一種由3-氮雜-1,5-烯炔制備吡啶衍生物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種由3-氮雜-1,5-烯炔衍生物制備吡啶衍生物的方法，具體地說是由3-氮雜-1,5-烯炔經(jīng)兩步反應(yīng)脫掉亞磺酸分子制備吡啶衍生物的新方法。本發(fā)明不使用過渡金屬催化劑，經(jīng)簡單的操作步驟就得到多取代的吡啶衍生物。
【專利說明】—種由3-氮雜-1 ’ 5-烯炔制備吡啶衍生物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種由3-氮雜-1，5-烯炔衍生物制備吡啶衍生物的方法，具體地說是由3-氮雜-1，5-烯炔經(jīng)兩步反應(yīng)脫掉亞磺酸分子制備吡啶衍生物的新方法。
【背景技術(shù)】
[0002]吡啶是最重要的雜環(huán)之一，廣泛存在于天然產(chǎn)物、醫(yī)藥和功能材料中(文獻(xiàn)1:a)Jones,G.Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol.5(Eds.:Katritzky, A.R.; Rees, C.ff.; Scriven, E.F.V.; McKi I lop, A.), Pergamon, Oxford, 1996, pp.167-243 ; b) Henry, G.D.Tetrahedron 2004, 60, 6043 ; c) Joule, J.A.;Mills, K.HeterocyclicChemistry,4th ed,BlackwelI Science, Cambridge,2000,p.63 - 120;d)Michael, J.P.Nat.Prod.Rep.2005, 22，627)。常用的合成方法是將六元環(huán)分解成不同的片段再加以組合，如[4+2]、[3+3]、[2+2+2]等環(huán)加成和其它的合成方法(文獻(xiàn)2:構(gòu)建吡啶環(huán)的綜述:a)Henry, G.D.Tetrahedron 2004，60，6043;b)Hill, M.D.Chem.Eur.J.2010，16，12052)。我們發(fā)展了由3-氮雜-1，5-烯炔衍生物制備吡啶衍生物的新方法。該方法不使用過渡金屬催化劑，經(jīng)簡單的操作步驟就能高收率的得到吡啶衍生物產(chǎn)物。該方法操作簡單，原料廉價易得。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種合成吡啶衍生物的新方法。
[0004]
【權(quán)利要求】
1.一種由3-氮雜-1，5-烯炔衍生物制備吡啶衍生物的方法，其特征在于: 以下式所示的3-氮雜-1，5-烯炔衍生物(I)為原料通過A和B兩個步驟生成吡啶衍生物(II)，反應(yīng)式如下:
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于: 步驟A:以醇做溶劑兼做催化劑，或在有機(jī)溶劑中加入醇、酚或其它質(zhì)子酸做催化劑，室溫-100°C反應(yīng)。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于: 在步驟A中，醇溶劑兼做催化劑為Cl-ClO的一元醇、C2-C10 二元醇或C3 - ClO三元醇；醇的用量為每毫摩爾反應(yīng)物I用溶劑5-20毫升。
4.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于: 在步驟A中，在有機(jī)溶劑中加入醇、酚或其它質(zhì)子酸做催化劑:有機(jī)溶劑為四氫呋喃、N, N-二甲基甲酰胺、苯、四氯化碳、1，4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、乙酸乙酯或乙腈中的一種或二種以上； 有機(jī)溶劑中加入的醇為Cl - ClO的一元醇、C2-C10的二元醇或C3-C10的三醇；質(zhì)子酸為Cl-ClO的有機(jī)酸或鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一種；酚為苯酚。
5.按照權(quán)利要求2或4所述的方法，其特征在于: 在步驟A中，催化劑用量是反應(yīng)物I的5 - 95mol%。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于: 步驟B:在高沸點溶劑中進(jìn)行加熱反應(yīng)； 高沸點溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或甲苯中的一種或二種以上。溶劑用量為每毫摩爾反應(yīng)物I用溶劑5-20毫升。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于: 在步驟B中，反應(yīng)溫度為80-150°C。
【文檔編號】C07D213/80GK103804286SQ201210437566
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年11月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月6日
【發(fā)明者】萬伯順, 信曉義, 吳凡 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所