專利名稱：一種溴氨酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種溴氨酸的制備方法。
背景技術(shù)：
溴氨酸，化學(xué)名為I-氨基-4-溴-2-磺酸蒽醌，其是重要的染料中間體，主要用于制造酸性蒽醌型染料如弱酸性艷藍(lán)GAW、弱酸性艷藍(lán)R、活性艷藍(lán)M-BR、艷藍(lán)KN-R、艷藍(lán)K3R以及艷藍(lán)KGR等?，F(xiàn)有的溴氨酸的生產(chǎn)方法是，以I-氨基蒽醌為原料，在鄰ニ氯苯溶劑中滴加氯磺酸進(jìn)行磺化反應(yīng)，磺化反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后，先蒸餾回收鄰ニ氯苯，然后向反應(yīng)體系中加入水，稀釋磺化物料到溴化反應(yīng)所需的酸度(磺化料中硫酸的質(zhì)量百分比濃度，為89TlO%)，然后再向磺化物料滴加溴素，進(jìn)行溴化反應(yīng)，即制得溴氨酸。該エ藝的不足是，毎次都要回收溶劑鄰ニ氯苯，能耗大，エ藝繁瑣，磺化料的雜質(zhì)較多，使得溴化時(shí)副反應(yīng)較多，因此產(chǎn)品溴氨酸的純度不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種改進(jìn)的溴氨酸的制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
一種溴氨酸的制備方法，其包括(I)磺化反應(yīng)以I-氨基蒽醌為原料，在鄰ニ氯苯溶劑中，滴加氯磺酸進(jìn)行磺化反應(yīng)得到含有磺化產(chǎn)物的磺化料，其中1-氨基蒽醌與鄰ニ氯苯的投料重量比為1:5 7，磺化反應(yīng)的溫度為115°C 150°C，所述制備方法還包括如下步驟
(2)加稀硫酸分層在步驟(I)的磺化反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)后，向反應(yīng)體系中直接加入濃度為55wt°r60wt%的稀硫酸，直至磺化料分層，其中，上層為能夠多次套用的鄰ニ氯苯有機(jī)相，下層為I-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液；
(3)溴化反應(yīng)向步驟(2)所得下層物料中加水，使其酸度達(dá)到89TlO%，而后直接滴加溴素進(jìn)行溴化反應(yīng)獲得溴氨酸粗品。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)ー步實(shí)施方案所述制備方法還包括步驟(4)、精制其是將步驟
(3)所得溴氨酸粗品加入到80°C 95°C的熱水中，攪拌，保溫f 3小吋，過濾，即得溴氨酸成
品O優(yōu)選地，步驟(2)中，稀硫酸的加入量為使得磺化料的酸度為60%飛5%。優(yōu)選地，步驟(I)中，磺化反應(yīng)的溫度為125°C 130°C。由于采用以上技術(shù)方案的實(shí)施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)
本發(fā)明方法，在磺化反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后不進(jìn)行蒸餾回收溶劑，而是直接加入稀硫酸，使磺化料分層，大大降低了能耗。另外，由于采用簡單的分層方法，少量的有機(jī)雜質(zhì)被溶劑吸附，從而使得橫化料的純度提聞，提聞了最終漠氣酸的質(zhì)量。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
本實(shí)施例的溴氨酸的制備方法包括如下步驟
(I)磺化反應(yīng)在磺化爸中加入1800kg鄰二氯苯,加熱,然后再加入300kg 1_氨基蒽醌，蓋緊鍋蓋，在負(fù)壓500mmHg，升溫到85°C，脫水2小時(shí)，完畢后再在真空度200mmHg條件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加畢后繼續(xù)攪拌I小時(shí)，然后再升溫到125 130°C保持5小時(shí)，取樣，測終點(diǎn)。(2)加稀硫酸分層磺化反應(yīng)終點(diǎn)到達(dá)后，往磺化釜中加入500kg濃度為55wt%的稀硫酸，使磺化料的酸度為60%飛5%，磺化物料分層，上層為鄰二氯苯有機(jī)相，下層為I-氨基蒽醌-2-磺酸的稀硫酸溶液。上層有機(jī)相可多次套用。下層溶液可直接進(jìn)行溴化反應(yīng)。(3)溴化反應(yīng)將分得的下層溶液再加入定量的水，使其酸度達(dá)到溴化反應(yīng)所需的酸度即8% 10%，然后降溫到(T2°C，然后慢慢滴加溴素130kg進(jìn)行溴化反應(yīng)，到達(dá)終點(diǎn)后，停止滴溴，加堿中和，降溫到室溫，然后再抽慮，洗滌到中性，離心得粗品溴氨酸。粗品中溴氨酸含量為95. 2 %。(4)精制將上述粗品溴氨酸加入90°C的熱水，攪拌，保溫2小時(shí)，趁熱過濾，保留濾餅即為精制溴氨酸。精品中，溴氨酸含量為99.3%，收率95%。實(shí)施例2
本實(shí)施例的溴氨酸的制備方法包括如下步驟
(I)磺化反應(yīng)在磺化爸中加入1500kg鄰二氯苯,加熱,然后再加入300kg 1_氨基蒽醌，蓋緊鍋蓋，在負(fù)壓500mmHg，升溫到85°C，脫水2小時(shí)，完畢后再在真空度200mmHg條件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加畢后繼續(xù)攪拌I小時(shí)，然后再升溫到125 130°C保持5小時(shí)，取樣，測終點(diǎn)。(2)加稀硫酸分層磺化反應(yīng)終點(diǎn)到達(dá)后,往磺化釜中加入460kg濃度為60wt%的稀硫酸，使磺化料的酸度為約60%飛5%，磺化物料分層，上層為鄰二氯苯有機(jī)相，下層為I-氨基蒽醌-2-磺酸的稀硫酸溶液。上層有機(jī)相可多次套用。下層溶液可直接進(jìn)行溴化反應(yīng)。(3)溴化反應(yīng)將分得的下層溶液再加入定量的水，使其酸度達(dá)到溴化反應(yīng)所需的酸度即8% 10%，然后降溫到(T2°C，然后慢慢滴加溴素130kg進(jìn)行溴化反應(yīng)，到達(dá)終點(diǎn)后，停止滴溴，加堿中和，降溫到室溫，然后再抽慮，洗滌到中性，離心得粗品溴氨酸。粗品中溴氨酸含量為93. 8 %。(4)精制將上述粗品溴氨酸加入90°C的熱水，攪拌，保溫2小時(shí)，趁熱過濾，保留濾餅即為精制溴氨酸。精品中，溴氨酸含量為98. 4%，收率 93%。實(shí)施例3 本實(shí)施例的溴氨酸的制備方法包括如下步驟
(O磺化反應(yīng)在磺化爸中加入2100kg鄰二氯苯,加熱,然后再加入300kg 1_氨基蒽醌，蓋緊鍋蓋，在負(fù)壓500mmHg，升溫到85°C，脫水2小時(shí)，完畢后再在真空度200mmHg條件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加畢后繼續(xù)攪拌I小時(shí)，然后再升溫到125 130°C保持5小時(shí)，取樣，測終點(diǎn)。(2)加稀硫酸分層磺化反應(yīng)終點(diǎn)到達(dá)后，往磺化釜中加入500kg濃度為55wt%的稀硫酸，使磺化料的酸度為60%飛5%，磺化物料分層，上層為鄰二氯苯有機(jī)相，下層為I-氨基蒽醌-2-磺酸的稀硫酸溶液。上層有機(jī)相可多次套用。下層溶液可直接進(jìn)行溴化反應(yīng)。(3)溴化反應(yīng)將分得的下層溶液再加入定量的水，使其酸度達(dá)到溴化反應(yīng)所需的酸度即8% 10%，然后降溫到(T2°C，然后慢慢滴加溴素130kg進(jìn)行溴化反應(yīng)，到達(dá)終點(diǎn)后，停止滴溴，加堿中和，降溫到室溫，然后再抽慮，洗滌到中性，離心得粗品溴氨酸。粗品中溴氨酸含量為95. 2 %。 (4)精制將上述粗品溴氨酸加入90°C的熱水，攪拌，保溫2小時(shí)，趁熱過濾，保留濾餅即為精制溴氨酸。精品中，溴氨酸含量為99.3%，收率 95%。比較例I
本例提供一種溴氨酸的傳統(tǒng)制備方法，其包括如下步驟
(I)磺化反應(yīng)在磺化爸中加入1800kg鄰二氯苯,加熱,然后再加入300kgl-氨基蒽醌，蓋緊鍋蓋，在負(fù)壓500mmHg，升溫到85°C脫水2小時(shí)，完畢后再在真空度200mmHg條件下，慢慢滴加247kg氯磺酸，加畢后繼續(xù)攪拌I小時(shí)，然后再升溫到125 130°C保持5小時(shí)，取樣，測終點(diǎn)。(2)蒸餾回收鄰二氯苯磺化反應(yīng)終點(diǎn)到達(dá)后，向反應(yīng)釜中加入純堿中和，然后先進(jìn)行減壓蒸餾，后進(jìn)行直接蒸汽蒸餾以回收鄰二氯苯。待溶劑鄰二氯苯回收完畢后。再向釜中加入定量的水調(diào)節(jié)酸度至8% 109L(3)溴化反應(yīng)將上述已調(diào)節(jié)好酸度89TlO%的物料加冰降溫到0 2°C，然后再慢慢滴加溴素130kg,進(jìn)行溴化反應(yīng),溴化終點(diǎn)到達(dá)后。停止滴溴，然后用液堿中和到pH=7,降溫到室溫過濾，洗滌到中性，即得粗品溴氨酸。粗品中溴氨酸含量為93 %。(4)精制將上述粗品溴氨酸加入90°C的熱水，攪拌，保溫2小時(shí)然后趁熱過濾，濾餅為精制溴氨酸。精品中，溴氨酸含量為98. 5%，收率88%。比較比較例I與實(shí)施例f 3可知，本發(fā)明在磺化反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)后不采用蒸餾回收溶劑。而是直接加入水，使之分層，與傳統(tǒng)方法相比，能耗大大降低了 ；而且本發(fā)明方法所得溴氨酸產(chǎn)品的質(zhì)量和收率均顯著提高。以上對本發(fā)明做了詳盡的描述，其目的在于讓熟悉此領(lǐng)域技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并加以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種溴氨酸的制備方法，其包括(I)磺化反應(yīng)以I-氨基蒽醌為原料，在鄰二氯苯溶劑中，滴加氯磺酸進(jìn)行磺化反應(yīng)得到含有磺化產(chǎn)物的磺化料，其特征在于1-氨基蒽醌與鄰二氯苯的投料重量比為1:5 7，磺化反應(yīng)的溫度為115°C 150°C，所述制備方法還包括如下步驟 (2)加稀硫酸分層在步驟(I)的磺化反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)后，向反應(yīng)體系中直接加入濃度為55wt°r60wt%的稀硫酸，直至磺化料分層，其中，上層為能夠多次套用的鄰二氯苯有機(jī)相，下 層為I-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液； (3)溴化反應(yīng)向步驟(2)所得下層物料中加水，使其酸度達(dá)到89TlO%，而后直接滴加溴素進(jìn)行溴化反應(yīng)獲得溴氨酸粗品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的溴氨酸的制備方法，其特征在于所述制備方法還包括步驟(4):精制，其是將步驟(3)所得溴氨酸粗品加入到80°C 95°C的熱水中，攪拌，保溫廣3小時(shí)，過濾，即得溴氨酸成品。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的溴氨酸的制備方法，其特征在于步驟(2)中，所述稀硫酸的加入量為使得磺化料的酸度為609^65%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的溴氨酸的制備方法，其特征在于步驟(I)中，磺化反應(yīng)的溫度為 125°C 130°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種溴氨酸的制備方法，其包括(1)磺化反應(yīng)以1-氨基蒽醌為原料，在鄰二氯苯溶劑中，滴加氯磺酸進(jìn)行磺化反應(yīng)得到含有磺化產(chǎn)物的磺化料，1-氨基蒽醌與鄰二氯苯的投料重量比為1:5~7，磺化反應(yīng)的溫度為115℃~150℃；(2)加稀硫酸分層在磺化反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)后，向反應(yīng)體系中直接加入濃度為55wt%~60wt%的稀硫酸，直至磺化料分層，其中，上層為能夠多次套用的鄰二氯苯有機(jī)相，下層為1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液；(3)溴化反應(yīng)向步驟(2)所得下層物料中加水，使其酸度達(dá)到8%~10%，而后直接滴加溴素進(jìn)行溴化反應(yīng)獲得溴氨酸粗品。本發(fā)明能耗大幅降低；所得溴氨酸產(chǎn)品的質(zhì)量和收率均顯著提高。
文檔編號C07C303/22GK102617412SQ201210063168
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月12日
發(fā)明者徐新連, 李根榮 申請人:蘇州市羅森助劑有限公司