新的聚合性化合物及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供獲得目標(biāo)的丙烯酸系或甲基丙烯酸系化合物的制造方法，該方法在制造含有丙烯?；蚣谆；幕衔飼r(shí)，避免水洗工序，僅通過過濾等將析出的結(jié)晶過濾，就能夠簡便高純度地以良好的收率進(jìn)行制造，還提供該化合物。一種獲得下述通式(3)－a等所示的化合物的(甲基)丙烯酸系化合物的制造方法，是使下述通式(1)所示的具有異氰酸酯基的丙烯酸酯化合物與下述通式(2)－a等所示的光反應(yīng)性化合物反應(yīng)，
【專利說明】新的聚合性化合物及其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及期待用于對樹脂組合物賦予功能的丙帰酸系或甲基丙帰酸系化合物 的提供W及它們的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年，在使用了液晶顯示器的電視等的顯示器的領(lǐng)域、半導(dǎo)體領(lǐng)域中，在將某種樹 脂組合物作為光學(xué)相關(guān)材料涂布在基板上后，通過照射紫外光來進(jìn)行光構(gòu)圖的情況增加。 例如，在液晶顯示器材料中，通過在基板上設(shè)置由光取向性的材料形成的涂膜、照射偏光， 能夠獲得能將液晶控制為向某一方向取向的膜。另外，作為用于高性能化的配合，通過混合 多種該樣的光取向性材料，而不是混合一種，來進(jìn)一步增加對紫外線的靈敏度，改善膜的耐 久性等。
[0003] 另外，在各種產(chǎn)業(yè)中非常一般使用的各種樹脂中，原料中使用了具有丙帰醜基或 甲基丙帰醜基的化合物（本說明書中也稱作丙帰酸系化合物或甲基丙帰酸系化合物、或者 (甲基）丙帰酸系化合物）的樹脂被廣泛應(yīng)用。該化合物通過利用丙帰醜基或甲基丙帰醜 基的不飽和雙鍵的聚合反應(yīng)，作為丙帰酸樹脂、甲基丙帰酸樹脂能夠獲得透明性、耐久性優(yōu) 異的樹脂。
[0004] 在使用了液晶顯示器的光取向技術(shù)的取向材料的形成中，作為能夠利用的光取向 性的材料，已知在側(cè)鏈具有肉桂醜基和查爾麗基等的光二量化部位的丙帰酸樹脂、聚醜亞 胺樹脂等。有報(bào)告稱該些樹脂通過照射偏光U V，能夠顯示控制液晶的取向的性能（W下也 稱作液晶取向性）。（專利文獻(xiàn)1?專利文獻(xiàn)3)
[0005] 只要是上述所示的具有光反應(yīng)性基的丙帰酸系或甲基丙帰酸系化合物衍生物，就 可W利用丙帰醜基或甲基丙帰醜基的聚合反應(yīng)，制造能夠進(jìn)行光構(gòu)圖的丙帰酸樹脂或甲基 丙帰酸樹脂。例如已知具有丙帰醜基或甲基丙帰醜基、作為光反應(yīng)性基具有桂皮酸的化合 物，已經(jīng)研究了使用該些化合物的光構(gòu)圖材料等。（專利文獻(xiàn)4)
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[000引專利文獻(xiàn)1:專利第3611342號公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2:特開2009 - 058584號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3:特表2001 - 517719號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)4:特表2005 - 528486號公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 作為該些具有光反應(yīng)性基等的特定的官能基的丙帰酸系或甲基丙帰酸系化合物 衍生物的合成方法，一直W來采用如下方法：在含有特定的官能基的化合物的具有輕基、氨 基等活性氨的部位，與丙帰醜氯、甲基丙帰醜氯等的醜團(tuán)化物、或丙帰酸酢、甲基丙帰酸酢 等的酸酢反應(yīng)。
[0013] 但是，該方法中，為了除去與醜氯等反應(yīng)后副生的鹽酸或其鹽、或與酸酢反應(yīng)后生 成的丙帰酸、甲基丙帰酸，需要組合用有機(jī)溶劑和水進(jìn)行洗涂的工序。在該洗涂工序中，水 洗操作不但增加操作工序，而且從產(chǎn)生廢水等的理由來看，在經(jīng)濟(jì)性、環(huán)境負(fù)荷方面都增加 了負(fù)擔(dān)，希望盡力避免該樣的水洗工序。
[0014] 進(jìn)而，根據(jù)目標(biāo)物的不同，有時(shí)含有親水性基團(tuán)和疏水性基團(tuán)的兩者，在該種情況 下，由于對于有機(jī)層和水層的兩層的親和性高，有時(shí)會引起分液不良、制造天數(shù)的增加、回 收率的下降。
[0015] 本發(fā)明的目的在于提供獲得具有目標(biāo)的光反應(yīng)性基的丙帰酸系或甲基丙帰酸系 化合物的制造方法，該方法在制造含有光反應(yīng)性基的具有丙帰醜基或甲基丙帰醜基的化合 物時(shí)，避免水洗工序，僅通過過濾等將析出的結(jié)晶過濾，就能夠簡便高純度地W良好的收率 進(jìn)行制造，本發(fā)明的目的還在于提供具有目標(biāo)的光反應(yīng)性基的丙帰酸系或甲基丙帰酸系化 合物。
[0016] 本
【發(fā)明者】們?yōu)榱私鉀Q上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對具有光反應(yīng)性基的 化合物的活性氨，使其與具有異氯酸醋基的（甲基）丙帰酸系化合物的異氯酸醋基作用，不 需要水洗工序，僅通過過濾就能夠獲得作為目標(biāo)物的具有光反應(yīng)性基的（甲基）丙帰酸系 化合物，從而完成了本發(fā)明。
[0017] 目P，本發(fā)明涉及丙帰酸系化合物或甲基丙帰酸系化合物的制造方法，其特征在于， 使下述通式（1)所示的具有異氯酸醋基的丙帰酸醋化合物、或具有異氯酸醋基的甲基丙帰 酸醋化合物與下述通式（2) - a或（2) -b所示的光反應(yīng)性化合物反應(yīng)，來獲得下述通式 (3) - a或（3) -b所示的化合物；本發(fā)明還涉及該丙帰酸系化合物或甲基丙帰酸系化合 物。
[0018] 通式（1)所示的具有異氯酸醋基的化合物：
[001引[化U
[0020]

【權(quán)利要求】
1.下述通式（3) - a或（3) - b所示的丙烯酸系化合物或甲基丙烯酸系化合物，
[上述式中， R1表示氫或甲基， R2表不一0 -、一 S -、一 NH -或一NR7 -(式中，R7表不碳原子數(shù)1?20的環(huán)狀、直 鏈狀或支鏈狀的烷基、或碳原子數(shù)4?20的1價(jià)的芳香環(huán)基或雜環(huán)基，它們?yōu)榉侨〈蛘?可以被甲基、氟原子或氯原子單取代或多取代）， S3表示單鍵、或者表示非取代的或被氰基和/或被鹵原子單取代或多取代的、碳原子數(shù) 1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，其中，該亞烷基中的1個以上的不相鄰的一 CH2 - 基可以分別獨(dú)立地被基團(tuán)G1替換，其中G1表示選自一 0-、一 CO-、一 CO- 0-、一 0 - CO -、一 NR7 -、一 NH - CO -、一 CO - NH -、一 NR7 - CO -、一 CO - NR7 -、一 NR7 - CO - 0 -、一 NH - CO - 0 -、一 0 - CO - NR7 -、一 0 - CO - NH -、一 NR7 - CO - NR7 -、一 NH - CO - NR7 -、一 NR7 - CO - NH -、一 NH - CO - NH -、一 CH = CH -、一 C = C -、一 0 - CO - 0 -和一Si (CH3)2 - OSi (CH3)2 -中的基團(tuán)（式中，R7如上所不），其中，氧原子 不相互直接結(jié)合， 或者，該亞烷基中的1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被通式（Q)所示 的基團(tuán)替換， (式中，
C1和C2分別獨(dú)立地表示從下述組1所示的基團(tuán)（式中，R7如上所示）中選擇的、非取 代的或取代的碳原子數(shù)2?18的非芳香族或芳香族的碳環(huán)或雜環(huán)形成的2價(jià)基團(tuán)， 組1 :
Z1 和 Z2 分別獨(dú)立地表不選自一O -、一 CO -、一 CH2 (CO) -、一 SO -、一 CH2 (SO)-、一 SO2 -、一 CH2 (SO2) -、一 COO -、一 OCO -、一 COCF2 -、一 CF2CO -、一 S - CO -、一 CO - S -、一 SOO -、一 OSO -、一 SOS -、一 CH2 - CH2 -、一 OCH2 -、一 CH2O -、一 CH = CH -、一 C = C -、一 CH = CH - COO -、一 OCO - CH = CH -、一 CH = N -、一 C (CH3) = N -、一 N =N -、一 0 - CO - 0 -和單鍵中的基團(tuán)，其中，氧原子不相互直接結(jié)合， al和a2分別獨(dú)立地表示0?3的整數(shù)，并且al+a2 < 4) η表示1或2的整數(shù)， η為1的情況下， R4表不單鍵、一CH2 -、一 CHR7 -、一 C(R7)2 -(式中，R7如上所不，在同一碳原子上結(jié) 合2個R7的情況下，2個R7可以相同也可以不同）、氧原子、硫原子、一 NH -或NR7 -（式 中，R7如上所示）， η為2的情況下， R4表示3價(jià)的氮原子、3價(jià)的CH或3價(jià)的CR7 (式中，R7如上所示）， 其中，在一 A - S2 - R4 -基或一 E - S1 - B - R4 -基中，與R4直接結(jié)合的基團(tuán)為羰 基、氧原子、硫原子或氮原子的基團(tuán)除外（其中E、S1、B不同時(shí)表示單鍵）， S2獨(dú)立地表示與上述S3中定義的基團(tuán)相同的基團(tuán)， A表示從上述組1所示的基團(tuán)（式中，R7如上所示）中選擇的、碳原子數(shù)2?18的 脂肪族環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán)形成的2價(jià)基團(tuán)，或者，表示這些環(huán)的2?3個被選自一 0 -、一 co-、一co - o-、一o - co-、一nr7-、一nr7 - co-、一co - nr7-、一nr7 - co - o-、一o - co - nr7-、一nr7 - conr7-、一ch = ch-、一c = c-、一o - co - o - 和一Si (CH3)2-OSi(CH3)2 -(式中，R7如上所示）中的2價(jià)基團(tuán)連接而得的結(jié)構(gòu)所形成 的2價(jià)基團(tuán)，其中，氧原子不相互直接結(jié)合，另外上述A的脂肪族環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán)為非取代 或者可以被選自鹵原子、氰基和碳原子數(shù)1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基 為非取代或者可以被氟原子和/或氯原子單取代或多取代，另外該烷基中，1個以上的不相 鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被上述基團(tuán)G1替換）中的基團(tuán)單取代或多取代， X和Y分別獨(dú)立地表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、可以被氟原子取代的碳原子數(shù) 1?20的烷基（該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被上述基團(tuán)G1 替換）， E表不氧原子、硫原子、一C(R5) R6 -、一 NH -、一 NR7 -(式中，R5和R6分別獨(dú)立地表 示氫原子或碳原子數(shù)1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被 氰基和/或可以被鹵原子單取代或多取代，其中，在該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 + 基可以分別獨(dú)立地被上述基團(tuán)G1替換），R7如上所示）， S1獨(dú)立地表示與上述S3中定義的基團(tuán)相同的基團(tuán)， B表示單鍵、或獨(dú)立地表示與上述A中定義的基團(tuán)相同的基團(tuán)， D表不氫原子、一Si (CH3)3、一 Si (CH3)2 - O - Si (CH3)3或碳原子數(shù)1?20的環(huán)狀、直 鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被選自氰基、氟原子、氯原子和脂環(huán)式基 中的基團(tuán)單取代或多取代，其中該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地 被上述基團(tuán)G1替換）]。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸系化合物或甲基丙烯酸系化合物，在上述通式（3) - a 或（3) - b 中， S3表示單鍵、或者表示非取代的或被氰基和/或被鹵原子單取代或多取代的碳原子數(shù) 1?10的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基（其中該亞烷基中的1個以上的不相鄰的一 CH2 - 基可以分別獨(dú)立地被權(quán)利要求1中記載的基團(tuán)G1替換）， S2表示單鍵、或者表示非取代的或被氰基和/或被鹵原子單取代或多取代的碳原子數(shù) 1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基（其中該亞烷基中的1個以上的不相鄰的一 CH2 - 基可以分別獨(dú)立地被權(quán)利要求1中記載的基團(tuán)G1或權(quán)利要求1中記載的通式（Q)所示的 基團(tuán)替換）， A表示從下述組3所示的基團(tuán)（式中，一表示與相鄰基的連接鍵，Me表示甲基，R7如權(quán) 利要求1所示）中選擇的、選自碳原子數(shù)2?18的脂肪族環(huán)基、芳香環(huán)基、或雜環(huán)基中的2 價(jià)基團(tuán)， 組3 :
另外上述A的脂肪族環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán)為非取代或者可以被選自鹵原子、氰基和碳原 子數(shù)1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被氟原子和/或氯 原子單取代或多取代，另外該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被權(quán) 利要求1中記載的基團(tuán)G1替換）中的基團(tuán)單取代或多取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸系化合物或甲基丙烯酸系化合物，在上述通式（3) - a 或（3) - b 中， R2 表不一O -或一NH -， 通式（Q)中的C1和C2分別獨(dú)立地表示1，2 -亞苯基、1，3 -亞苯基、1，4 一亞苯基、1， 2 -亞環(huán)己基、1，3 -亞環(huán)己基或1，4 一亞環(huán)己基， A表示從下述組4所示的基團(tuán)（式中，一表示與相鄰基的連接鍵）中選擇的、選自碳原 子數(shù)2?18的脂肪族環(huán)基、芳香環(huán)基、或雜環(huán)基中的2價(jià)基團(tuán)， 組4 :
另外上述A的脂肪族環(huán)、芳香族環(huán)或雜環(huán)為非取代或者被選自鹵原子、氰基和碳原子 數(shù)1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被氟原子和/或氯原 子單取代或多取代，另外該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被權(quán)利 要求1中記載的基團(tuán)G1替換）中的基團(tuán)單取代或多取代。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸系化合物或甲基丙烯酸系化合物，在上述通式（3) - a 或（3) - b 中， 通式（Q)中的Z1和Z2分別獨(dú)立地表不選自一O -、一 CO -、一 COO -、一 OCO -、一 CH =CH -、一 C E c -、一 N = N -和單鍵中的基團(tuán)； X和Y分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或氰基、 E表不氧原子、硫原子、一C (R5) R6 -、一 NH -或一NR7 -(式中，R5和R6分別獨(dú)立地表 示氫原子或碳原子1?10的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被氰 基和/或可以被鹵原子單取代或多取代，其中該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可 以分別獨(dú)立地被權(quán)利要求1中記載的基團(tuán)G1替換），R7如上所示）。
5. 下述通式（3) - a或（3) - b所示的丙烯酸系化合物或甲基丙烯酸系化合物的制造 方法，其特征在于，使下述通式（1)所示的異氰酸酯化合物與下述通式（2) - a或（2) - b 所示的光反應(yīng)性化合物反應(yīng)， [式中，
R1表示氫或甲基， R2表不一0 -、一 S -、一 NH -或一NR7 -(式中，R7表不碳原子數(shù)1?20的環(huán)狀、直 鏈狀或支鏈狀的烷基、或者表示碳原子數(shù)4?20的1價(jià)的芳香環(huán)基或雜環(huán)基、它們?yōu)榉侨?代或者可以被甲基、氟原子或氯原子單取代或多取代）、 S3表示單鍵、或者表示非取代的或被氰基和/或被鹵原子單取代或多取代的碳原子數(shù) 1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，其中該亞烷基中的1個以上的不相鄰的一 CH2 - 基可以分別獨(dú)立地被基團(tuán)G1替換，其中G1表示選自一 0-、一 CO-、一 CO- 0-、一 0 - CO -、一 NR7 -、一 NH - CO -、一 CO - NH -、一 NR7 - CO -、一 CO - NR7 -、一 NR7 - CO - 0 -、一 NH - CO - 0 -、一 0 - CO - NR7 -、一 0 - CO - NH -、一 NR7 - CO - NR7 -、一 NH - CO - NR7 -、一 NR7 - CO - NH -、一 NH - CO - NH -、一 CH = CH -、一 C = C -、一 0 - CO - 0 -和一Si (CH3)2 - OSi (CH3)2 -中的基團(tuán)（式中，R7如上所不），其中，氧原子 不相互直接結(jié)合， 或者，該亞烷基中的1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被通式（Q)所示 的基團(tuán)替換，
(式中， C1和C2分別獨(dú)立地表示從下述組1所示的基團(tuán)（式中，R7如上所示）中選擇的、非取 代的或取代的碳原子數(shù)2?18的非芳香族或芳香族的碳環(huán)或雜環(huán)形成的2價(jià)基團(tuán)、 組1 :
Z1 和 Z2 分別獨(dú)立地表不選自一O -、一 CO -、一 CH2 (CO) -、一 SO -、一 CH2 (SO)-、一 SO2 -、一 CH2 (SO2) -、一 COO -、一 OCO -、一 COCF2 -、一 CF2CO -、一 S - CO -、一 CO - S -、一 S00 -、一 0S0 -、一 SOS -、一 CH2 - CH2 -、一 OCH2 -、一 CH2O -、一 CH = CH -、一 C 三 C -、一 CH = CH - C00 -、一 0C0 - CH = CH -、一 CH = N -、一 C(CH3) = N -、一 N =N ―、一 0 - CO - 0 -和單鍵中的基團(tuán)，其中，氧原子不相互直接結(jié)合， al和a2分別獨(dú)立地表示0?3的整數(shù)，并且al+a2 < 4]，
[式中， η表示1或2的整數(shù)， η為1的情況下， R3 表示一ΝΗ2、一 NHR7、羧基、一CH2COOH、一 CHR7COOH、一 C (R7) 2COOH(式中，R7 如上所示， 同一碳原子上結(jié)合2個R7的情況下，2個R7可以相同也可以不同）、羥基或巰基、 η為2的情況下， R3 表示一NH -、一 CH(COOH)-或一CR7(COOH)-(式中，R7 如上所示）、 其中，在一 A -S2 - R3基或一 E - S1 - B - R3基中，與R3直接結(jié)合的基團(tuán)為羰基、氧 原子、硫原子或氮原子的基團(tuán)除外（其中E、S1、B不同時(shí)表示單鍵）、 S2獨(dú)立地表示與上述S3中定義的基團(tuán)相同的基團(tuán)， A表示從上述組1所示的基團(tuán)（式中，R7如上所示）中選擇的、碳原子數(shù)2?18的 脂肪族環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán)形成的2價(jià)基團(tuán)、或者表示這些環(huán)的2?3個被選自一 0 -、一 co-、一co - o-、一o - co-、一nr7-、一nr7 - co-、一co - nr7-、一nr7 - co - 0 -、一 0 - CO - NR7 -、一 NR7 - CONR7 -、一 CH = CH -、一C = C-、一0 - C0 - 0 - 和一Si(CH3)2-OSi(CH3)2-(式中，R 7如上所示）中的2價(jià)基團(tuán)連接而得的結(jié)構(gòu)所形成的 2價(jià)基團(tuán)，其中，氧原子不相互直接結(jié)合，另外上述A的脂肪族環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán)為非取代、 或者表示鹵原子、氰基和碳原子數(shù)1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取 代或者可以被氟原子和/或氯原子單取代或多取代，另外該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被上述基團(tuán)G1替換）， X和Y分別獨(dú)立地表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、可以被氟原子取代的碳原子數(shù) 1?20個的烷基（該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被上述基團(tuán) G1替換）， E表不氧原子、硫原子、一C(R5) R6 -、一 NH -、一 NR7 -(式中，R5和R6分別獨(dú)立地表 示氫原子或碳原子數(shù)1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被 氰基和/或可以被鹵原子單取代或多取代，其中該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基 可以分別獨(dú)立地被上述基團(tuán)G1替換），R7如上所示）， S1獨(dú)立地表示與上述S3中定義的基團(tuán)相同的基團(tuán)， B表示單鍵、或獨(dú)立地表示與上述A中定義的基團(tuán)相同的基團(tuán)， D表不氫原子、一Si (CH3)3、一 Si (CH3)2 - O - Si (CH3)3或碳原子數(shù)1?20的環(huán)狀、直 鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被選自氰基、氟原子、氯原子和脂環(huán)式基 中的基團(tuán)單取代或多取代，其中該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地 被上述基團(tuán)G1替換）， 其中A、B、D、E、S1、S2、X、Y的組合中不包括R3所示的基團(tuán)]
[式中， R1、R2、S3、S2、A、X、Y、E、S 1、B、D 和 η 如上所示， η為1的情況下， R4表不單鍵、一CH2 -、一 CHR7 -、一 C (R7) 2 -(式中，R7如上所不，同一碳原子上結(jié)合 2個R7的情況下，2個R7可以相同也可以不同）、氧原子、硫原子、一NH -或NR7 -(式中， R7如上所示）， η為2的情況下， R4表示3價(jià)的氮原子、3價(jià)的CH或3價(jià)的CR7 (式中，R7如上所示）， 其中，在一 A - S2 - R4 -基或一 E - S1 - B - R4 -基中，與R4直接結(jié)合的基團(tuán)為羰 基、氧原子、硫原子或氮原子的基團(tuán)除外（其中E、S1、B不同時(shí)表示單鍵）]。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的丙烯酸系化合物或甲基丙烯酸系化合物的制造方法，在上述 通式（1)中， S3表示單鍵、或者表示非取代的或被氰基和/或被鹵原子單取代或多取代的碳原子數(shù) 1?10的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基（其中該亞烷基中的1個以上的不相鄰的一 CH2 - 基可以分別獨(dú)立地被權(quán)利要求5中記載的基團(tuán)G1替換）、 上述通式⑵一a或（2) - b中， S2表示單鍵、或者表示非取代的或被氰基和/或被鹵原子單取代或多取代的碳原子數(shù) 1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基（其中該亞烷基中的1個以上的不相鄰的一 CH2 - 基可以分別獨(dú)立地被權(quán)利要求5中記載的基團(tuán)G1或權(quán)利要求5中記載的通式（Q)所示的 基團(tuán)替換）、 A表示從下述組3所示的基團(tuán)（式中，一表示與相鄰基的連接鍵，Me表示甲基，R7如權(quán) 利要求5所示）中選擇的、選自碳原子數(shù)2?18的脂肪族環(huán)基、芳香環(huán)基、或雜環(huán)基中的2 價(jià)基團(tuán)， 組3 :
另外上述A的脂肪族環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán)為非取代或者可以被選自鹵原子、氰基和碳原 子數(shù)1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被氟原子和/或氯 原子單取代或多取代，另外該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被權(quán) 利要求5中記載的基團(tuán)G1替換）中的基團(tuán)單取代或多取代。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯酸系化合物或甲基丙烯酸系化合物的制造方法，在上述 通式（1)中， R2 表不一O -或一NH -， 上述通式⑵一a或（2) - b中， 通式（Q)中的C1和C2分別獨(dú)立地表示1，2 -亞苯基、1，3 -亞苯基、1，4 一亞苯基、1， 2 -亞環(huán)己基、1，3 -亞環(huán)己基或1，4 一亞環(huán)己基， A表示從下述組4所示的基團(tuán)（式中，一表示與相鄰基的連接鍵）中選擇的、選自碳原 子數(shù)2?18的脂肪族環(huán)基、芳香環(huán)基、和雜環(huán)基中的2價(jià)基團(tuán)， 組4 :
另外上述A的脂肪族環(huán)、芳香族環(huán)或雜環(huán)為非取代或者被選自鹵原子、氰基和碳原子 數(shù)1?20的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被氟原子和/或氯原 子單取代或多取代，另外該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基可以分別獨(dú)立地被權(quán)利 要求5中記載的基團(tuán)G1替換）中的基團(tuán)單取代或多取代。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的丙烯酸系化合物或甲基丙烯酸系化合物的制造方法，在上述 通式（2) - a或（2) - b中， 通式（Q)中的Z1和Z2分別獨(dú)立地表不選自一O -、一 CO -、一 COO -、一 OCO -、一 CH =CH -、一 C E c -、一 N = N -和單鍵中的基團(tuán)； X和Y分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或氰基、 E表不氧原子、硫原子、一C (R5) R6 -、一 NH -或一NR7 -(式中，R5和R6分別獨(dú)立地表 示氫原子或碳原子數(shù)1?10的環(huán)狀、直鏈狀或支鏈狀的烷基（該烷基為非取代或者可以被 氰基和/或可以被鹵原子單取代或多取代，其中該烷基中，1個以上的不相鄰的一 CH2 -基 可以分別獨(dú)立地被權(quán)利要求5中記載的基團(tuán)G1替換），R7如上所示）。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制造方法，上述通式（1)所示的異氰酸酯化合物為甲基丙烯 酸-2 -異氰酸根合乙酯或丙烯酸-2 -異氰酸根合乙酯。
【文檔編號】C07C271/26GK104395361SQ201380032468
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2013年6月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月20日
【發(fā)明者】原田佳和, 近藤光正, 畑中真 申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社