-5.0重量份(a)組分白云石類化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定效果優(yōu)異，還發(fā)現(xiàn)，在含有100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加并用0.05-5.0重量份(a)組分白云石類化合物及從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物，合計(jì)0.01-5.0重量份而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定性極其優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
作為本發(fā)明中使用的熱塑性樹(shù)脂的具體例子可以列舉聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚苯乙烯(PS)、高沖擊性聚苯乙烯(HIPS)、間規(guī)聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹(shù)脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-(α-甲基)苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)、丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物(AES樹(shù)脂)、丙烯腈-丙烯酸橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹(shù)脂)等苯乙烯類樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚芳酯等聚酯、尼龍6、尼龍12、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍MXD6等聚酰胺、聚碳酸酯、聚縮醛、醋酸乙烯酯樹(shù)脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮乙醛、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚及這些樹(shù)脂的共混樹(shù)脂(聚合物合金)等。
本發(fā)明中使用的溴類阻燃劑，通常使用該領(lǐng)域中使用的溴類阻燃劑，并無(wú)其它限制，作為它們中通用的阻燃劑可列舉溴化雙酚A類或溴化雙酚S類、溴化苯醚類、溴化雙酚A類碳酸酯低聚物、溴化雙酚A類環(huán)氧樹(shù)脂、溴化苯乙烯類、溴化鄰苯二甲酰亞胺類、溴化苯類及溴化烷烴的各種阻燃劑。
溴化雙酚A類或溴化雙酚S類可列舉1-8個(gè)溴原子連結(jié)在雙酚A基或雙酚S基的苯環(huán)上的化合物，作為其例子可列舉，溴化雙酚A、二溴代雙酚A、三溴代雙酚A、四溴代雙酚A、五溴代雙酚A、六溴代雙酚A、八溴代雙酚A、四溴代雙酚A二(2-羥基乙醚)、四溴代雙酚A二(2-溴乙醚)、四溴代雙酚A二(1,2-二溴乙醚)、四溴代雙酚A二(丙醚)、四溴代雙酚A二(3-溴丙醚)、四溴代雙酚A二(2,3-二溴丙醚)、溴代雙酚S、二溴代雙酚S、三溴代雙酚S、四溴代雙酚S、五溴代雙酚S、六溴代雙酚S、八溴代雙酚S、四溴代雙酚S二(2-羥基乙醚)、四溴代雙酚S二(2-溴乙醚)、四溴代雙酚S二(1,2-二溴乙醚)、四溴代雙酚S二(丙醚)、四溴代雙酚S二(3-溴丙醚)及四溴代雙酚S二(2,3-二溴丙醚)等。
作為市售的溴代雙酚A類或溴代雙酚S類化合物可列舉，プロモケム·ファ-イ-スト(株)公司的“FR-1524”、ゲレ-ト·レ-クス·ケミカル(株)公司的“Great Lakes BA-50”、“Great Lakes BA-50P”、“Great Lakes BA-59”、“Great Lakes BA-59P”及“GreatLakes PE-68”，アルベマ-レ(株)公司的“Saytex RB-100”、帝人化成(株)公司的“フ ァイヤガ-ド 2000”、“ファイャガ-ド3000”、“ファイャガ-ド 3100”及“フ ァイャガ-ド 3600”、丸菱油化工業(yè)(株)公司的“ノンネン PR-2”等。
溴代苯醚類化合物是由1個(gè)以上的溴原子與苯醚基結(jié)合的化合物，可列舉如2,3-二溴代丙基五溴代苯醚、雙(三溴代苯氧基)乙烷、五溴代苯基丙基醚、六溴代二苯醚、八溴代二苯醚、十溴代二苯醚及聚二溴代苯醚。
作為市售的溴代苯醚類阻燃劑可列舉プ口モケム·ファ-イ-スト(株)公司的“FR-1210”及“FR-1208”、ラレ-ト·レ-クス·ケミカル(株)公司的“Great Lakes FF-680”、“Great Lakes DE-83”、“Great Lakes DE-83R”及“Great Lakes DE-79”、アルベマ-ル(株)公司的“Saytex 102E”及“Saytex 111”。
溴代雙酚A類碳酸酯低聚物是用下述式“化1”所示基團(tuán)的聚合物，所謂低聚物是指聚合度(n)為1-10的化合物?？闪信e如用下述式所示的阻燃劑?！盎?” “化2” 作為上述式的市售阻燃劑可列舉帝人化成(株)公司的“ファイャガ-ド7000”及“ファイ·ヤガ-ド 7500”?！盎?” 作為上述式的市售阻燃劑還可列舉グレ-ト·レ-クス·ケミカル(株)公司的“Great Lakes BC-52”及“Great Lakes BC-58”等。
溴代雙酚A類環(huán)氧樹(shù)脂可列舉用下式所示的化合物?！盎?” 作為上述的市售阻燃劑，根據(jù)聚合度(n)不同有各種產(chǎn)品，可列舉如ブロモケム·ファ-イ-スト(株)公司的“F-2300”、“F-2300H”、“F-2400”、及“F-2400H”、大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)公司的“プラサ-ムEP-16”、“プラサ-ムEP-30”、“プラサ-ムEP-100”及“プラサ-ムEP-500”、阪本藥品工業(yè)(株)公司的“SR-T1000”、“SR-T2000”、“SR-T5000”及“SR-T20000”等。
作為溴代雙酚A類環(huán)氧樹(shù)脂的例子，還可列舉上式的兩末端的環(huán)氧基被封端劑封閉的化合物及單末端的環(huán)氧基被封端劑封閉的化合物。作為其封端劑，如果是將環(huán)氧基開(kāi)環(huán)加成的化合物的話，則沒(méi)有什么限制，可列舉在酚類、醇類、羧酸類、胺類及異氰酸酯類等上含有溴原子的化合物，其中，從提高阻燃效果這點(diǎn)看，溴代苯酚類為佳，可列舉二溴代苯酚，三溴代苯酚、五溴代苯酚、二溴乙基苯酚、二溴丙基苯酚、二溴丁基苯酚及二溴甲酚等。
作為該聚合物兩末端的環(huán)氧基被封端劑封閉的阻燃劑的例子，可列舉用下式所示的阻燃劑?！盎?” 作為上述式的市售阻燃劑可列舉大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)公司的“プラサ-ムEC-14”、“プラサ-ムEC-20”、及“プラサ-ムEC-30”、東都化成(株)公司的“TB-60”及“TB-62”、阪本藥品工業(yè)(株)公司的“SR-T3040”及“SR-T7040”等。
另外，作為該聚合物單側(cè)末端環(huán)氧基被封端劑封閉的阻燃劑的例子，可列舉用下式所示的阻燃劑?！盎?” 作為上述式的市售阻燃劑，可列舉大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)公司的“プラサ-ムEPC-15F”、油化シエルエポキシ(株)公司的“E5354”等。
溴化苯乙烯類阻燃劑是1-5個(gè)溴原子與苯乙烯骨架的苯環(huán)結(jié)合的下述式的溴化苯乙烯單體“化7” 及下述式的它的聚合物“化8” 理想的是聚合物?？闪信e如溴化苯乙烯及溴化聚苯乙烯，作為市售的溴化聚苯乙烯類阻燃劑可列舉ゲレ-ト·レ-クス·ケミカル(株)公司的“Great Lakes PDBS-10”及“Great Lakes PDBS-80”等。另外，雖然與前述的阻燃劑的制法不同，但是フエロ(株)公司的“パイロチエック68PB”也可作為溴化聚苯乙烯類阻燃劑的例子列舉。
溴化鄰苯二甲酰亞胺類阻燃劑是1-8個(gè)溴原子與1-2個(gè)鄰苯二甲酰亞胺基的苯環(huán)結(jié)合的化合物，可列舉如一溴代鄰苯二甲酰亞胺、二溴代鄰苯二甲酰亞胺、三溴代鄰苯二甲酰亞胺，四溴代鄰苯二甲酰亞胺、亞乙基二(一溴代鄰苯二甲酰亞胺)、亞乙基二(二溴代鄰苯二甲酰亞胺)、亞乙基二(三溴代鄰苯二甲酰亞胺)及下述式的亞乙基二(四溴代鄰苯二甲酰亞胺)?！盎?” 作為市售的阻燃劑可列舉アルベマ-ル(株)公司的“Saytex BT-93”及“Saytex BT-93W”。
溴化苯類化合物是由1個(gè)以上的溴原子與苯環(huán)結(jié)合的基團(tuán)所形成的化合物，可列舉一溴代苯、二溴代苯、三溴代苯、四溴代苯、五溴代苯、六溴代苯、溴代苯烯丙基醚、五溴甲苯、雙(五溴代苯)乙烷及聚(五溴代芐基丙烯酸酯)等，作為市售的阻燃劑可列舉アルベマ-ル(株)公司的“Saytex 8010”。
溴代環(huán)烷烴類化合物是1-6個(gè)溴原子與碳數(shù)為6-12的環(huán)烷烴(環(huán)狀脂肪族烴)結(jié)合的溴代烴類化合物。作為該環(huán)烷烴的例子可列舉環(huán)己烷及環(huán)十二烷，作為溴代環(huán)烷烴的例子可列舉一溴代環(huán)己烷、二溴代環(huán)己烷、三溴代環(huán)己烷、四溴代環(huán)己烷、五溴代環(huán)己烷、六溴代環(huán)己烷、一溴代環(huán)十二烷、二溴代環(huán)十二烷、三溴代環(huán)十二烷、四溴代環(huán)十二烷、五溴代環(huán)十二烷及六溴代環(huán)十二烷等。
作為市售的六溴代環(huán)十二烷可列舉ブロモケム·ファ-イ-スト(株)公司的“FR-1206”、アルベマ-ル(株)公司的“Saytex HBCD”、グレ-ト·レ-クス·ケミカル(株)公司的“Great Lakes CD-75P”及第一工業(yè)制藥(株)公司的“ピロガ-ド SR-103”等。
在實(shí)施例中，雖然使用它們中的通用的典型的溴類阻燃劑，但是，即使使用那些以外的上述溴類阻燃劑，也可期待顯示同樣的效果。
除了前述那樣的通用溴類阻燃劑以外，文獻(xiàn)中所列的、溴類阻燃劑廠家的產(chǎn)品目錄等中所列的化合物當(dāng)然也可使用，含有這些溴類阻燃劑的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物完全可以期待毫不遜色地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。作為這些溴類阻燃劑可列舉溴代苯酚類、溴代苯氧基三嗪類、溴代烷烴類、溴代異氰酸酯類、溴代馬來(lái)酰亞胺類及溴代苯二甲酸類等。
溴代苯酚類是1-5個(gè)溴原子與苯酚基結(jié)合的化合物，可列舉如一溴代苯酚、二溴代苯酚、三溴代苯酚、四溴代苯酚及五溴代苯酚等。
溴代苯氧基三嗪類是由1-5個(gè)溴原子與苯氧基結(jié)合，且1-3個(gè)溴代苯氧基再與三嗪環(huán)結(jié)合的化合物，可列舉如一(一溴代苯氧基)三嗪、一(二溴代苯氧基)三嗪、一(三溴代苯氧基)三嗪、一(五溴代苯氧基)三嗪、雙(一溴代苯氧基)三嗪、雙(二溴代苯氧基)三嗪、雙(三溴代苯氧基)三嗪、雙(五溴代苯氧基)三嗪、三(一溴代苯氧基)三嗪、三(二溴代苯氧基)三嗪、三(五溴代苯氧基)三嗪及下式的三(三溴代苯氧基)三嗪“化10” 等，作為上述式的市售阻燃劑，可列舉第一工業(yè)制藥(株)公司的“ピロガ-ド SR-245”。
溴代烷烴類是由1-8個(gè)溴原子與碳數(shù)為2-6的烷烴(鏈狀脂肪族烴)結(jié)合的化合物。作為該烷烴的例子可列舉乙烷、丙烷、丁烷、戊烷及己烷。作為溴代烷烴的例子可列舉一溴乙烷、二溴乙烷、四溴乙烷、一溴丙烷、二溴丙烷、三溴丙烷、五溴丙烷、六溴丙烷、八溴丙烷、一溴丁烷、二溴丁烷、四溴丁烷、六溴丁烷、八溴丁烷、一溴戊烷、二溴戊烷、三溴戊烷、五溴戊烷、八溴戊烷、一溴己烷、二溴己烷、三溴己烷、四溴己烷、五溴己烷、六溴己烷及八溴己烷等。
溴代異氰酸酯類可列舉前述的溴代烷烴的烷基與異氰酸基結(jié)合的化合物及1-5個(gè)溴原子與苯氧基結(jié)合的溴代苯氧基和異氰酸基結(jié)合的化合物。其具體例子可列舉三(溴乙基)異氰酸酯、三(二溴乙基)異氰酸酯、三(四溴乙基)異氰酸酯、三(一溴丙基)異氰酸酯、三(2,3-二溴丙基)異氰酸酯、三(三溴丙基)異氰酸酯、三(四溴丙基)異氰酸酯、三(五溴丙基)異氰酸酯、三(七溴丙基)異氰酸酯、三(一溴丁基)異氰酸酯、三(二溴丁基)異氰酸酯、三(五溴丁基)異氰酸酯、三(八溴丁基)異氰酸酯、三(一溴戊基)異氰酸酯、三(二溴戊基)異氰酸酯、三(五溴戊基)異氰酸酯、三(八溴戊基)異氰酸酯、三(一溴己基)異氰酸酯、三(二溴已基)異氰酸酯、三(三溴己基)異氰酸酯、三(五溴己基)異氰酸酯、三(一溴苯氧基)異氰酸酯、三(二溴苯氧基)異氰酸酯、三(三溴苯氧基)異氰酸酯、三(五溴苯氧基)異氰酸酯、三(一溴乙基苯氧基)異氰酸酯、三(二溴乙基苯氧基)異氰酸酯、三(四溴乙基苯氧基)異氰酸酯、三(一溴丙基苯氧基)異酸酯、三(二溴丙基苯氧基)異氰酸酯及三(四溴丙基苯氧基)異氰酸酯等。
溴代馬來(lái)酰亞胺類是由1-5個(gè)溴原子與苯基馬來(lái)酰亞胺基結(jié)合的化合物，可列舉如一溴代苯基馬來(lái)酰亞胺、二溴代苯基馬來(lái)酰亞胺、三溴代苯基馬來(lái)酰亞胺、及五溴代苯基馬來(lái)酰亞胺。
溴代鄰苯二甲酸類可列舉由1-4個(gè)溴原子與鄰苯二甲酸酐結(jié)合的化合物，其例子可列舉，一溴代鄰苯二甲酸酐、二溴代鄰苯二甲酸酐、三溴代鄰苯二甲酸酐及四溴代鄰苯二甲酸酐等。
本發(fā)明中使用的溴類阻燃劑的用量，根據(jù)熱塑性樹(shù)脂所要求的阻燃化程度及物理性質(zhì)的關(guān)系可有各種變化，通常，相對(duì)于100重量份的熱塑性樹(shù)脂而言，可使用1-50重量份。如果不足1重量份的話，則不能賦予所要求的阻燃性，另外，如果超過(guò)50重量份的話，盡管阻燃性足夠了，但是，由于該樹(shù)脂組合物的成型物的物理性質(zhì)受到損傷，所以也不理想。從兼顧阻燃性和物理性質(zhì)出發(fā)，實(shí)際使用的用量在3-30重量份的范圍內(nèi)。其次，根據(jù)目的不同，還可將二種以上的溴類阻燃劑并用。
為了進(jìn)一步提高阻燃化的效果，常常將三氧化銻等阻燃助劑并用，該阻燃助劑的添加絲毫不影響本發(fā)明的效果。該阻燃助劑的添加量，通常，相對(duì)于100重量份的熱塑性樹(shù)脂而言，可使用0.5-20重量份，但是考慮到與物理性質(zhì)等的關(guān)系，理想的使用量為1-7重量份。
關(guān)于本發(fā)明中使用的(a)組分白云石類化合物并沒(méi)有特別的限制，可以采用自然界廣泛存在的、用作墻壁材料、煉鐵用的耐火材料等的白云石(即白云巖)。另外，白云石也可用由化學(xué)組成為碳酸鈣和碳酸鎂的復(fù)鹽合成的白云石。
本發(fā)明中所用的天然白云石及/或合成白云石的組成，以鎂和鈣為某一比例混合在一起的為好，其鎂和鈣的重量比，換算為MgO對(duì)CaO，以5∶95-95∶5為好。使用該比例范圍外的天然白云石及/或合成白云石時(shí)，就不能獲得很好的熱穩(wěn)定化效果。
另外，本發(fā)明中，就這些天然及/或合成的白云石而言，也可以使用對(duì)其進(jìn)行燒制、熟化等不會(huì)使金屬元素的組成發(fā)生很大的變化的改性的衍生物。其具體例子可列舉將白云石在700-800℃下加熱制得的白云石水泥、在900-1000℃下加熱制得的輕燒白云石、再在1600-1800℃的高溫下重?zé)频玫闹責(zé)自剖?、往輕燒白云石中加水，熟化了的苦土熟石灰、合成的鎂白云石熟料等。也可用亞硅酸鎂鈣(Ca2MgSi2O7)，透輝石(CaMg(SiO3)2)、各種礦渣那樣的，鈣和鎂的比例與前述合成的白云石在相同范圍的天然礦物質(zhì)和將合成的復(fù)鹽同樣改性成衍生物。再有，用它們的任意的混合物也可以。
這些白云石及其衍生物在本說(shuō)明書(shū)中總稱為“白云石類化合物”，這些白云石類化合物工業(yè)上廣泛、大量地生產(chǎn)、由于在煉鋼、陶器、建材、農(nóng)業(yè)等極廣闊的產(chǎn)業(yè)中被使用，所以，是質(zhì)量穩(wěn)定、易得且便宜的物質(zhì)。其中，使用輕燒白云石時(shí)，制得的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定化效果最好。
本發(fā)明中，為了提高該白云石類化合物和阻燃化熱塑性樹(shù)脂的相容性、分散性等，可以使用以表面處理劑進(jìn)行表面處理過(guò)的該白云石類化合物。白云石類化合物的表面處理過(guò)程中所用的表面處理劑，可列舉有機(jī)酸及有機(jī)酸的金屬鹽。這些化合物既可以分別單獨(dú)使用，也可做成任意的混合物使用。
作為表面處理劑而用的有機(jī)酸可列舉飽和脂肪族單羧酸、飽和脂肪族二羧酸、不飽和脂肪族羧酸、碳環(huán)羧酸、雜環(huán)羧酸、羥基酸、氨基酸及氨基酸衍生物等。
作為飽和脂肪族單羧酸的具體例子，可列舉醋酸、丙酸、酪酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸及山鈲酸等。
作為飽和脂肪族二羧酸的具體例子，可列舉草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸及癸二酸等。
作為不飽和脂肪族羧酸的具體例子可列舉丙烯酸、油酸、巴豆酸及富馬酸等。
作為碳環(huán)羧酸的具體例子可列舉安息香酸，樟腦酸、鄰苯二甲酸、甲苯甲酸、氫化阿把酸及肉桂酸等。
作為雜環(huán)羧酸的具體例子可列舉フル酸、テン酸、吡咯烷酮羧酸及煙酸等。
羥基酸的具體例子可列舉乳酸、蘋果酸、二苯基乙醇酸、水楊酸、茴香酸、香草酸、原兒茶酸及沒(méi)食子酸等。
氨基酸及氨基酸衍生物的具體例子可列舉烷氧酸、谷氨酸、賴氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、N-硬脂酰甘氨酸、N-乙?；劝彼帷-月桂酰亮氨酸及γ-甲基谷氨酸等。
作表面處理劑而用的有機(jī)酸金屬鹽可列舉前述有機(jī)酸的金屬鹽。該金屬鹽的金屬的例子可列舉鋅、鈣、鎂、鉀、鈉、鋰、鋁、鎳等。再有，是這些有機(jī)酸金屬鹽二種以上的混合物和復(fù)鹽也可以。
另外，在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，適當(dāng)并用工業(yè)上使用的其它表面處理劑也可以。作為其具體的例子可列舉高級(jí)脂肪酸酯類、硅烷類、鋁類、磷類等偶聯(lián)劑和陰離子類、陽(yáng)離子類、非離子類等界面活性劑、高級(jí)脂肪酯類、高分子類分散劑等。
表面處理劑的使用量，根據(jù)白云石類化合物的種類，其粉體粒子的比表面積及其表面結(jié)合的水分量等的不同而不同，相對(duì)于應(yīng)進(jìn)行表面處理的白云石類化合物而言，一般為0.05-40重量％、理想的為0.1-20重量％。表面處理劑的用量如果不足0.05重量％的話，則幾乎沒(méi)有表面處理的效果，另一方面，比40重量％用得多的話，則由于白云石類化合物粉體粒子表面被處理劑所飽和，表面處理的效果不會(huì)繼續(xù)提高。
表面處理的方法并沒(méi)有特別的限制，可列舉如(1)將表面處理劑直接加入白云石類化合物粉體中，用混合器，膠體磨、球磨機(jī)、細(xì)磨機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行共粉碎的方法、(2)在甲苯、二甲苯、丁酮、乙腈、氯仿、乙醚、水、乙醇、甲醇等適當(dāng)?shù)娜軇┲屑尤氡砻嫣幚韯┘鞍自剖惢衔?，攪拌混合后，除去溶劑的方法等?br> 本發(fā)明中使用的(b)組分水滑石是由鎂及鋁組成的化合物，可列舉如用下述通式(1)表示的化合物。
Mg1-xAlx(OH)2(Aq-)x/q·aH2O(1)另外，(c)組分鋅取代的水滑石類化合物，是通式(1)中的部分Mg被Zn取代的化合物，可列舉下述通式(2)表示的化合物。
Mgy1Zny2Alx(OH)2(Aq-)x/q·aH2O(2)Zn的取代率，相對(duì)Mg而言，一般為1mol％-50mol％，理想的為15mol％-30mol％.(式(1)及(2)中的q為1或2、Aq-表示q價(jià)的陰離子，即(CO3)2-或(ClO4)-、X、y1、y2及a分別表示滿足下述條件的實(shí)數(shù)。
0＜X≤0.5、y1+y2=1-X,y1≥y2、0≤a＜1)用通式(1)表示的水滑石的代表例可列舉如下物質(zhì)。No.1:Mg0.750Al0.250(OH)2(CO3)0.125·0.5H2ONo.2:Mg0.692Al0.308(OH)2(CO3)0.154·0.1H2ONo.3:Mg0.683Al0.317(OH)2(CO3)0.159·0.5H2ONo.4:Mg0.667Al0.333(OH)2(CO3)0.167·0.1H2ONo.5:Mg0.750Al0.250(OH)2(ClO4)0.250·0.5H2ON0.6:Mg0.692Al0.308(OH)2(ClO4)0.308·0.1H2ONo.7:Mg0.667Al0.333(OH)2(ClO4)0.333·0.1H2O用通式(2)表示的鋅取代水滑石類化合物的代表例可列舉如下的物質(zhì)。No.8:Mg0.625Zn0.125Al0.250(OH)2(CO3)0.125·0.45H2ONo.9:Mg0.538Zn0.154Al0.308(OH)2(CO3)0.154No.10:Mg0.500Zn0.167Al0.333(OH)2(CO3)0.167·0.54H2ONo.11:Mg0.625Zn0.125Al0.250(OH)2(ClO4)0.250·0.3H2ONo.12:Mg0.538Zn0.154Al0.308(OH)2(ClO4)0.308·0.5H2ONo.13:Mg0.500Zn0.167Al0.333(OH)2(ClO4)0.333·0.1H2O在本發(fā)明中，為了提高該水滑石及鋅取代水滑石類化合物與阻燃化熱塑性樹(shù)脂的相容性、分散性等，可使用表面處理劑，如用高級(jí)脂肪酸類化合物對(duì)該水滑石及鋅取代水滑石類化合物進(jìn)行表面處理。經(jīng)表面處理過(guò)的水滑石的具體的制品的例子可列舉協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)的アルカマイザ-2、アルカマイザ-3、DHT-4A及DHT-4A-2等。另外，經(jīng)表面處理過(guò)的鋅取代的水滑石類化合物的具體的制品的例子可列舉協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)的アルカマイザ-4、アルカマイザ-4-2及アルカマイザ-7等。
象這樣的表面處理劑，除了前述的高級(jí)脂肪酸類以外，還可列舉眾所周知的文獻(xiàn)，如特開(kāi)昭60-1241號(hào)、第4頁(yè)上記述的化合物等。
作為該眾所周知的文獻(xiàn)中記述的表面處理劑，在該領(lǐng)域常用的可列舉如陰離子類界面活性劑、硅烷類偶聯(lián)劑、鈦類偶聯(lián)劑、高級(jí)脂肪酸酯類等，作為它們的具體例子可列舉如硬脂酸鈉、油酸鈉、月桂基苯磺酸鈉等陰離子界面活性劑、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、異丙基三異硬脂酰鈦酸酯、異丙基三癸基苯磺酰鈦酸酯等硅烷類或鈦類偶聯(lián)劑，甘油單硬脂酸酯、甘油單油酸酯等高級(jí)脂肪酸酯等。
本發(fā)明中使用的(d)組分沸石化合物可列舉用下述通式(3)表示的4A型沸石化合物及將4A型的沸石化合物的鈉鹽用鉀取代的3A型沸石化合物、將4A型沸石化合物的鈉鹽用鈣取代的5A型沸石化合物、具有Na86Al86Si106O384·264H2O組成的13X型沸石化合物、將13X型沸石化合物的鈉鹽用鈣取代的10X型沸石化合物及將4A型沸石化合物的鈉鹽用鎂、鋅、鍶、鋇、鋯或錫等周期表第Ⅱ族或第Ⅳ族的金屬部分取代的沸石化合物(以下稱金屬取代的沸石化合物)。
Na12Al12Si12O48·bH2O(3)〔式(10)中，0≤b≤36,b為實(shí)數(shù)〕前述的金屬取代的沸石化合物，對(duì)于部分取代4A型沸石化合物的鈉鹽的周期表第Ⅱ族或第Ⅳ族的金屬并無(wú)特殊限制，從其效果、毒性及獲取的難易程度等方面考慮，可列舉用鎂、鋅、鍶、鋇、鋯及錫等取代的金屬取代沸石，作為該金屬取代的沸石的具體例子可列舉如鎂取代的沸石、鋅取代的沸石、鍶取代的沸石、鋇取代的沸石、鋯取代的沸石及錫取代的沸石等合成的沸石、理想的可列舉用鎂、鋅及鋇取代的鎂取代沸石化合物、鋅取代沸石化合物及鋇取代沸石化合物。
另外，3A型沸石化合物、5A型沸石化合物、10X型沸石化合物及金屬取代的沸石化合物，通常工業(yè)上能制得的是4A型沸石化合物或13X型沸石化合物的鈉鹽的金屬取代率為10mol％-70mol％的物質(zhì)。
本發(fā)明中使用的(d)組分沸石化合物中最理想的沸石化合物可列舉4A型沸石化合物及5A型沸石化合物。
4A型沸石化合物的具體例子可列舉如Na12Al12Si12O48、Na12Al12Si12O48·6H2O、Na12Al12Si12O48·12H2O、Na12Al12Si12O48·21H2O、Na12Al12Si12O48·27H2O、Na12Al12Si12O48·36H2O等。
市售的4A型沸石化合物的具體例子可列舉日本化學(xué)工業(yè)(株)制的“ゼオスタ-NA-100P”、“ゼオスタ-NA-110P”和東ソ-(株)制的“トョビルグ-”等。
市售的3A型沸石化合物的具體例子可列舉日本化學(xué)工業(yè)(株)制的“ゼオスタ-KA-100P”、“ゼオスタ-KA-100P”、5A型沸石化合物的具體例子可列舉日本化學(xué)工業(yè)(株)制的“ゼオスタ-CA-100P”、“ゼオスタ-CA-110P”。另外，市售的13X型沸石化合物的具體例子可列舉日本化學(xué)工業(yè)(株)制的“ゼオスタ-NX-100P”、“ゼオスタ-NX-110P”、10X型沸石化合物的具體例子可列舉日本化學(xué)工業(yè)(株)制的“ゼオスタ-CX-100P”、“ゼオスタ-CX-110P”。
另外，本發(fā)明中使用的沸石化合物也可用高級(jí)脂肪酸，如硬脂酸和油酸等堿金屬鹽那樣的高級(jí)脂肪酸堿金屬鹽和有機(jī)磺酸，如月桂基苯磺酸等的堿金屬鹽類的有機(jī)磺酸堿金屬鹽進(jìn)行表面處理。
關(guān)于前述的合成沸石的制法，用眾所周知的方法即可，可列舉如特開(kāi)昭57-28145號(hào)公報(bào)中記述的制法。
本發(fā)明中使用的(a)組分白云石類化合物的添加量，相對(duì)100重量份熱塑性樹(shù)脂而言，一般為0.01-5.0重量份，理想的為0.05-3.0重量份。
(a)組分白云石類化合物的添加量不足0.01重量份時(shí)，就不能獲得非常好的熱穩(wěn)定效果，超過(guò)5.0重量份時(shí)，由于增量的原因也不能獲得預(yù)期的熱穩(wěn)定效果。
另外，從本發(fā)明中使用的(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物的添加量，相對(duì)于100重量份的熱塑性樹(shù)脂而言，一般為0.01-5.0重量份，理想的為0.05-3.0重量份。
還有，從(b)組分、(c)組分及(d)組分中選擇的至少一種化合物的添加量不足0.01重量份時(shí)，就得不到顯著的熱穩(wěn)定化效果，超過(guò)5.0重量份時(shí)，由于增量的原因也得不到預(yù)期的熱穩(wěn)定化效果。
本發(fā)明中使用(a)組分及并用從(b)組分，(c)組分及(d)組分中選擇的至少一種化合物時(shí)，其并用比例沒(méi)有特別限制，可用任意的比例。
從(b)組分，(c)組分及(d)組分中選擇2種以上的化合物并用時(shí)，其并用比例沒(méi)有特別的限制，可用任意的比例。
在本發(fā)明的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物中，即使添加玻璃纖維、碳纖維、無(wú)機(jī)物等填充劑，本發(fā)明的熱穩(wěn)定效果也不受任何影響。
另外，根據(jù)需要還可添加抗氧化劑、紫外線吸收劑，潤(rùn)滑劑、顏料等。
本發(fā)明的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物可用砑光輥、擠出機(jī)、封閉式混煉器、捏合機(jī)等，將各組分混煉制得。另外，混煉時(shí)，無(wú)論是將各組分一起混煉，還是分別添加進(jìn)行混煉都可以。
實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可列舉如下的實(shí)施方案。(1)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份的溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的白云石類化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(2)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(3)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石而形成阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5。(4)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒制得的。(5)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及3-30重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.05-3.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒制得的。(6)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯系樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份白云石類化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(7)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯系樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(8)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯系樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5。(9)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯系樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石輕燒而制得的。(10)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯系樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及3-30重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.05-3.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒而制得的。(11)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯系樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份白云石類化合物而形成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂組合物。(12)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯系樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石所形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(13)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石而形成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5。(14)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石而形成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5。輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒而制得的。(15)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及3-30重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分0.05-3.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石而形成阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒而制得的。(16)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的白云石類化合物及，并用0.01-5.0重量份的從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(1 7)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石以及，并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(18)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石以及，并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5。(19)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或輕燒白云石以及，并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒制得的。(20)在由100重量份熱塑性樹(shù)脂及3-30重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.05-3.0重量份天然白云石及/或輕燒白云石以及，并用0.05-3.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒制得的。(21)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯類樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份白云石類化合物以及，并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(22)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯類樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石以及，并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(23)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯類樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石以及，并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5。(24)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯類樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份天然白云石及/或輕燒白云石以及并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒而制得的。(25)在由100重量份從聚烯烴、苯乙烯類樹(shù)脂、聚酯及聚酰胺中選擇的熱塑性樹(shù)脂及3-30重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分0.05-3.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石以及，并用0.05-3.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒而制得的。(26)在由100重量份的苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份的溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石類化合物以及，并用0.01-5.0重量份的從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(27)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份的溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石以及，并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。(28)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份的溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石以及，并用0.01-5.0重量份的從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5。(29)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分0.01-5.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石以及，并用0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒而制得的。(30)在由100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及3-30重量份溴類阻燃劑組成的阻燃化苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分0.05-3.0重量份的天然白云石及/或輕燒白云石以及，并用0.05-3.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中選擇的至少一種化合物而形成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其中天然白云石中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO而言，為5∶95-95∶5，輕燒白云石是將由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石經(jīng)輕燒而制得的。
本發(fā)明理想的實(shí)施狀態(tài)可列舉前述的(2)-(5)、(7)-(10)、(12)-(15)、(17)-(20)、(22)-(25)、(27)-(30)、更理想的可列舉(4)、(5)、(9)、(10)、(14)、(15)、(19)、(20)、(24)、(25)、(29)及(30)、最理想的可列舉(5)、(10)、(15)、(20)、(25)及(30)。
〔本發(fā)明中使用的添加劑(a)組分〕A-1白云石〔田源石灰工業(yè)(株)制〕表面未處理·粉碎品A-2輕燒白云石〔田源石灰工業(yè)(株)制〕表面未處理·粉碎品A-3苦土消石灰〔田源石灰工業(yè)(株)制〕表面未處理·粉碎品A-4(合成例1)中記述的合成白云石表面未處理·粉碎品A-5(合成例2)中記述的輕燒合成白云石表面未處理·粉碎品A-6(合成例3)中記述的輕燒合成白云石表面處理·粉碎品A-7(合成例4)中記述的輕燒合成白云石表面處理·粉碎品〔本發(fā)明中使用的添加劑(b)組分〕B-1說(shuō)明書(shū)中用No.1表示的水滑石B-2說(shuō)明書(shū)中用No.3表示的水滑石B-3說(shuō)明書(shū)中用No.6表示的水滑石〔本發(fā)明中使用的添加劑(c)組分〕C-1說(shuō)明書(shū)中用No.10表示的鋅取代的水滑石類化合物〔本發(fā)明中使用的添加劑(d)組分〕D-1:4A型沸石化合物〔Na12Al12Si12O48·27H2O、東ソ-(株)制
トョビルグ-〕D-2:5A型沸石化合物〔日本化學(xué)工業(yè)(株)制ゼオスタ-CA-100P〕D-3鋅取代的沸石(D-3的鋅取代率為70摩爾％)〔本發(fā)明以外的添加劑(e)組分〕E-1氧化鎂E-2氧化鈣E-3碳酸鎂E-4碳酸鈣E-5氫氧化鎂E-6氫氧化鈣E-7硬脂酸鎂E-8硬脂酸鈣〔實(shí)施例1〕在100份HIPS樹(shù)脂〔旭化城工業(yè)(株)制スタイロン492〕、15份雙(五溴苯基)乙烷〔アルベマ-ル(株)制Saytex8010〕、2份三氧化銻、0.5份聚乙烯蠟〔三井石油化學(xué)工業(yè)(株)制HI-WAX400PF〕中，摻合表1-表3中所示的添加劑，用混合器混合后，再用擠出機(jī)，在200℃下熔融混煉，制得切片。將該切片在230℃下注射成型，制得52mm×40mm×3mm的平板。將制得的平板用鋁箔包二層，放入設(shè)定255℃的干燥箱中，測(cè)定樣品變?yōu)楹诤稚璧臅r(shí)間(分)。其結(jié)果示于表1-表3中。時(shí)間越長(zhǎng)，表示熱穩(wěn)定化效果越優(yōu)異。
〔表1〕
〔表2〕
〔表3〕
樣品序號(hào)1-25是實(shí)施例，序號(hào)26-43是比較例。比較表1-表3中的結(jié)果，可清楚地知道，本發(fā)明的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其熱穩(wěn)定化效果極好。另外，如樣品序號(hào)17-25所示，如果添加并用(a)組分和(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種的話，與序號(hào)1-16中只添加(a)組分的情況相比，其穩(wěn)定化效果則更好。再有，如樣品序號(hào)26-28所示，不添加(a)組分，只添加(b)組分、(c)組分或(d)組分時(shí)，如序號(hào)29-39所示，只添加本發(fā)明以外的添加劑(e)組分時(shí)，如序號(hào)40所示，(a)組分的添加量比本發(fā)明的添加量范圍少時(shí)，如序號(hào)41及42所示，并用(a)組分和(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種時(shí)的添加量，比本發(fā)明的添加量的范圍少時(shí)如序號(hào)43所示，不添加添加劑時(shí)，無(wú)論哪種情況都得不到非常好的熱穩(wěn)定化效果?！矊?shí)施例2〕在100份HIPS樹(shù)脂〔旭化成工業(yè)(株)制スタイロン492〕、4份六溴環(huán)十二烷〔グレ-ト·レ-クス·ケミカル(株)制Great LakesCD-75P〕、0.5份聚乙烯蠟〔三井石油化學(xué)(株)制HI-WAX 400PF〕中，摻合表4及表5中所示的添加劑，用混合器混合后，再用擠出機(jī)，在180℃下熔融混煉，制得切片。將該切片，在185℃下注射成型，制得52mm×40mm×3mm的平板。將制得的平板用鋁箔包二層，放入設(shè)定為240℃的干燥箱中，測(cè)定變?yōu)楹诤稚珵橹顾璧臅r(shí)間(分)。其結(jié)果示于表4及表6中。時(shí)間越長(zhǎng)，表示熱穩(wěn)定化效果越好。
〔表4〕
〔表5〕
樣品序號(hào)1-17是實(shí)施例、序號(hào)18-34是比較例。比較表4及表5中的結(jié)果，可清楚地知道，本發(fā)明的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其熱穩(wěn)定化效果極好。另外，如樣品序號(hào)9-17所示，如果添加并用(a)組分和(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種的話，與序號(hào)1-9中只添加(a)組分時(shí)相比，熱穩(wěn)定化效果更好。再有，如樣品序號(hào)18-22所示，不添加(a)組分而添加(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種時(shí)，如序號(hào)23-33所示，只添加本發(fā)明以外的添加劑(e)組分時(shí)，及如序號(hào)34所示，不添加添加劑時(shí)，無(wú)論哪種情況均得不到非常好的熱穩(wěn)定化效果。〔實(shí)施例3〕在100份ABS樹(shù)脂〔テクノポリマ-(株)制TECHNO ABS130NP)、15份雙(五溴苯基)乙烷〔アルベマ-ル(株)制Saytex8010〕、15份溴化雙酚A類環(huán)氧樹(shù)脂〔大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)制プラサ-ムEC-14〕、3份三氧化銻、0.5份聚乙烯蠟〔三井石油化學(xué)工業(yè)(株)制HI-WAX 400PF〕中，摻合表6-表8中所示添加劑，用混合器混合后，再用擠出機(jī)，在200℃下，熔融混煉，制得切片。將該切片在240℃下注射成型，制得52mm×40mm×3mm的平板。將制得的平板用鋁箔包二層，放入設(shè)定為260℃的干燥箱中，測(cè)定樣品變?yōu)楹诤稚珵橹顾璧臅r(shí)間(分)。其結(jié)果示于表6-表8中。時(shí)間越長(zhǎng)，表示熱穩(wěn)定化效果越好。
〔表6〕
〔表7〕
〔表8〕
樣品序號(hào)1-19是實(shí)施例，序號(hào)20-40是比較例。比較表6-表8中的結(jié)果，可清楚地知道，本發(fā)明的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其熱穩(wěn)定化效果極好。另外，如樣品序號(hào)10-19所示，如果添加并用(a)組分和(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種的話，與序號(hào)1-9中只添加(a)組分時(shí)相比，熱穩(wěn)定化效果更好。再有，如樣品序號(hào)20-25所示，不添加(a)組分，而添加(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種時(shí)，如序號(hào)26-36所示，只添加本發(fā)明以外的添加劑(e)組分時(shí)及如序號(hào)40所示，不添加添加劑時(shí)，無(wú)論哪種情況都得不到非常好的熱穩(wěn)定化效果。還有，如序號(hào)37所示，(a)組分的添加量比本發(fā)明的添加量范圍多的時(shí)候及如序號(hào)38、39所示，添加并用(a)組分和(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種時(shí)的添加量比本發(fā)明的添加量的范圍多的時(shí)候，由于增量的原因，不能獲得預(yù)期的熱穩(wěn)定化效果。〔實(shí)施例4〕在100份聚丙烯樹(shù)脂〔出光石油化學(xué)(株)制出光ポリプロJ-2000G〕、7份四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙醚)(帝人化成(株)制フ ァイヤガ-ド3100〕、5份三氧化銻、0.5份聚乙烯蠟〔三井石油化學(xué)工業(yè)(株)制HI-WAX 400PF〕中，摻合表9及表10中所示的添加劑，用混合器混合后，再用擠出機(jī)在210℃下，熔融混煉，制得切片。將該切片在220℃下注射成型，制得52mm×40mm×3mm的平板。將制得的平板用鋁箔包二層，放入設(shè)定為255℃的干燥箱中，測(cè)定樣品變?yōu)楹诤稚珵橹箷r(shí)的時(shí)間(分)。其結(jié)果示于表9及表10中。時(shí)間越長(zhǎng)，表示熱穩(wěn)定化效果越好。
〔表9〕
〔表10〕
樣品序號(hào)1-16是實(shí)施例，序號(hào)17-33是比較例。比較表9及表10的結(jié)果，可清楚地知道，本發(fā)明的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其熱穩(wěn)定化效果極好。另外，如樣品序號(hào)9-16所示，如果添加并用(a)組分和(b)組分、(c)組分及(d)組分中至少一種的話，則與序號(hào)1-8的只添加(a)組分相比，熱穩(wěn)定化效果更好。再有，如樣品序號(hào)17-21所示，不添加(a)組分，而添加(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種時(shí)，如序號(hào)22-32所示只添加本發(fā)明以外的添加劑(e)組分時(shí)及如序號(hào)33所示，不添加添加劑時(shí)，無(wú)論哪一種都不能獲得非常好的熱穩(wěn)定化效果。〔實(shí)施例5〕在100份PBT樹(shù)脂〔帝人(株)制帝人PBT C-700〕、15份溴化雙酚A類環(huán)氧樹(shù)脂〔大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)制プラサ-ムEP-100〕、5份三氧化銻、0.5份聚乙烯蠟〔三并石油化學(xué)工業(yè)(株)制HI-WAX 400PF〕中，摻合表11及表12中所示的添加劑，用混合器混合后，用擠出機(jī)，在240℃下熔融混煉，制得切片。將該切片在260℃下注射成型，制得52mm×40mm×3mm的平板。將制得的平板用鋁箔包二層，放入設(shè)定為265℃的干燥箱中，測(cè)定樣品變?yōu)楹诤稚珵橹顾璧臅r(shí)間(分)。其結(jié)果示于表11及表12中。時(shí)間越長(zhǎng)，表示熱穩(wěn)定化效果越好。
〔表11〕
〔表12〕
樣品序號(hào)1-15是實(shí)施例，序號(hào)16-32是比較例。比較表11及表12中的結(jié)果，可清楚地知道，本發(fā)明的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物，其熱穩(wěn)定化效果極好。另外，如樣品序號(hào)9-15所示，如果添加并用(a)組分和(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種的話，則與序號(hào)1-8的只添加(a)組分時(shí)相比，熱穩(wěn)定化效果更好。再有，如樣品序號(hào)16-20所示，不添加(a)組分，而添加(b)組分、(c)組分及(d)組分中的至少一種時(shí)，如序號(hào)21-31所示只添加本發(fā)明以外的添加劑(e)組分時(shí)及如序號(hào)32所示，不添加添加劑時(shí)，無(wú)論哪一種都不能獲得非常好的熱穩(wěn)定化效果。
發(fā)明的效果本發(fā)明的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物具有非常優(yōu)異的熱穩(wěn)定化效果。
權(quán)利要求
1．在含有100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑的阻燃性熱塑性樹(shù)脂中，添加(a)組分，0.01-5.0重量份白云石類化合物形成的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物。
2．在含有100重量份苯乙烯系樹(shù)脂及1-50重量份溴系阻燃劑性的阻燃性苯乙烯類樹(shù)脂中，添加(a)組分，0.01-5.0重量份白云石類化合物形成的阻燃性苯乙烯類樹(shù)脂組合物。
3．在含有100重量份熱塑性樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑的阻燃性熱塑性樹(shù)脂中，添加并用(a)組分，0.01-5.0重量份白云石類化合物，及0.01-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物、(d)組分沸石化合物中至少選擇1種化合物而形成的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物。
4．在含有100重量份苯乙烯類樹(shù)脂及1-50重量份溴類阻燃劑的阻燃性苯乙烯類樹(shù)脂中，添加并用(a)組分0.01-5.0重量份白云石類化合物，及0.05-5.0重量份從(b)組分水滑石、(c)組分鋅取代的水滑石類化合物，(d)組分沸石化合物中選擇的至少1種化合物而形成的阻燃性苯乙烯類樹(shù)脂組合物。
5．權(quán)利要求1或3的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征為白云石類化合物是天然的白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石。
6．權(quán)利要求2或4的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征為白云石類化合物是天然白云石及/或由碳酸鈣-碳酸鎂的復(fù)鹽組成的合成白云石。
7．權(quán)利要求1或3的阻燃性樹(shù)脂組合物，其特征是白云石類化合物中鎂和鈣的重量比，換算成MgO對(duì)CaO來(lái)計(jì)算為5∶95-95∶5。
8．權(quán)利要求2或4的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征是白云石類化合物中鎂和鈣的重量比，換算成Mgo對(duì)CaO來(lái)計(jì)算為5∶95-95∶5。
9．權(quán)利要求1或3的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征為白云石類化合物是含輕燒的白云石類化合物，而該輕燒的白云石類化合物是將鎂和鈣的重量比為5∶95-95∶5的復(fù)鹽化合物輕燒制得的，鎂和鈣的重量比是換算成MgO和CaO來(lái)計(jì)算的。
10．權(quán)利要求2或4的阻燃性熱塑性樹(shù)脂組合物，其特征為白云石類化合物是含輕燒的白云石類化合物，而該輕燒的白云石類化合物是將鎂和鈣的重量比為5∶95-95∶5的復(fù)鹽化合物輕燒制得的，鎂和鈣的重量比是換算成MgO對(duì)CaO來(lái)計(jì)算的。
全文摘要
提供由熱塑性樹(shù)脂及溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂的熱穩(wěn)定化效果優(yōu)異的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。在由熱塑性樹(shù)脂及特定量的溴類阻燃劑組成的阻燃化熱塑性樹(shù)脂中,通過(guò)添加特定量的白云石類化合物,或再添加水滑石,鋅取代的水滑石類化合物或添加特定量的沸石化合物,可測(cè)得熱穩(wěn)定化效果優(yōu)異的阻燃化熱塑性樹(shù)脂組合物。
文檔編號(hào)C08K3/26GK1312325SQ0110476
公開(kāi)日2001年9月12日 申請(qǐng)日期2001年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月23日
發(fā)明者安田直樹(shù), 伊原久次, 田中丈夫, 秋津正春 申請(qǐng)人:味之素株式會(huì)社