專利名稱：制備4-羰氧基喹啉衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備 用作農(nóng)業(yè)化學(xué)品的4-羰氧基喹啉衍生物的方法。
背景技術(shù)：
W02006/013896 (專利文獻(xiàn)I)、日本公開專利申請110953/2008 (專利文獻(xiàn)2)和W02007/088978(專利文獻(xiàn)3)公開了作為用作農(nóng)業(yè)和園藝殺蟲劑或農(nóng)業(yè)和園藝殺真菌劑的化合物的4-羰氧基喹啉衍生物。這些4-羰氧基喹啉衍生物為對鱗翅目(Lepidoptera)、半翅目(Hemiptera)、鞘翅目(Coleoptera)、蝶螨亞綱(Acari)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)、雙翅目(Diptera)、纟嬰翅目(Order Thysanoptera)和植物寄生性線蟲具有高殺蟲活性的化合物。此外，所述4-羰氧基喹啉衍生物已知為農(nóng)業(yè)和園藝殺蟲劑、殺真菌劑，其能有效防治各種植物病原性真菌，例如對單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)、小麥葉鎊菌(Puccinia recondita f.sp.Tritici)、禾白粉病菌(Blumeria graminis)、馬鈴薯早疫病菌(Alternaria solani)、蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis)、桃褐腐菌(Monilinia fructicola)和圍小叢殼菌(Glomerella cingulata)顯示出殺真菌效果。W02010/007964(專利文獻(xiàn)4)公開了一種制備4-羰氧基喹啉衍生物的方法。該專利文獻(xiàn)公開了一種制備4-羰氧基喹啉衍生物的方法，其包括使喹諾酮衍生物與含鹵化合物或酸酐在堿存在下反應(yīng)。該方法中所用的堿如氫化鈉和叔丁醇鈉反應(yīng)性高且可吸濕分解，因此難以處理。因此，必須嚴(yán)格控制進(jìn)料當(dāng)量以避免產(chǎn)物分解。此外，堿如氫化鈉和叔丁醇鈉很昂貴。因此，作為商業(yè)工業(yè)方法需要對其進(jìn)一步改進(jìn)。此外，當(dāng)使用堿如氫化鈉和叔丁醇鈉時(shí)，應(yīng)使用大量高沸點(diǎn)酰胺溶劑如二甲基乙酰胺作為反應(yīng)溶劑。此外，在4-羰氧基喹啉衍生物的分離中，應(yīng)添加更大量的水。因此，存在導(dǎo)致產(chǎn)物分離中操作效率降低的可能性。大量酰胺溶劑進(jìn)入廢水中所造成的污染導(dǎo)致廢水負(fù)荷很大，且應(yīng)從水溶液中回收溶劑。然而，由于高沸點(diǎn)，必須使用大量能量以回收溶劑，這在工業(yè)生產(chǎn)中有時(shí)是不利的。因此，可以說一直希望開發(fā)用于制備已發(fā)現(xiàn)可用作殺蟲化合物和殺真菌化合物的4-羰氧基喹啉衍生物的更有利的工業(yè)方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)_9] 專利文獻(xiàn)[專利文獻(xiàn)1]W02006/013896[專利文獻(xiàn)2]日本公開專利申請110953/2008
[專利文獻(xiàn) 3]冊2007/088978
[專利文獻(xiàn)4]冊2010/007964
發(fā)明簡沭
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在制備4-羰氧基喹啉衍生物的方法中，在喹諾酮衍生物與含鹵化合物或酸酐的反應(yīng)中使用相轉(zhuǎn)移催化劑使得可使用廉價(jià)且易于處理的堿，且因此所述制備方法無需嚴(yán)格控制堿的進(jìn)料當(dāng)量，且可使用可通過蒸發(fā)容易地移除的反應(yīng)溶劑，且可降低廢水負(fù)荷，即其在工業(yè)上是有利的，同時(shí)可實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)作出。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種制備4-羰氧基喹啉衍生物的工業(yè)上有利的方法。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種工業(yè)上有利的制備通式(I)所示的4-羰氧基喹啉衍生物的方法。特別地，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種制備通式(1)所示的4-羰氧基喹啉衍生物的方法:
[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.一種制備通式(I)所示的4-羰氧基喹啉衍生物的方法: [化學(xué)式I]
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中RpRjPR3的任一個(gè)表示甲基、三氟甲基或者甲氧基， 其他兩個(gè)取代基表示氫原子；R4和R5各自獨(dú)立地表示任選被鹵原子取代的CV4烷基；R6、R7、 R8、R9和Rltl的任一個(gè)表示三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或1，1，2，2-四氟乙氧基，其他四個(gè)取代基表示氫原子，或者R7和R8 —起表示-O-(CF2)2-O-;且R11表示OR12,其中R12表示CV4燒基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑為季銨鹽，且所述堿為堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或者堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種制備用作農(nóng)業(yè)和園藝的殺蟲劑或殺真菌劑的4-羰氧基喹啉衍生物的方法。提供了一種制備通式(1)所示的4-羰氧基喹啉衍生物的方法，其中使喹諾酮衍生物與含鹵化合物或酸酐在相轉(zhuǎn)移催化劑和堿存在下反應(yīng)。
文檔編號(hào)C07D215/22GK103221393SQ20118005557
公開日2013年7月24日 申請日期2011年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月19日
發(fā)明者島野靜雄, 森川明紀(jì), 山本賢一, 堀田博樹, 山本一美, 中西希, 箕輪宣人 申請人:日本化藥株式會(huì)社, 明治制果藥業(yè)株式會(huì)社