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被取代的烯氨羰基化合物的制作方法

文檔序號:3539441閱讀:1220來源:國知局

專利名稱::被取代的烯氨羰基化合物的制作方法被取代的烯氨羰基化合物本發(fā)明涉及新的被取代的烯氨羰基(enaminocarbonyl)化合物,涉及其制備方法及其用于防治動物害蟲、特別是節(jié)肢動物、尤其是昆蟲的用途。已知被取代的烯氨羰基化合物為具有殺昆蟲活性的化合物(參見EP0539588Al)。本發(fā)明現(xiàn)提供新的式(I)化合物A代表吡啶-2-基或吡啶-4-基,或代表任選6位被氟、氯、溴、甲基、三氟曱基或三氟曱氧基取代的吡啶-3-基,或代表任選6位被氯或曱基取代的噠嗪-3-基,或代表吡嗪-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表任選2位被氯或甲基取代的1,3-噻唑-5-基,B代表氧、硫或亞曱基,f代表卣代烷基、卣代烯基、卣代環(huán)烷基或面代環(huán)烷基烷基,R2代表氫或卣素,并且R3代表氫或烷基。此外,發(fā)現(xiàn)新的式(I)的被取代化合物通過如下方法獲得a)式(n)化合物與式(m)化合物反應(yīng),該反應(yīng)如果合適在一種適宜的稀釋劑的存在下并且如果合適在一種酸性助劑的存在下進行(方法1),R2NJ其中5R2OH其中B、f和f如上定義,HN(R'>CHrA(III)其中A和W如上定義,或者b)式(Ia)化合物與式(IV)化合物反應(yīng),該反應(yīng)如果合適在一種適宜的稀釋劑的存在下并且如果合適在一種酸受體的存在下進行(方法2),A其中A、B、f和113如上定義,E-R1(IV)其中W如上定義,并且E代表一個合適的離去基團,例如卣素(特別是溴、氯、碘)或0-磺?;榛?-磺?;蓟?特別是0-曱磺?;?、0-甲苯磺酰基),或者c)在第一反應(yīng)步驟中,式(n)化合物與式(v)化合物反應(yīng),該反應(yīng)如果合適在一種適宜的稀釋劑的存在下并且如果合適在一種酸性助劑的存在下進行,然后在第二反應(yīng)步驟中,將得到的式(vi)化合物與式(vn)化合物反應(yīng),該反應(yīng)如果合適在一種適宜的稀釋劑的存在下并且如果合適在一種酸受體的存在下進行(方法3),6r2oh其中B、f和R3如上定義,h2n-r,(v)其中Ri如上定義,h其中B、R1、W和113如上定義,e"chra(vii)其中E和A如上定義。于防治動物害蟲,特別是在農(nóng)業(yè)、森林、貯存產(chǎn)品的保護和材料保護、'以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的昆蟲、蛛形綱動物和線蟲。尤其是根據(jù)取代基的性質(zhì),式(I)化合物可以幾何異構(gòu)體和/或旋光異構(gòu)體或者不同組成的相應(yīng)異構(gòu)體混合物而存在。本發(fā)明既涉及純異構(gòu)體也涉及異構(gòu)體混合物。式(I)提供本發(fā)明化合物的寬泛定義。以上及以下提及的式中給出的基團的優(yōu)選取代基或范圍說明如下。A優(yōu)選代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟曱基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-噠溱-3-基、6-曱基-1,4-噠嗪-3-基、2-氯-l,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。B優(yōu)選代表氧或亞甲基。W優(yōu)選代表氟取代的C廣Cs烷基、C廣C5烯基、C3-Cs環(huán)烷基或C3-C5環(huán)烷基烷基。R2優(yōu)選代表氫或卣素(其中面素特別代表氟或氯)。R3優(yōu)選代表氫或曱基。A特別優(yōu)選代表基團6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-噠"秦-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基。B特別優(yōu)選代表氧或亞曱基。f特別優(yōu)選代表2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟環(huán)丙基。R2特別優(yōu)選代表氫。R3特別優(yōu)選代表氫。A非常特別優(yōu)選代表基團6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基或6-氯-1,4-噠溱-3-基。B非常特別優(yōu)選代表氧。f非常特別優(yōu)選代表2,2-二氟乙基。R2非常特別優(yōu)選代表氫。R3非常特別優(yōu)選代表氫。在一類特定的式(I)化合物中,A代表6-氯吡啶-3-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,A代表6-氯-1,4-噠嗪-3-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,A代表2-氯-1,3-噻唑-5_基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,A代表6-渙吡啶-3-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>下文中,定義另一組優(yōu)選的基團,其中A代表6位被氟、氯、溴、曱基或三氟曱基取代的吡啶-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表2-氯-l,3-噻唑-5-基,B代表氧、硫或亞甲基,W代表卣代-C廣C3烷基、卣代-C廣C3烯基、鹵代環(huán)丙基(其中鹵素特別代表氟或氯),W代表氫或卣素,并且R3代表氫或甲基。A優(yōu)選代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟曱基吡啶-3-基、2-氯吡溱-5-基或2-氯-1,3-噻唑-5-基。B優(yōu)選代表氧或亞甲基。^優(yōu)選代表二氟曱基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氯_2-氟乙基、3-氟正丙基、2-氟乙烯基、3,3-二氟丙-2-烯基或3,3-二氯丙-2_烯基。R2優(yōu)選代表氫或卣素(其中鹵素特別代表氟或氯)。R3優(yōu)選代表氫。A特別優(yōu)選代表基團6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶_3_基。B特別優(yōu)選代表氧。W特別優(yōu)選代表2-氟乙基或2,2-二氟乙基。R2特別優(yōu)選代表氫。R3特別優(yōu)選代表氫。A非常特別優(yōu)選代表基團6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基。B非常特別優(yōu)選代表氧。R1非常特別優(yōu)選代表2,2-二氟乙基。R2非常特別優(yōu)選代表氫。R3非常特別優(yōu)選代表氫。在一類特定的式(I)化合物中,R'代表氫,B代表氧,并且A代表6-氯吡啶-3-基在另一類特定的式(I)化合物中,!^代表氫,B代表氧,并且A代表6-溴-吡啶-3-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,W代表氫,B代表氧,并且A代表6-氟吡啶-3-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,^代表氳:代表6-三氟甲基-吡啶-3-基B代表氧,并且A<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,R'代表氫代表2-氯-1,3-噻唑-5-基B代表氧,并且A<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,R2和R3代表氫,B代表氧,并且A代表6-氯吡啶-3-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,112和113代表氫,B代表氧,并且A代表6-溴吡啶-3-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,112和113代表氫,B代表氧,并且A代表6-氟吡啶-3-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,R2和^代表氬,B代表氧,并且A代表6-三氟甲基-吡啶-3-基在另一類特定的式(I)化合物中,112和113代表氫,B代表氧,并且A代表2-氯-l,3-噻唑-5-基在另一類特定的式(I)化合物中,W和f代表氫,B代表亞甲基,并且A代表6-氯吡啶-3-基在另一類特定的式(I)化合物中,R2和f代表氫,B代表亞甲基,并且A代表6-溴吡啶-3-基在另一類特定的式(I)化合物中,R'和R3代表氫,B代表亞曱基,并且A代表6-氟吡啶-3-基在另一類特定的式(I)化合物中,R2和^代表氫,B代表亞甲基,并且A代表6-三氟曱基-吡啶-3-基在另一類特定的式(I)化合物中,R2和I^代表氫,B代表亞曱基,并且A代表2-氯-1,3-噻唑-5-基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在另一類特定的式(I)化合物中,^代表二氟曱基,R2和R3代表氫,并且B代表氧。在另一類特定的式(I)化合物中,^代表2-氟乙基,!^和R3代表氫,并且b代表氧。在另一類特定的式(I)化合物中,W代表2,2-二氟乙基,f和R3代表氫,并且b代表氧。在另一類特定的式(I)化合物中,W代表二氟甲基,R2和R3代表氫,并且b代表亞曱基。在另一類特定的式(I)化合物中,W代表2-氟乙基,R2和I^代表氫,并且b代表亞曱基。在另一類特定的式(I)化合物中,Ri代表2,2-二氟乙基,W和R3代表氫,并且b代表亞曱基。以上給出的寬泛的或優(yōu)選的基團定義或解釋既適用于終產(chǎn)物,也相應(yīng)地適用于前體和中間體。這些基團定義可按需要相互組合,即包括各個優(yōu)選范圍之間的組合。本發(fā)明優(yōu)選含有以上作為優(yōu)選所列含義的組合的式(I)化合物?;衔?曰/合的式(I)化合物。在制備新的式(i)化合物的本發(fā)明方法i中,如果式(n)化合物為例如特窗酸并且式(in)化合物為#-[6-氯吡啶-3-基)曱基]-2,2-二氟乙-l-胺,則制備方法1可通過以下反應(yīng)方案表示方案I0OHHN、ClO-H,OOO式(n)提供了作為實施本發(fā)明方法i所需原料的化合物的寬泛定義。在式(n)中,b、f和f優(yōu)選代表已在有關(guān)本發(fā)明式(i)化合物的描述中作為優(yōu)選取代基而提及的那些基團。一些式(n)化合物可商購獲得或通過文獻中已知的方法獲得(參1見,例如其中B代表氧的通式(n)的化合物特窗酸(Said,A.SpecialityChemicalsMagazine(1984),4(4),7-8;Rao,Y.S.Chem.Rev.(1976),76,625-694;Tejedor,D.;Garcia-Tellado,F(xiàn).Org.PreparationsandProceduresInternational(2004),36,35-59;Reviews);其中B代表斬u的通式(II)的化合物橋u代特窗酸(Thomas,E.J.SpecialPublication-RoyalSocietyofChemistry(1988),65(Top.Med.Chem.),284-307,Review);其中B代表亞甲基的通式(n)的化合物環(huán)戊-1,3-二酮(Schick,Hans;Eichhorn,Inge.Synthesis(1989),(7),477-492,Review)。式(in)提供了作為實施本發(fā)明方法1另外原料的化合物的寬泛定義。在式(m)中,A和!^具有已在有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中提及的含義。一些式(m)化合物可商購獲得或通過文獻中已知方法獲得(參見,例如S.Patai"TheChemistryofAminoGroup",IntersciencePublishers,NewYork,1968;其中R^戈表氳的通式(HI)化合物伯胺,其中^代表卣代烷基、卣代烯基或囟代環(huán)烷基的通式(ni)化合物仲胺)。式(in)化合物可由式(vn)化合物制備(參見以下方案ni)。一些式(vn)化合物可商購獲得,一些為已知的,并且它們可由已知方法獲得(例如2-氯-5-氯甲基-l,3-噻唑DE3631538(1988)、EP446913(1991)、EP780384(1997)、EP775700(1997)、EP794180(1997)、W09710226(1997);6-氯-3-氯甲基吡啶DE3630046Al(1998)、EP373464A2(1990)、EP373464A2(1990)、EP393453A2(1990)、EP569947Al(1993);6-氯-3-溴甲基吡啶I.Cabanal-Duvi1lardetal.,Heterocycl.Commun.,5,257-262(1999);6-溴-3-氯曱基吡啶、6-溴-3-羥甲基吡啶美國專利5420270A(1995);6-氟-3-氯甲基吡啶J.A.Pestietal.,J.Org.Chem.65,7718-7722(2000);6-曱基-3-氯甲基吡啶:EP302389A2,E.vderEyckenetal.,J.Chem.Soc.PerkinTrans25,928-937(2002);6-三氟曱基-3-氯甲基吡咬WO2004/082616A2;132-氯-5-氯曱基吡嚷:JP05239034A2)。制備式(vn)化合物的一般路線示于反應(yīng)方案n中。方案nA-CH。A-CH3|還原|<E=Ha。A-CH3->A-COOH-A-CH2^OH->A-CH,-E氧化還原(V")E=Hal,例如氯、溴、碘,0-曱苯磺酰基、O-曱磺?;?A-如上定義雜環(huán)羧酸(A-COOH)可例如通過文獻中已知方法轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的雜環(huán)羥甲基化合物(A-CH2-0H),然后該雜環(huán)羥甲基化合物通過文獻中已知的方法反應(yīng)從而得到活化的雜環(huán)羥甲基化合物(A-CH2-E,E-O-甲苯磺?;-甲磺?;?或雜環(huán)鹵代甲基化合物(A-CH2-E,E-Hal)。所述雜環(huán)面代甲基化合物也可使用文獻中已知的適宜卣化劑由相應(yīng)的含甲基基團的雜環(huán)(A-CH3)獲得。為制備式(m)化合物,使其中A和E如上定義的式(VH)化合物與其中W如上定義的式(V)化合物進行反應(yīng)較為有利,反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下并且如果合適在制備方法2中提及的堿性反應(yīng)助劑的存在下進行(參見#_烷基化,方案m)。方案fflA-CHO還慮j+MA-CH2-E+H2N-R1->A-GH2-NHN-烷基化,(V)E=Hal,例如氯、溴、碘;0-曱苯磺酰基、0-甲磺酰基A-如上定義一些式(V)化合物可商購獲得(參見,例如2-氟乙胺或2,2-二氟乙胺)或由文獻中已知方法獲得(參見,例如3-氟正丙胺US6252087Bl;3,3-二氟丙-2-烯基胺氬氯化物W02001/007414Al;3,3-二氯丙-2-烯基胺DE2747814)。但是,作為選擇方案,在某些情況下,也可由相應(yīng)的醛(A-CH0)和式(v)化合物通過還原性胺化反應(yīng)制備式(m)化合物(參見Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie,Vol.XI/l,GeorgThiemeVerlagStuttgart,p.602)。一些醛(A-CH0)可商購獲得(參見,例如6-氯煙堿醛、6-氟煙堿醛、6-溴煙堿醛、2-氯-1,3-噻唑-5-曱醛),或者它們可通過文獻中已知方法獲得(參見,例如6-甲基煙堿醛EP104876A2;2-氯吡嚷-5-甲醛DE3314196Al)。通常,在稀釋劑的存在下實施本發(fā)明制備方法l較為有利。稀釋劑有利地以使反應(yīng)混合物在整個過程中保持易于攪拌的量使用。實施本發(fā)明方法1的適宜的稀釋劑為所有在反應(yīng)條件下呈惰性的有機溶劑??商峒暗膶嵗胸沾鸁N,特別是氯代烴,例如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯曱烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯曱苯、三氯苯;醇,例如曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇;醚,例如乙基丙基醚、曱基叔丁基醚、正丁醚、苯甲醚、苯乙醚、環(huán)己基甲基醚、二曱醚、乙醚、二丙醚、二異丙醚、二正丁基醚、二異丁醚、二異戊醚、乙二醇二曱醚、四氫呋喃、二噁烷、二氯二乙基醚,以及環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚;胺,例如三曱胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、#-甲基嗎啉、吡啶和四亞曱基二胺;硝化烴,例如硝基曱烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯、鄰硝基曱苯;腈,例如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、芐腈、間氯芐腈;以及其他化合物,例如四氫噻吩二氧化物和二曱基亞砜、四亞曱基亞砜、二丙基亞砜、芐基曱基亞砜、二異丁基亞砜、二丁基亞砜、二異戊基亞砜;砜,例如二甲砜、二乙砜、二丙砜、二丁砜、二苯砜、二己砜、曱基乙基砜、乙基丙基砜、乙基異丁基砜和五亞曱基砜;脂族烴、脂環(huán)族烴或芳香族烴,例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷;以及工業(yè)烴,例如具有沸點在例如40。C-250。C范圍內(nèi)的組分的石油溶劑、傘花烴、沸程70'C-190。C的石油餾分、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、石油醚、揮發(fā)油、辛烷、苯、曱苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二曱苯;酯,例如乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯,以及碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸亞乙酯;酰胺,例如六亞甲基磷酸三酰胺、甲酰胺、yV"甲基甲酰胺、《^二曱基甲酰胺、W^-二丙基曱酰胺、乂^二丁基甲酰胺、i^甲基吡咯烷、f甲基己內(nèi)酰胺、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氬-2(lH)-嘧咬、辛基吡咯烷酮、辛基己內(nèi)酰胺、1,3-二曱基-2-咪唑啉二酮、7F甲酰基哌啶、^W-1,4-二曱?;?,秦;酮,例如丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、曱基丁基酮。也可使用本發(fā)明方法提及的溶劑和稀釋劑的混合物。但是,實施本發(fā)明方法的優(yōu)選稀釋劑為芳烴,例如苯、曱苯、氯苯、溴苯、硝基苯或二甲苯,特別是苯和曱苯。本發(fā)明制備方法i的式(i)化合物的制備是通過在式(m)化合物的存在下使式(II)化合物反應(yīng)來實施的,反應(yīng)如果合適在一種酸性助劑的存在下并且如果合適在一種所提及的稀釋劑中進行。反應(yīng)時間一般為10分鐘至48小時。反應(yīng)在-10。C和+200。C之間、優(yōu)選在+10。C和180。C之間、特別優(yōu)選在60。C和140。C之間的溫度進行。反應(yīng)優(yōu)選在可使水分出或除去的反應(yīng)條件下進行,例如借助分水器。原理上,反應(yīng)可在大氣壓下進行。反應(yīng)優(yōu)選在大氣壓下或最高至15巴的壓力下進行,并且,如果合適,在保護氣(氮、氦或氬)的氣氛下進行。為實施本發(fā)明方法i,每摩爾通式(n)的化合物通常使用0.5-4.Omol、優(yōu)選0.7-3.Omol、特別優(yōu)選1.0-2.Omol通式(ffl)的氨基化合物。此外,為實施本發(fā)明方法l,一般可添加催化量的酸性助劑。適宜的酸性助劑有,例如對甲苯磺酸或乙酸。反應(yīng)完成之后,濃縮全部的反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可以常規(guī)方式通過重結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法進行純化(另外參見制備實施例)。在制備新的式(I)化合物的本發(fā)明方法2中,如果式(Ia)的化合物為例如4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基]氨基]呋喃-2(5H)-酮并且式(IV)的化合物為3-溴-l,1-二氯丙-l-烯,則制備方法2可通過以下反應(yīng)方案IV表示:方案IV式(Ia)提供了作為實施本發(fā)明方法2所需原料的化合物的寬泛定義。在式(Ia)中,A、B、W和R3優(yōu)選代表那些已在有關(guān)本發(fā)明式(1)化合物的描述中作為優(yōu)選取代基提及的基團。式(Ia)化合物可通過以上描述的制備方法1獲得,例如通過式(n)化合物與其中W代表氫的式(m)化合物反應(yīng)而獲得。式(IV)提供特別是用作實施本發(fā)明方法2的原料的化合物的寬泛定義。式(IV)中,E和f具有已在有關(guān)本發(fā)明通式(I)化合物的描述中提及的取代基含義。一些式(IV)化合物可商購獲得(參見,例如氯二氟甲烷、1-溴-2-氟乙烷、2-溴-1,l-二氟乙烷、2-溴-l-氯-l-氟乙烷、l-溴-3-氟丙烷、3-溴-1,l-二氟丙-1-烯),或者它們可通過文獻中已知的方法獲得(參見,例如3-溴-l,l-二氯丙-1-烯W08800183Al(1988);其中E代表鹵素例如氯、溴和石典的通式IV的化合物Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie,Vol.V/3,GeorgThiemeVerlagStuttgartp.503andVol.V/4p.13,517;其中E代表曱磺酸根的式(IV)的化合物Crossland,R.K.,Servis,K.L.J.Org.Chem.(1970),35,3195;其中E代表曱苯磺酸根的式(IV)化合物Roos,A.T.etal.,Org.Synth.,Coll.Vol.I,(1941),145;Marvel,C.S.,Sekera,V.C.Org.Synth.,Coll.Vol.m,(1955),366)。一般而言,在稀釋劑的存在下和在堿性反應(yīng)助劑的存在下實施本發(fā)明制備方法2較為有利。17稀釋劑有利地以使反應(yīng)混合物在整個過程中保持易于攪拌的量使用。實施本發(fā)明方法2的適宜的稀釋劑為所有的惰性有機溶劑。實施本發(fā)明方法2的優(yōu)選稀釋劑有醚,例如曱基叔丁基醚、正丁醚、苯曱醚、苯乙醚、環(huán)己基曱基醚、二異丙醚、二異丁醚、二異戊醚、乙二醇二曱醚、四氫呋喃、二噁烷、二氯二乙基醚,及環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚;酰胺,例如六亞甲基磷酸三酰胺、甲酰胺、^-甲基甲酰胺、X^二曱基曱酰胺、《^-二丙基甲酰胺、A^"二丁基曱酰胺、苯、曱苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二甲苯;酮,例如丙酮、苯乙酮、曱基乙基酮或甲基丁基酮。當然,也可使用本發(fā)明方法提及的溶劑和稀釋劑的混合物。但是,實施本發(fā)明方法的優(yōu)選的稀釋劑為醚,例如曱基叔丁基醚或環(huán)醚,例如四氫吹喃和二噁烷;酰胺,例如《#-二曱基甲酰胺;芳烴,例如苯或甲苯;酮,例如丙酮、曱基乙基酮或曱基丁基酮。適宜用作實施本發(fā)明方法2的堿性反應(yīng)助劑的為所有適宜的酸結(jié)合劑,例如胺,特別是叔胺,以及堿金屬和堿土金屬化合物??商峒暗膶嵗秊殇?、鈉、鉀、鎂、鈣及鋇的氫氧化物、氫化物、氧化物和碳酸鹽,以及其他的堿性化合物,例如脒堿或胍堿,如7-曱基-1,5,7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯(MTBD);二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烯(DBN)、二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABC0)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯(DBU)、環(huán)己基四丁基胍(CyTBG)、環(huán)己基四甲基胍(CyTMG)、《乂乂^四甲基-1,8-萘二胺、五甲基旅咬,叔胺,例如三乙胺、三曱胺、三千胺、三異丙基胺、三丁胺、三環(huán)己胺、三戊胺、三己胺、A^-二甲基苯胺、《#-二甲基曱苯胺、#,#-二甲基對氨基吡啶、#-甲基吡咯烷、薩甲基哌啶、i^曱基咪唑、戶甲基吡唑、#-甲基嗎啉、^曱基六亞曱基二胺、吡啶、4-吡咯烷基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、喹啉、a-曱基吡啶、p-甲基吡啶、異喹啉、嘧啶、吖啶、#,《#,,#,-四亞曱基二胺、#,-四亞乙基二胺、喹喔啉、N-丙基二異丙胺、#-乙基二異丙胺、《#,-二曱基環(huán)己胺、2,6-二甲基吡啶、2,4-二曱基吡啶或三乙基二胺。優(yōu)選使用鋰或鈉的氫化物。反應(yīng)時間一般從IO分鐘至48小時。反應(yīng)在-10。C和+20(TC之間、優(yōu)選在+10。C和180。C之間、特別優(yōu)選在6(TC和140。C之間的溫度進行。原理上,反應(yīng)可在大氣壓下進行。反應(yīng)優(yōu)選在大氣壓下或最高至15巴的壓力下進行,并且如果合適,在保護氣(氮、氦或氬)的氣氛下進行。為實施本發(fā)明方法2,每摩爾式(n)化合物通常使用0.5-4.Omol、優(yōu)選0.7-3.Omol、特別優(yōu)選1.0-2.Omol式(IV)的烷基化劑。反應(yīng)完成之后,濃縮全部的反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可以常規(guī)方式通過重結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法進行純化(另外參見制備實施例)。在制備新的式(I)化合物的本發(fā)明方法3中,在第一反應(yīng)步驟中,如果所用式(n)化合物為例如特窗酸,且式(v)化合物為2-氟乙胺,并且在第二反應(yīng)步驟中,得到的式(VI)化合物為4-[(2-氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮,該酮用式(VII)化合物例如2-氯-5-(氯曱基)吡咬進行#-烷基化,則制備方法3可用以下反應(yīng)方案V來表示方案V<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式(n)提供了實施本發(fā)明方法3所需原料化合物的寬泛定義,并且這些化合物已在上述提及的有關(guān)方法i中進行了更詳細的描述。式(V)提供了用作實施本發(fā)明方法3其他原料的化合物的寬泛定義。式(v)中,W具有已在有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中提及的含義。式(v)的氨基化合物以一般方式定義,并且在許多情況下,一些式(V)的氨基化合物可商購獲得(參見,例如2-氟乙胺或2,2-二氟乙胺),或者它們可以本身已知的方式通過Leuckart-Wallach反應(yīng)獲得(例如2-氟乙胺美國專利4030994(1977);其中W代表烷基、伯胺的式V的化合物參見例如Hoube卜Weyl,MethodenderOrganischenChemie,Vol.XI/1,4th.Ed.1957,Georg.ThiemeVerlag,Stuttgart,p.648;M.L.Moore,"TheLeuckartReaction",OrganicReactions,Vol.5,2nd.Ed.1952,NewYork,JohnWiley&Sons,Inc.London)(另外參見,例如3-氟正丙胺US6252087Bl;3,3-二氟丙-2-烯基胺氫氯化物W02001/007414Al;3,3-二氯丙-2-烯基胺DE2747814;2-氯-2-氟環(huán)丙胺、2,2-二氯環(huán)丙胺K.R.GassenB.Baasner,J.FluorineChem.49,127-139,1990)?;蛘?,其中!^代表CH2-R,(R,-含囟素的基團;卣素-氟或氯)的某些式(Va)的氨基化合物也可通過在適宜的還原劑的存在下還原卣代甲酰胺(Vffi)而獲得(反應(yīng)方案VI)。方案VIH^N-CO-R*-;->■H2N-CH2-R',腿(Va)R'-含卣素的基團一種優(yōu)選的還原劑為例如已知的硼烷-曱硫醚絡(luò)合物(另外參見由市售的2-氯-2-氟乙酰胺制備2-氯-2-氟乙-1-胺)。式(vn)提供了用作實施本發(fā)明方法3的其他原料的化合物的寬泛定義。式(vn)中,E和A具有已在有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中提及的含義。如上所提及,一些式(vn)的化合物可商購獲得,一些為已知或者它們可由已知方法獲得。通常,在稀釋劑的存在下實施本發(fā)明制備方法3的第一個反應(yīng)步驟較為有利。稀釋劑有利地以使反應(yīng)混合物在整個過程中保持易于攪拌的量使用。實施本發(fā)明方法3的適宜的稀釋劑為所有的惰性有機溶劑。實施本發(fā)明方法3的第一個反應(yīng)步驟的優(yōu)選的稀釋劑為芳烴,例如苯、曱苯、氯苯、溴苯、硝基苯或二甲苯,特別是苯和曱苯。在第二個反應(yīng)步驟中,式(vi)的化合物用式(vn)化合物進行n-烷基化。通常,在稀釋劑的存在下和在堿性反應(yīng)助劑例如氫化鈉的存在下實施本發(fā)明制備方法3的第二個反應(yīng)步驟較為有利。該反應(yīng)步驟的適宜的稀釋劑為例如醚,例如四氫呋喃或二噁烷。稀釋劑有利地以使反應(yīng)混合物在整個過程中保持易于攪拌的量使用。反應(yīng)時間一般從10分鐘至48小時。反應(yīng)在-10。C和+200。C之間、優(yōu)選在+10。C和180C之間、特別優(yōu)選在60。C和140。C之間的溫度進行。該反應(yīng)優(yōu)選在使水分出或除去的反應(yīng)條件下進行,例如借助于分水器。反應(yīng)完成之后,濃縮全部的反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可以常規(guī)方式通過重結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法進行純化(另外參見制備實施例)。為制備其中R2代表2-氟乙烯基基團的式(I)化合物,根據(jù)本發(fā)明,將其中W代表2-氯-2-氟乙基基團的式(I)化合物在一種堿性助劑的存在下進行脫卣化氫(即進行正規(guī)的hci消除),如反應(yīng)方案(vn)所示。反應(yīng)產(chǎn)物可以幾何異構(gòu)體的形式存在,例如f"和f力異構(gòu)體(或反式和順式異構(gòu)體)。方案vn(曰-異構(gòu)體(Z>異構(gòu)體在脫卣化氫所需原料式(I)化合物中,A、B、112和113如上定義,取代基W具有的含義為2-氯-2-氟乙基。這些式(I)化合物可通過以上提及的制備方法1至3獲得。通常,在稀釋劑的存在下實施脫卣化氫較為有利。稀釋劑有利地以使反應(yīng)混合物在整個過程中保持易于攪拌的量使用。實施c-烷基21化的適宜的稀釋劑為所有在反應(yīng)條件下呈惰性的有機溶劑。實施脫面化氫的優(yōu)選的稀釋劑為醇,例如曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇。也可使用本發(fā)明方法中提及的溶劑和稀釋劑的混合物。實施本發(fā)明方法的優(yōu)選稀釋劑為醇,例如乙醇或丁醇。式(I)化合物的脫卣化氫通過使其與通式(I)的化合物在堿性反應(yīng)助劑的存在下進行反應(yīng)來實施。通常地,所用堿性反應(yīng)助劑有利地為堿金屬氫氧化物,例如氫氧化鈉或氫氧化鉀。反應(yīng)時間一般從10分鐘至48小時。反應(yīng)在-100'C和+80。C之間、優(yōu)選在-20。C和50'C之間、特別優(yōu)選在室溫的溫度進行。反應(yīng)完成之后,濃縮全部的反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可以常規(guī)方式通過重結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法進行純化。使用已知分析方法檢測幾何異構(gòu)體,例如^;和^7異構(gòu)體。在以上提及的實例中,例如存在(15:85)比例的^/力異構(gòu)體混合物(另外參見制備實施例)。為制備其中R3代表烷基的式(I)化合物,根據(jù)本發(fā)明,使其中R3方案(Vffl)進行反應(yīng)。方案vincin=\chf,ooH3C-I堿0r=\chf2在C-烷基化所需原料式(I)化合物中,A、B、R'和RJ如上定義,取代基W代表氫。這些式(I)化合物可通過以上提及的制備方法1至3獲得。通常,在稀釋劑的存在下實施C-烷基化較為有利。稀釋劑有利地以使反應(yīng)混合物在整個過程中保持易于攪拌的量使用。實施c-烷22基化的適宜的稀釋劑為所有惰性有機溶劑。實施c-烷基化的優(yōu)選的稀釋劑為醚,例如曱基叔丁基醚、正丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、環(huán)己基曱基醚、二異丙醚、二異丁醚、二異戊醚、乙二醇二曱醚、四氫呋喃、二噁烷、二氯二乙基醚,及環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚。也可使用本發(fā)明方法提及的溶劑和稀釋劑的混合物。實施本發(fā)明方法的優(yōu)選的稀釋劑為醚,例如曱基叔丁基醚或環(huán)醚,如四氫呔喃和二噁烷。C-烷基化通過使適宜的式(I)原料與式(iv)化合物在堿性反應(yīng)助劑的存在下進4亍反應(yīng)來實施。反應(yīng)時間一般從10分鐘至48小時。反應(yīng)在-100'C和+20'C之間、優(yōu)選在-9ox:和l(TC之間、特別優(yōu)選在-80。C和(TC之間的溫度進行。反應(yīng)完成之后,濃縮全部的反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可以常規(guī)方式通過重結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法進行純化(另外參見制備實施例)。為制備其中R2代表囟素的式(I)化合物,或者,也可使其中f代表氫的式(I)化合物與卣化劑在堿性助劑的存在下根據(jù)反應(yīng)方案(IX)進行反應(yīng)。方案IXNBS:N-溴琥珀酰亞胺在作為所需原料的式(I)化合物中,A、B、Ri和W如上定義,取代基R2代表氫。這些式(I)化合物可通過以上提及的制備方法1至3獲得。通常,在稀釋劑的存在下實施囟化較為有利。稀釋劑有利地以使反應(yīng)混合物在整個過程中保持易于攪拌的量使用。實施卣化的適宜的稀釋劑為所有在反應(yīng)條件下呈惰性的有機溶劑。實施本發(fā)明方法的適宜的鹵化劑為所有適宜的鹵化劑,例如A^-卣代化合物??商峒暗膶嵗秊?-鹵代胺,例如l-氯曱基-4-氟重氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷-二-(四氟硼酸酯)(Selectfluor),《#-二卣代胺、f卣代曱酰胺、#-卣代脲酸酉旨(7Hialocarbamidicacidester)、f卣代脲、^面代磺酰胺、#-卣代-二磺酰胺,W-卣代磺酰亞胺,例如F氟二[(三氟曱基)磺?;鵠亞胺,以及f閨代羧酸二酰胺,例如戶氯鄰苯二甲酰亞胺、}溴鄰苯二甲酰亞胺、v^f典鄰苯二甲酰亞胺、^-氯代琥珀酰亞胺(NCS)、舲溴代琥珀酰亞胺(NBS)、#-溴代糖精或f碘代琥珀酰亞胺。實施卣化的優(yōu)選的卣化劑為^卣代羧酸二酰胺或1-氯曱基-4-氟重氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷-二-(四氟硼酸酯)(Selectfluor)。實施卣化的優(yōu)選的稀釋劑為腈,例如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、節(jié)腈、間氯千腈。也可使用本發(fā)明方法提及的溶劑和稀釋劑的混合物。實施本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的稀釋劑為腈,例如乙腈、丙腈或丁腈。本方法的反應(yīng)時間一般從IO分鐘至48小時。反應(yīng)在-10'C和+100C之間、優(yōu)選在(TC和60。C之間、特別優(yōu)選在10。C和室溫之間的溫度進行。反應(yīng)完成之后,濃縮全部的反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可以常規(guī)方式通過重結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法進行純化(另外參見制備實施例)。如果合適,式(I)化合物可以不同的多晶型物或不同的多晶型物的混合物而存在。純多晶型物和多晶型混合物均由本發(fā)明提供并可根據(jù)本發(fā)明使用。本發(fā)明的活性化合物,具有良好的植物耐受性和對溫血動物有利的毒性并具有良好的環(huán)境耐受性,適于保護植物和植物器官、提高采24收產(chǎn)率、改善采收物的質(zhì)量和用于防治動物害蟲,特別是農(nóng)業(yè)、園藝、畜牧業(yè)、森林、園林和休閑i殳施、貯存產(chǎn)品和材料的保護及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的昆蟲、蛛形綱動物、蠕蟲、線蟲和軟體動物。它們可優(yōu)選用作植物保護劑。它們對通常敏感及抗性物種及所有或部分發(fā)育階段均具有活性。上述害蟲包括虱目(Anoplura)(Phthiraptera),例如,畜虱屬(Damaliniaspp.)、血虱屬(Haematopinusspp.)、毛虱屬(Linognathusspp.)、虱屬(Pediculusspp.)、嚼虱屬(Trichodectesspp.)。蛛形綱(Arachnida),例如,粗腳粉螨(Acarussiro)、甜橘瘤瘦竭(Aceriasheldoni)、刺皮瘦竭屬(Aculopsspp.)、4十刺瘦螨屬(Aculusspp.)、花蜱屬(Amblyommaspp.)、銳緣蜱屬(Argasspp.)、牛蜱屬(Boophilusspp.)、短須螨屬(Brevipalpusspp-)、苜蓿莒螨(Bryobiapraetiosa)、皮螨屬(Chorioptesspp.)、雞皮刺竭(Dermanyssusgallinae)、始葉端屬(Eotetranychusspp.)、梨上癭螨(Epitrimeruspyri)、真葉螨屬(Eutetranychusspp.)、癭螨屬(Eriophyesspp.)、半跗線螨屬(Hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱屬(Hyalommaspp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、黑寡婦蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychusspp.、小爪螨屬(01igonychusspp.)、鈍緣蜱屬(0rnithodorosspp-)、全爪螨屬(Panonychusspp.)、桔蕓銹螨(Phyllocoptrutaoleivora)、側(cè)多食跗線端(Polyphagotarsonemuslatus)、癢螨屬(Psoroptesspp-)、扇頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)、根螨屬(Rhizoglyphusspp.)、濟螨屬(Sarcoptesspp.)、中東金蝎(Scorpiomaurus)、Stenotarsonemusspp.、跗線螨屬(Tarsonemusspp.)、葉螨屬(Tetranychusspp.)、Vasateslycopersici。Bivalva綱,例如,Dreissenaspp.。唇足目(Chilopoda),例如,地蜈松屬(Geophilusspp.)、Scutigeraspp.。鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、味麗金龜屬(Adoretusspp.)、楊樹縈葉曱(Agelasticaalni)、叩甲屬(Agriotesspp.)、馬鈴薯總角金龜(Amphimallonsolstitialis)、家具竊蠹(Anobi認punctatum)、星天牛屬(Anoplophoraspp.)、花象屬(Anthonomusspp.)、圓皮蠹屬(Anthrenusspp.)、阿務(wù)愁金龜屬(Apogoniaspp.)、Atomariaspp.、毛皮蠹屬(Attagenusspp.)、惡條豆象(Bruchidiusobtectus)、豆象屬(Bruchusspp.)、龜象屬(Ceuthorhynchusspp.)、Cleonusmendicus、寬胸叩頭蟲屬(Conoderusspp.)、根頸象屬(Cosmopolitesspp.)、褐新西蘭肋翅總角金龜(Costelytrazealandica)、象蟲屬(Curculiospp.)、楊干隱味象(Cryptorhynchuslapathi)、皮蠹屬(Dermestesspp.)、葉曱屬(Diabroticaspp.)、食植瓢蟲屬(Epilachnaspp.)、Faustinuscubae、棵蛛甲(Gibbiumpsylloides)、黑異爪蔗金龜(Heteronychusarator)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫苜蓿葉象(Hyperapostica)、Hypothenemusspp,、甘蔗大褐齒爪鮑金龜(Lachnosternaconsanguinea)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)、筒味象屬(Lixusspp.)、粉蠹屬(Lyctusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月總角金龜(Melolonthamelolontha)、Migdolusspp.、墨天牛屬(Monochamusspp.)、Naupactusxanthographus、黃珠曱(Niptushololeucus)、椰虹犀金龜(0ryctesrhinoceros)、鋸谷盜(0ryzaephilussurinamensis)、黑葡萄耳象(0tiorrhynchussulcatus)、小青花金龜(Oxycetoniajucunda)、辣根猿葉蟲(Phaedoncochleariae)、食葉鮑金龜屬(Phy1lophagaspp.)、曰本弧麗金龜(Popilliajaponica)、Premnotrypesspp.、油菜金頭跳甲(Psylliodeschrysocephala)、蛛甲屬(Ptinusspp.)、暗色鉱蟲(Rhizobiusventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象屬(Sitophilusspp-)、尖隱味象屬(Sphenophorusspp.)、莖干象屬(Sternechusspp.)、Symphyletesspp.、黃粉蟲(Tenebriomolitor)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、斑皮蠹屬(Trogodermaspp.)、籽象屬(Tychiusspp.)、脊虎天牛屬(Xylotrechusspp.)、距步甲屬(Zabrusspp.)。彈尾目(Collembola),例如,武裝棘跳蟲(0nychiurusarmatus)。26革翅目(Dermaptera),例如,歐洲球坡(Forficulaauricularia)。倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulusguttulatus。雙翅目(Diptera),例如,伊蚊屬(Aedesspp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、花園毛蚊(Bibiohortulanus)、紅頭麗蝸(Calliphoraerythrocephala)、地中海蠟實錄(Ceratitiscapitata)、金錄屬(Chrysomyiaspp.)、錐錄屬(Cochliomyiaspp.)、Cordylobiaanthropophaga、庫蚊屬(Culexspp.)、黃錄屬(Cuterebraspp.)、橄欖大實蠅(Dacusoleae)、人膚錄(Dermatobiahominis)、果錄屬(Drosophilaspp.)、廁錄屬(Fanniaspp.)、胃錄屬(Gastrophilusspp.)、黑繩屬(Hylemyiaspp.)、Hyppoboscaspp.、皮錄屬(Hypodermaspp.)、斑潛娓屬(Liriomyzaspp.)、綠錄屬(Luciliaspp.)、家繩屬(Muscaspp.)、綠棒屬(Nezaraspp.)、狂繩屬(Oestrusspp.)、瑞典麥稈繩(0scinellafrit)、藜泉錄(Pegomyiahyoscyami)、草種錄屬(Phorbiaspp.)、螫錄屬(Stomoxysspp.)、虻屬(Tabanusspp.)、Tanniaspp.、歐洲大蚊(Tipulapaludosa)、污錄屬(Wohlfahrtiaspp.)。腹足纟岡(Gastropoda),侈寸^口,Arionspp.、歡騰蟲累屬(Biomphalariaspp.)、小泡螺屬(Bulinusspp.)、Derocerasspp.、土蝸屬(Galbaspp.)、推實螺屬(Lymnaeaspp.)、釘螺屬(Oncomelaniaspp.)、琥銷螺屬(Succineaspp.)。蠕蟲綱(Helminths),例如,十二指腸鉤口線蟲(Ancylostomaduodenale)、斯里蘭卡鉤口線蟲(Ancylostomaceylanicum)、巴西鉤口線蟲(Acylostomabraziliensis)、鉤口線蟲屬(Ancylostomaspp-)、似引鮰線蟲(Ascarislubricoides)、鮰蟲屬(Ascarisspp.)、馬來布魯線蟲(Brugiamalayi)、帝汶布魯線蟲(Brugiatimori)、仰口線蟲屬(Bunostomumspp.)、夏才白特線蟲屬(Chabertiaspp.)、枝華吸蟲屬(Clo謹chisspp.)、古柏線蟲屬(Cooperiaspp.)、雙腔吸蟲屬(Dicrocoeliumspp.)、絲狀網(wǎng)尾線蟲(Dictyocaulusfilaria)、闊節(jié)裂頭絳蟲(Diphyllobothriumlatum)、麥地那龍線蟲(Dracunculusmedinensis)、細粒棘球絳蟲(Echinococcusgranulosus)、多房棘球絳蟲(Echinococcusmultilocularis)、蠕27形住腸蟯蟲(Enterobiusvermicularis)、Faciolaspp.、血毛線蟲屬(Haemonchusspp.)、異糸'J線蟲屬(Heterakisspp.)、矮小嗜殼絳蟲(Hymenolepisnana)、豬圓線蟲屬(Hyostrongulusspp.)、羅阿羅阿線蟲(LoaLoa)、細頸線蟲屬(Nematodirusspp.)、結(jié)節(jié)線蟲屬(Oesophagostomumspp.)、后睪吸蟲屬(Opisthorchisspp.)、旋盤尾絲蟲(Onchocercavolvulus)、奧斯脫線蟲屬(Ostertagiaspp.)、并殖吸蟲屬(Paragonimusspp.)、Schistosomenspp.、富氏類圓線蟲(Strongyloidesfuelleborni)、糞類圓線蟲(Strongyloidesstercoralis)、糞圓線蟲屬(Stronyloidesspp.)、牛帶絳蟲(Taeniasaginata)、豬帶絳蟲(Taeniasolium)、旋毛形線蟲(Trichinellaspiralis)、本地毛形線蟲(Trichinellanativa)、林布氏旋毛蟲(Trichinellabritovi)、南方旋毛蟲(Trichinellanelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圓線蟲屬(Trichostrongulusspp.)、Trichuristrichuria、班氏吳策線蟲(Wuchereriabancrofti)。此外,也可防治原生動物,例如艾美蟲(Eimeria)。異翅目(Heteroptera),例如,南瓜緣蝽(Anasatristis)、擬麗棒屬(Antestiopsisspp.)、土長蝽屬(Blissusspp-)、俊盲椿屬(Calocorisspp.)、Campylommalivida、異背長棒屬(Caveleriusspp.)、臭蟲屬(Cimexspp-)、Creontiadesdilutus、胡椒緣棒(Dasynuspiperis)、Dichelopsfurcatus、厚氏長棒網(wǎng)蝽(Diconocorishewetti)、棉紅蝽屬(Dysdercusspp.)、美洲棒屬(Euschistusspp.)、扁盾蝽屬(Eurygasterspp.)、Heliopeltisspp.、Horciasnobilellus、稻緣蝽屬(Leptocorisaspp.)、葉味緣棒(Leptoglossusphyllopus)、草盲棒屬(Lygusspp.)、蔗黑長蝽(Macropesexcavatus)、盲蝽科(Miridae)、綠棒屬、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮棒(Piesmaquadrata)、壁蝽屬(Piezodorusspp.)、棉偽斑腿盲蝽(Psallusseriatus)、Pseudacystapersea、紅獵棒屬(Rhodniusspp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、黑蝽屬(Scotinophoraspp.)、梨冠網(wǎng)椿(Stephanitisnashi)、Tibracaspp.、錐獵蜂屬(Triatomaspp.)。同翅目(Homoptera),例如,無網(wǎng)長管蟲牙屬(Acyrtho"ponspp.)、Aeneolamiaspp-、隆脈木虱屬(Agonoscenaspp.)、Aleurodesspp.、蔗粉鼠屬(Aleurolobusbarodensis)、Aleurothrixusspp.、杧果葉蟬屬(Amrascaspp.)、Anuraphiscardui、腎圓盾蜂屬(Aonidiellaspp.)、蘇聯(lián)黃粉蟲牙(Aphanostigmapiri)、對屬(Aphisspp)、葡萄葉蟬(Arboridiaapicalis)、小圓盾蜂屬(Aspidiellaspp.)、圓盾嬌屬(Aspidiotusspp.)、Atanusspp.、癡溝無網(wǎng)蟲牙(Aulacorthumsolani)、Bemisiaspp.、李短尾蜂(Brachycaudushelichrysii)、Brachycolusspp.、甘藍蟲牙(Brevicorynebrassicae)、小褐稻鼠(Calligyponamarginata)、Carneocephalafulgida、甘蔑粉角蟲牙(Ceratovacunalanigera)、沫蜂科(Cercopidae)、堵喻屬(Ceroplastesspp.)、草莓釘蟲牙(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黃雪盾蜂(Chionaspistegalensis)、茶綠葉蟬(Chloritaonukii)、核挑黑斑蟲牙(Chromaphisjuglandicola)、黑褐圓盾嬌(Chrysomphalusficus)、玉米葉蟬(Cicadulinambila)、Coccomytilushalli、軟蜂屬(Coccusspp.)、茶薦隱瘤蟲牙(Cryptomyzusribis)、Dalbulusspp.、Dialeurodesspp.、Diaphorinaspp.、白背盾嬌屬(Diaspisspp.)、Doralisspp.、履纟帛蜂屬(Drosichaspp.)、西圓尾蟲牙屬(Dysaphisspp.)、灰粉嬌屬(Dysmicoccusspp.)、小綠葉蟬屬(Empoascaspp.)、綿蟲牙屬(Eriosomaspp.)、Erythroneuraspp.、Euscelisbilobatus、咖啡地粉嬌(Geococcuscoffeae)、假桃病毒葉蟬(Homalodiscacoagulata)、梅大尾奸(Hyalopterusarundinis)、吹纟帛蜂屬(Iceryaspp.)、片角葉蟬屬(Idiocerusspp.)、扁味葉蟬屬(Idioscopusspp.)、灰飛虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecaniumspp.、栃盾蜂屬(Lepidosaphesspp-)、蘿卜蟲牙(Lipaphiserysimi)、長管蟲牙屬(Macrosiphumspp.)、Mahanarvafimbriolata、高粱蟲牙(Melanaphissacchari)、Metcalfiellaspp.、麥無網(wǎng)蟲牙(Metopolophiumdirhodum)、窯緣平翅斑坊(Monelliacostalis)、Monel1iopsispecanis、瘤財屬(Myzusspp-)、萵苣衲長管蟲牙(Nasonoviaribisnigri)、黑尾葉蟬屬(Nephotettixspp.)、褐飛虱(Nilaparvatalugens)、Oncometopiaspp.、0rtheziapraelonga、楊梅緣粉虱(Parabemisiamyricae)、Paratriozaspp.、片盾蜂屬29(Parlatoriaspp.)、癭綿蟲牙屬(Pemphigusspp.)、玉米蠟蟬(Peregrinusmaidis)、綿粉嬌屬(Phenacoccusspp-)、楊平翅綿蟲牙(Phloeomyzuspasserinii)、忽布疾奸(Phorodonhumuli)、Phylloxeraspp.、蘇鐵褐點并盾嬌(Pinnaspisaspidistrae)、臀紋粉嬌屬(Planococcusspp.)、梨形原綿嬌(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾嬌(Pseudaulacaspispentagona)、粉蜍屬(Pseudococcusspp.)、木虱屬(Psy1laspp.)、金小蜂屬(Pteromalusspp,)、Pyrillaspp-、笠圓盾蜍屬(Quadraspidiotusspp.)、Quesadagigas、平刺粉蜂屬(Rastrococcusspp.)、縊管蟲牙屬(Rhopalosiphumspp.)、黑盔嬌屬(Saissetiaspp.)、Scaphoidestitanus、麥二叉蟲牙(Schizaphisgraminum)、蘇4失刺圓盾嬌(Selenaspidusarticulatus)、長唇基飛虱屬(Sogataspp.)、白背飛虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodesspp.、Stictocephalafestina、Tenalapharamalayensis、Tinocalliscaryaefoliae、廣胸沫蟬屬(Tomaspisspp.)、聲蟲牙屬(Toxopteraspp.)、溫室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、個木虱屬(Triozaspp.)、小葉蟬屬(Typhlocybaspp.)、尖盾嬌屬(Unaspisspp.)、Viteusvitifolii。膜翅目(Hymenoptera),例如,松葉蜂屬(Diprionspp.)、實葉蜂屬(Hoplocampaspp.)、毛蚊屬(Lasiusspp.)、小家蚊(Monomoriumpharaonis)、胡蜂屬(Vespaspp.)。等足目(Isopoda),例如,鼠婦(Armadillidiumvulgare)、辨水鼠(0niscusasellus)、球鼠婦(Porcellioscaber)。等翅目(Isoptera),例如,散白蚊屬(Reticulitermesspp.)、土白議屬(Odontotermesspp.)。鱗翅目(Lepidoptera),例如,桑劍玟夜蛾(Acronictamajor)、煩夜蛾(Aedialeucomelas)、地老虎屬(Agrotisspp.)、棉葉波故夜蛾(Alabamaargillacea)、干煞夜蛾屬(Anticarsiaspp.)、Barathrabrassicae、棉潛蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亞麻黃巻蛾(Cacoeciapodana)、Capuareticulana、蘋果小巻蛾(Carpocapsapomonella)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、禾草螟屬(Chilospp.)、批色巻蛾(Choristoneurafumiferana)、30葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、Cnaphalocerusspp.、埃及金岡'J鉆(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根蟲屬(Euxoaspp.)、臟切夜蛾屬(Feltiaspp.)、大蠟螟(Ga1leriamellonella)、Helicoverpaspp.、實夜蛾屬(Heliothisspp.)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶長巻蛾(Homonamagnanima)、蘋果巢蛾(Hyponomeutapadella)、貪夜蛾屬(Laphygmaspp.)、蘋細蛾(Lithocolletisblancardella)、綠果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、豆白隆切根蟲(Loxagrotisalbicosta)、毒蛾屬(Lymantriaspp.)、黃褐天幕毛蟲(Malacosomaneustria)、甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)、稻毛脛夜蛾(Mocisrepanda)、粘蟲(Mythimmaseparata)、Oriaspp.、水稻負泥蟲(0ulemaoryzae)、小目艮夜蛾(Panolisflammea)、紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)、桔潛蛾(Phyllocnistiscitrella)、菜粉蝶屬(Pierisspp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、斜紋夜蛾屬(Prodeniaspp.)、Pseudaletiaspp.、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、灰翅夜蛾屬(Spodopteraspp.)、Thermesiagemmatalis、袋谷蛾(Tineapel1ionella)、幕谷蛾(Tineolabissel1iella)、櫟綠巻蛾(Tortrixviridana)、粉夜蛾屬(Trichoplusiaspp.)。直翅目(0rthoptera),例如,家蜷(Achetadomesticus)、東方蜚蠊(Blattaorientalis)、德國蠊(Blattellagermanica)、螻蛄屬(Gryllotalpaspp.)、馬德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、飛蟲皇屬(Locustaspp.)、黑蟲皇屬(Melanoplusspp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蟲皇(Schistocercagregaria)。蚤目(Siphonaptera),例如,角葉蚤屬(Ceratophy1lusspp.)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)。綜合目(Symphyla),例如,Scutigerellaimmaculata。纓翅目(Thysanoptera),例如,稻薊馬(Ba1iothripsbiformis)、E腸othripsflavens、花薊馬屬(Frankliniellaspp.)、網(wǎng)薊馬屬(Heliothripsspp.)、溫室條籬薊馬(Hercinothripsfemoralis)、卡薊馬屬(Kakothripsspp.)、葡萄薊馬(Rhipiphorothripscruentatus)、硬薊馬屬(Scirtothripsspp.)、Taeniothripscardamoni、薊馬屬(Thripsspp.)。纓尾目(Thysanura),例如,衣魚(Lepismasaccharina)。植物寄生線蟲包括,例如,鰻線蟲屬(Anguinaspp.)、滑刃線蟲屬(Aphelenchoidesspp.)、刺線蟲屬(Belonoaimusspp.)、傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchusspp.)、起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、球異皮線蟲屬(Globoderaspp.)、螺旋線蟲屬(Heliocotylenchusspp.)、異皮線蟲屬(Heteroderaspp.)、長針線蟲屬(Longidorusspp.)、根結(jié)線蟲屬(Meloidogynespp.)、短體線蟲屬(Pratylenchusspp.)、相似穿孑L線蟲(Radopholussimilis)、小盤旋線蟲屬(Rotylenchusspp.)、毛刺線蟲屬(Trichodorusspp.)、矮化線蟲屬(Tylenchorhynchusspp.)、小塾刃線蟲屬(Tylenchulusspp.)、半穿刺線蟲(Tylenchulussemipenetrans)、劍線蟲屬(Xiphinemaspp.)。如果合適,本發(fā)明化合物也可以一定濃度或施用率用作除草劑、安全劑、生長調(diào)節(jié)劑或改善植物特性的藥劑,或用作殺微生物劑,例如殺真菌劑、抗霉菌劑、殺細菌劑、殺病毒劑(包括抵抗類病毒的藥劑)或用作抵抗ML0(支原體樣生物)和RL0(立克次體樣生物)的藥劑。如果合適,它們也可被用作合成其他活性化合物的中間體或前體。本發(fā)明活性化合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑,例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、水基和油基懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、可溶性顆粒劑、撒播顆粒劑、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然材料、經(jīng)活性化合物浸漬的合成材料,肥料,以及聚合物中的微膠嚢劑。這些制劑以已知方式制備,例如將活性化合物與填充劑混合,即與液體溶劑和/或固體載體混合,任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。這些制劑既可在適合的工廠中制備或也可在施用之前或使用過程中制備。適宜用作助劑的為適于將特定特性例如某些工藝特性和/或特定的生物特性賦予組合物本身和/或由其制得的制劑(例如噴霧液劑、種子包衣劑)的物質(zhì)。通常的適宜助劑為填充劑、溶劑和載體。適宜的填充劑為,例如水、極性和非極性有機化學液體,例如芳烴和非芳烴類(例如石蠟、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合適,其還可被取代、醚化和/或酯化)、酮(例如丙酮、環(huán)己酮)、酯(包括脂肪和油)以及(聚)醚,未被取代的和被取代的胺、酰胺、內(nèi)酰胺(例如^-烷基吡咯烷酮)以及內(nèi)酯、砜和亞砜(例如二曱亞砜)。如果所用填充劑為水,還可使用例如有機溶劑作為助溶劑。適宜的液體溶劑主要有芳族化合物,例如二曱苯、曱苯或烷基萘;氯代芳族化合物和氯代脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯曱烷;脂族烴,例如環(huán)己烷或石蠟,如石油餾分、礦物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、曱基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強極性溶劑,例如二甲基亞砜;以及水。適宜的固體載體有例如銨鹽,和粉碎的天然礦物如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土,及粉碎的合成礦物如細碎的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適用于顆粒劑的固體載體有例如粉碎并分級的天然巖石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;及合成的無機及有機粉顆粒;及有機物顆粒,例如紙、鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖;適宜的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子及陰離子乳化劑,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽,以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物;適宜的分散劑有非離子物質(zhì)和/或離子物質(zhì),例如醇-P0E醚和/或醇-P0P醚類、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或P0P-P0E醚、脂肪和/或P0P-P0E加合物、P0E-和/或POP-多元醇衍生物、P0E-和/或P0P-脫水山梨糖醇加合物或POE-和/或POP-蔗糖加合物、烷基或芳基硫酸酯、烷基或芳基磺酸酯,及烷基或芳基磷酸酯,或者相應(yīng)的PO-醚加合物。此外適宜的低聚物或聚合物,例如由乙烯單體、丙烯酸、EO和/或PO單獨地或與例如(多元)醇或(多)胺相結(jié)合而得到的低聚物或聚合物。也可使用木質(zhì)素及其磺酸衍生物、未經(jīng)改性的和改性的纖維素、芳族和/或脂族磺酸以及它們與曱醛的加合物。制劑中可使用增粘劑,例如羧甲基纖維素,和粉末、顆?;蚰z乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如腦磷脂和卵磷脂,及合成磷脂。33可使用著色劑,例如無機顏料,如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍;及有機染料,例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料;及微量營養(yǎng)物質(zhì),例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。其他可行的添加劑有香料、任選經(jīng)改性的礦物油或植物油、蠟和營養(yǎng)物質(zhì)(包括微量營養(yǎng)物質(zhì)),例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。還可存在穩(wěn)定劑,例如低溫穩(wěn)定劑、防腐劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑或其他改進化學和/或物理穩(wěn)定性的試劑。制劑通常舍有0.01和98重量°/之間的活性化合物,優(yōu)選0.5和90%之間。本發(fā)明活性化合物可以其市售制劑、和由所述制劑制備的使用形式與其他活性化合物混合而使用,所述其他活性化合物例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、安全劑、肥料或化學信息素。特別有利的混合組分為例如以下化合物殺真菌劑核酸合成抑制劑笨霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxy1-M)、乙嘧酚磺酸酉旨(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呔霜靈(furalaxyl)、惡霉靈(hymexazol)、曱霜靈(metalaxyl)、高效霜靈(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)、會菌酮(oxolinicacid)有絲分裂和細胞分裂抑制劑苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麥穗寧(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、蓬菌靈(thiabendazole)、曱基硫菌靈(thiophanat-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide)呼吸鏈復(fù)合物I的抑制劑34氟嘧菌胺(diflumetorim)呼吸鏈復(fù)合物n的抑制劑咬酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、曱吹酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、吹p比菌胺(furametpyr)、滅銹胺(mepronil)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、p比蓬菌胺(penthiopyrad)、溴氟峻菌(thifluzamide)呼吸鏈復(fù)合物m的抑制劑嗜菌酉旨(azoxystrobin)、氰霜哇(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、噁哇菌酮(famoxadone)、咪哇菌酉同(fenamidone)、氣嗜菌酉旨(fluoxastrobin)、酸菌酉旨(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肝醚菌胺(orysastrobin)、峻菌胺酉旨(pyraclostrobin)、"定氧菌酉旨(picoxystrobin)解偶劑敵螨普(dinocap)、氟咬胺(fluazinam)ATP產(chǎn)生抑制劑三苯基乙酸錫(fentinacetate)、三苯基氯化錫(fentinchloride)、毒菌錫(fentinhydroxide)、珪蓬菌胺(siUhiofam)氨基酸生物合成抑制劑和蛋白質(zhì)生物合成抑制劑胺樸滅(andoprim)、滅痕素(biasticidin-S)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素一水合鹽酸鹽(kasugamycinhydrochloridehydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)信號轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑拌種咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxoni1)、苯氧喹啉35(quinoxyfen)脂類和膜合成抑制劑乙菌利(chlozolinate)、異菌脈(iprodione)、腐審利(procymidone)、乙辨菌核利(vinclozolin)氨丙膦酸(ampropylfos)、potassium-ampropylfos、敵痙碌(edifenphos)、異稻痘凈(iprobenfos)(IBP)、稻痕靈(isoprothiolane)、p比菌褲(pyrazophos)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、聯(lián)苯iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarbhydrochloride)麥角固醇生物合成抑制劑環(huán)酰菌胺(fenhexamid),氧環(huán)哇(azaco腦ole)、雙苯三喳醇(bitertanol)、糠菌峻(bromuconazole)、環(huán)哇醇(cyproconazole)、千氯三哇醇(diclobutrazole)、苯醚曱環(huán)哇(difenoconazole)、烯喳醇(diniconazole)、達克利(diniconazole—M)、氣環(huán)峻(epoxiconazole)、乙環(huán)峻(etaconazole)、腈苯哇(fenbuconazole)、氟會哇(fluquinconazole)、氟珪哇(flusilazole)、粉哇醇(flutriafol)、吹菌哇(furconazole)、吹醚哇(furconazole-cis)、己哇醇(hexaconazole)、亞胺嗤(imibenconazole)、種菌喳(ipconazole)、葉菌哇(metconazole)、腈菌峻(myclobutani1)、多效哇(paclobutrazole)、戊菌唾(penconazole)、丙環(huán)哇(propiconazole)、丙疏菌哇(prothioconazole)、娃氟哇(simeconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、四氟醚哇(tetraconazole)、三峻酮(triadimefon)、哇菌醇(triadimenol)、滅菌峻(triticonazole)、烯效哇(uniconazole)、伏立康峻(voriconazole)、抑霉峻(imazali1)、烯菌靈(imazali1sulphate)、惡咪峻(oxpoconazole)、氯苯嘧咬醇(fenarimol)、吹嘧醇(flurprimidole)、氟苯嘧咬醇(畫rimol)、咬斑肝(pyrifenox)、嚷氨靈(triforine)、稻痕酉旨(pefurazoate)、咪鮮胺(prochloraz)、氟菌峻(triflumizole)、烯霜千哇(viniconazole)aldimorph、十二環(huán)嗎淋(dodemorph)、十二環(huán)嗎啉乙酸鹽(dodemorphacetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(tridemorph)、苯銹咬(fenpropidin)、蟲累環(huán)菌胺(spiroxamine),萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)細胞壁合成抑制劑苯蓬菌胺(benthiavalicarb)、雙丙氨膦(bialaphos)、烯酰嗎淋((Umethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、異丙菌胺(iprovalcarb)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A(validamycinA)黑色素生物合成抑制劑環(huán)丙酰菌胺(capropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fe謹anil)、四氯苯酞(phthalid)、咯會酮(pyroquilon)、三環(huán)峻(tricyclazole)抗性誘導(dǎo)劑苯并噢二峻(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯蓉哇(probenazole)、蓉酰菌胺(tiadinil)多位點化合物敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothaloni1)、銅鹽例如氬氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅(copperoxychloride)、硫酸銅、一氧化銅、喹啉銅(oxine-copper)和波爾多液、苯氟磺胺(dichlofl訓id)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游離堿(dodinefreebase)、福美鐵(ferbam)、滅菌丹(folpet)、氟滅菌丹(fluorofolpet)、雙胍辛鹽(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽(guazatineacetate)、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙胍辛烷基苯磺酸鹽(iminoctadinealbesilaU)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadinetriacetate)、代森錳銅(mancopper)、代森猛鋅(mancozeb)、代森猛(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、代森聯(lián)鋅(metiramzinc)、丙森鋅(propineb)、石危及石克制劑包括多硫化釣、福美雙(thiram)、曱苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)未知機理化合物amibromdol、苯蓉疏氰(benthiazol)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芽酉同(carvone)、滅竭猛(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、硫雜靈(cufraneb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、歧菌酮(diclomezine)、雙氯酚(dichlorophen)、氯硝'胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基石克酸酯(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、韓樂寧(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、氟咬酰菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羥基查啉硫酸鹽、人間霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酉同(metrafenone)、異石克氛酸甲酉旨(methylisothiocyanate)、米多審素(mildiomycin)、多馬霉素(natamycin)、福美鎳(nickeldimethyldithiocarbamate)、狀菌酉旨(nitrothal-isopropy1)、辛漆酉同(octhi1inone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其鹽、2-苯基苯酚及其鹽、病花靈(piperalin)、propanosine-sodium、丙氧奮淋(proquinazid)、硝p比咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪峻參(triazoxide)、7K楊菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)及2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺?;?吡啶、#-(4-氯-2-硝基苯基)-Y-乙基-4-曱基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-#-苯基-5-噻唑曱酰胺、2-氯-#-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-lH-茚-4-基)-3-吡啶曱酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶、順一1_(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-l-基)環(huán)庚醇、382,4-二氬-5-曱氧基-2-曱基-4-[[[[1-[3-(三氟曱基)苯基]亞乙基]氨基]氧基]曱基]苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-lH-茚-l-基)-lH-咪唑-5-羧酸曱酯、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、2-[[[環(huán)丙基[(4-曱氧基苯基)亞氨基]甲基]硫基]曱基]-ct-(曱氧基亞曱基)苯乙酸甲酯、4-氯-ot-丙炔氧基-#-[2-[3-曱氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、(2S)-#-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)+(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)+[(1R)-1,2,2-三曱基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-7K(1R)-l,2-二曱基丙基]+(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a〗嘧啶-7-胺、#-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯煙酰胺、#-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)曱基-2,4-二氯煙酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-HZ)-[(環(huán)丙基曱氧基)亞氨基][6-(二氟曱氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺、#-(3-乙基-3,5,5-三曱基環(huán)己基)-3-甲?;被?2-鞋基苯甲酰胺、2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]-ot-(曱氧基亞氨基)-#-曱基-ocE-苯乙酰胺、#-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯曱酰胺、#-(3',4'-二氯-5_氟聯(lián)苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-曱基-111-吡唑-4-曱酰胺、#-(6-曱氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷甲酰胺、l-[(4-曱氧基苯氧基)曱基]-2,2-二曱基丙基-lH-咪唑-l-羧酸、0-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基]-lH-咪唑-l-硫代羥酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-曱基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}笨基)-2-(甲氧基亞氨基)-W-甲基乙酰胺殺細菌劑溴硝丙二醇(bronopol)、雙氯酚、三氯曱基吡咬(nitrapyrin)、福鎂鎳(nickeldimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛蓉酮(octhi1inone)、羧酸咬喃(furancarboxylicacid)、土霉素(oxytetracycline)、瘞菌靈、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅及其他銅制劑。39殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑氨基甲酸酯類例^口,才帛鈴?fù)?alanycarb)、、弟滅威(aldicarb)、'弟滅諷威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、噁蟲威(bendiocarb)、丙疏克百威(benfuracarb)、必克虱(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除線威(cloethocarb)、敵蠅威(dimetilan)、乙石克苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、吹線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蟲牙威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、XMC、滅殺威(xylylcarb)、哇蟲牙威(triazamate)有機磷酸酯類例如,乙酰曱胺磷(acephate)、曱基他惡磷(azamethiphos)、谷石克磷(azinphos-methyl)、乙基谷At磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯礴(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯曱硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、繩毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、甲基內(nèi)吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二漆農(nóng)(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌褲40(disulphoton)、苯碌u磷(EPN)、乙石克磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、p比氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、瘞喳磷(fosthiazate)、庚歸磷(heptenophos)、缺硫磷(iodofenphos)、異稻疸凈(iprobenfos)、氯哇褲(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、0-水楊酸異丙酯、噁喳淋(isoxathion)、馬拉石危磷(malathion)、滅蟲牙磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺碌(methamidophos)、殺樸磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基對碗碌(parathion-methy1)、對疏磷(parathion-ethyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺疏磷(phosalone)、亞胺疏磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肝磷(phoxim)、蟲端磷(pirimiphos-methyl)、乙基蟲螨磷(pirimiphos-ethy1)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)硫磷(prothoate)、p比哇硫磷(pyraclofos)、歧秦疏磷(pyridaphenthion)、pyridathion、奮疏磷(quinalphos)、疏線磷(sebufos)、治螟磷(sulphotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧咬磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、曱基乙拌磷(thiometon)、三哇磷(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、對滅磷(vamidothion)鈉通道調(diào)節(jié)劑/電壓依賴性(voltage-dependent)鈉通道阻斷劑擬除蟲菊酯類,例如,氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-順-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、高效氟氯氰菊酉旨(beta-cyfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氣菊酉旨(biopermethrin)、生物千吹菊酉旨(bioresmethrin)、chlovaporthrin、)'頃一氣氛菊酉旨、J頓一千吹菊酉旨(cis-resmethrin)、順-氯菊酉旨(cis-permethrin)、功夫菊西旨(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(oc-、P-、6-、G-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta—))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1Risomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、酸菊酉旨(etoferiprox)、五氣笨菊酉旨(fenfluthrin)、曱氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酉旨(fluvalinate)、fubfenprox、y-氯氟氛菊酉旨(gamma—cyhalothrin)、口末塊菊酉旨(imiprothrin)、塞-恩菊酉旨(kadethrin)、高效氯氟氰菊酉旨(lambda-cyhalothrin)、甲氧千氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(順-、反-)、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)(phenothrin(1Rtrans-isomer)、右旋炔丙菊酉旨(prallethrin)、丙氟菊酉旨(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、千呋菊酯、噻嗯菊酯(RU-15525)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酉旨(1R異構(gòu)體)(tetramethrin(1Risomer))、四澳菊酉旨(tralomethrin)、四氣笨菊酉旨(transfluthrin)、澳氣菊酉旨(ZXI8901)、除蟲菊素(pyrethrins)(除蟲菊(pyrethrum))DDT噁二嗪類(oxadiazines),例如噁二哇蟲(indoxacarb)縮氨基脲類,例如metaflumizone(BAS3201)乙酰膽堿受體激動劑/拮抗劑氯煙堿基類(chloronicotinyls),例如,他蟲清(acetamiprid)、蓬蟲胺(clothianidin)、吹蟲胺42(dinotefuran)、p比蟲啉(imidacloprid)、埽咬蟲胺(nitenpyram)、硝蟲逸嚷(nithiazine)、噢蟲淋(thiacloprid)、imidaclothiz、AKD-1022、漆蟲噪(thiamethoxam)煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、巴丹(cartap)乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑多殺霉素類(spinosyns),例如多殺菌素(spi畫ad)、spinetoram(XDE-175)GABA門控性氯通道拮抗劑有機氯類,例如,毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulphan)、林丹(gamma-HCH)、六六六(HCH)、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、曱氧滴滴弟(methoxychlor)fiprol類,例如,乙酞蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟p比哇蟲(vani1iprole)氯通道激活劑類Meetin類,例如,阿維菌素(abamectin)、埃瑪菌素(emamectin)、?,斁乇郊姿猁}(emamectinbenzoate)、齊墩螨素(ivermectin)、lepimectin、米爾倍霉素(milbemycin)保幼激素模擬物(mimetic)類,例如,苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、歸蟲乙酉旨(hydroprene)、歸蟲快酉旨(kinoprene)、婦蟲酉旨(methoprene)、p比丙酸(pyriproxifen)、歸蟲^^酉旨(triprene)蛻皮激素激動劑/干擾劑類,二酰基肼類,例如,環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、蟲酰肼(tebufenozide)幾丁質(zhì)生物合成抑制劑類苯曱酰脲類,例如,雙三氟蟲脲(bistrifluron)、氟咬脲(chlofluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、咬蜱脲(fluazuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脈(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脈(teflubenzuron)、殺鈴脈(triflumuron)參漆酮(buprofezin)滅螞胺(cyromazine)氧化磷酸化抑制劑類,ATP干擾劑類丁醚脲(diafenthiuron)有機錫化合物類,例如三哇錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatinoxide)通過間斷H-質(zhì)子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶劑類吡咯類,例如蟲螨腈(chlorfenapyr)二硝基酚類,例如樂殺螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、二硝甲酚(DNOC)、位點-I電子轉(zhuǎn)移抑制劑類METI類,例如全蟎醚(fenazaquin)、峻螨酉旨(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、歧螨靈(pyridaben)、他蝎胺(tebufenpyrad)、哇蟲酰胺(tolfenpyrad)44伏蚊腙(hydramethylnon)三氯殺螨醇(dicofol)位點-n電子轉(zhuǎn)移抑制劑類魚藤酮(rotenone)位點-in電子轉(zhuǎn)移抑制劑類滅竭覼(acequinocyl)、嘧蝎酉旨(fluacrypyrim)昆蟲腸道膜微生物干擾劑類蘇云金桿菌(Baci1lusthuringiensis)菌林脂質(zhì)合成抑制劑類特窗酸類,例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)特特拉姆酸類(tetramicacid),例如,spirotetramat甲酰胺類,例如氟淀蟲酰胺(flonicamid)章魚胺能激動劑類,例如蟲螨脒(amitraz)鎂刺激的ATP酶抑制劑類,炔螨特(propargite)沙蠶毒素類似物,例如硫賜安(thiocyclamhydrogenoxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)殺羅定(ryanodin)受體激動劑類苯曱酸二曱酰胺類,例如flubendiamid45鄰氨基苯甲酰胺類,例如pynaxypyr(3-溴-^-(4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-lH-吡唑-5-曱酰胺)生物制劑類、激素類或信息素類艾扎丁(azadirachtin)、桿菌屬種(Bacillusspec.)、僵菌屬種(Beauveriaspec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌屬種(Metarrhiziumspec.)、擬青霉屬種(PaecUomycesspec.)、敵貝特(thuringiensin)、輪枝菌屬種(Verticilliumspec.)具有未知或未確定作用機理的活性化合物類熏蒸劑類,例如,磷化鋁、一溴曱烷、磺酰氟拒食劑類,例如,冰晶石、氟p定蟲酰胺(flonicamid)、他奸酮(pymetrozine)螨生長抑制劑類,侈ij^t口,四竭-秦(clofentezine)、乙螺峻(etoxazole)、參竭酉同(hexythiazox)amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酉旨(bifenazate)、溴螨酉旨(bromopropylate)、蓉,酮(buprofezin)、滅螨錳(chinomethionat)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酉旨殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、地昔尼爾(dicyclani1)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、漆哇螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨溱(flutenzin)、誘蟲十六酉旨(gossyplure)、伏蚊腙(hydramethylnone)、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonylbutoxide)、油酸鉀、淀蟲丙醚(pyridaly1)、氟蟲胺(sulfluramid)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺螨硫醚(tetrasul)、苯螨嚷(triarathene)、增效炔醚(verbutin)還可與其他已知活性化合物例如除草劑、肥料、生長調(diào)節(jié)劑、安全劑、信息化學素相混合,或者與改善植物特性的試劑相混合。本發(fā)明的活性化合物用作殺蟲劑時,還可以其市售制劑和由所述制劑制備的使用形式、作為與增效劑的混合物存在。增效劑為提高活性化合物的活性、而所添加的增效劑本身不必具有活性的化合物。本發(fā)明的活性化合物用作殺蟲劑時,還可以其市售制劑和由所述制劑制備的使用形式、作為與這樣一種抑制劑的混合物存在,所述抑制劑可減少活性化合物在用于植物的環(huán)境中、植物部位表面或植物組織中后的降解。由市售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可在較寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可為0.00000001-95重量%的活性化合物,優(yōu)選0.00001和1重量%之間。所述化合物以適合于使用形式的常規(guī)方式施用。所有植物及植物部位均可依據(jù)本發(fā)明處理。本發(fā)明中植物的含義應(yīng)理解為所有的植物及植物種群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可為可通過常規(guī)植物育種和優(yōu)選法或通過生物技術(shù)和遺傳工程方法或通過前述方法的結(jié)合而獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物和包括受植物種苗權(quán)保護或不受其保護的植物栽培種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下部位及器官,例如芽、葉、花和根,可提及的實例有葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物,及無性與有性繁殖物,例如插枝、塊莖、根莖、分枝和種子。根據(jù)本發(fā)明用活性化合物對植物及植物部位的處理,通過常規(guī)處理方法直接進行或使化合物作用于其環(huán)境、生境或貯存空間而進行,所述常規(guī)處理方法例如浸漬、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播、涂抹、注射,并且,對于繁殖物,特別是對于種子,還可施用一層或多層包衣。根據(jù)本發(fā)明用活性化合物結(jié)合物對植物及植物部位的處理,通過常規(guī)處理方法直接進行或使混合物作用于其環(huán)境、生境或貯存空間而進行,所述常規(guī)處理方法例如浸漬、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播、涂抹、注射,并且,對于繁殖物,特別是對于種子,還可施用一層或多層包衣。本發(fā)明的混合物特別適于處理種子。此處,以上作為優(yōu)選或特別優(yōu)選提及的本發(fā)明結(jié)合物可作為優(yōu)選提及。如此,大部分由害蟲引起的對作物植物的破壞早在種子貯存期間受侵染之時和種子播種入土壤之后的植物發(fā)芽期間和剛發(fā)芽之后而發(fā)生。這個階段特別重要,因為生長中的植物的根和芽特別敏感,即使微小損害也可導(dǎo)致整林植物的死亡。因此通過使用適宜組合物保護種子和發(fā)芽中的植物具有特別重大的意義。通過處理植物種子來防治害蟲為長期已知并且是不斷改進的主題。但是,種子的處理經(jīng)常伴有一系列問題,這些問題不能總是以令人滿意的方式解決。因此,需要開發(fā)用于保護種子和發(fā)芽中的植物的方法,該方法無需在播種之后或植物出苗之后另外施用作物保護劑。而且希望優(yōu)化活性化合物的施用量以對種子和發(fā)芽植物提供最佳保護免受害蟲侵染,而施用的活性化合物不損害植物本身。特別是,處理種子的方法還應(yīng)該考慮到轉(zhuǎn)基因植物的固有殺蟲特性,以便施用最小量的作物保護劑而達到對種子和發(fā)芽植物的最佳保護。和發(fā)芽植物免受害蟲侵染的方法。本發(fā)明同樣涉及本發(fā)明組合物用于處理種子以保護種子和生成的植株免于害蟲侵害的用途。此外,本發(fā)明涉及已用本發(fā)明組合物處理以提供保護使其免于害蟲侵害的種子。本發(fā)明的一個優(yōu)點為本發(fā)明組合物的特殊的內(nèi)吸特性,這意味著用這些組合物處理種子,不僅保護種子本身而且保護出苗后的植物免受害蟲侵襲。用此方法,可以省卻在播種時或其后不久立即對作物進行處理。另一個優(yōu)點為,與單個殺蟲活性化合物相比,本發(fā)明組合物具有協(xié)同增加的殺蟲活性,該活性超過兩種活性化合物單獨施用時的預(yù)期活性。還有的優(yōu)點為與單個殺真菌的活性化合物相比,本發(fā)明組合物具有協(xié)同增加的殺真菌活性,該活性超過活性化合物單獨施用時的預(yù)期活性。這使得可優(yōu)化活性化合物的施用量。此外,應(yīng)當認為有利的是,本發(fā)明混合物也可特別用于轉(zhuǎn)基因種子,從該種子萌芽的植物能夠表達對抗害蟲的蛋白。通過用本發(fā)明組合物處理這類種子,某些害蟲可僅通過例如殺蟲蛋白的表達進行防治,另外本發(fā)明組合物還保護種子免受損害。本發(fā)明組合物適于保護上面已提及的在農(nóng)業(yè)、溫室、森林或園藝中使用的任何植物品種的種子。特別是以下形式的植物種子玉米、花生、油菜、油籽油菜、罌粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜茱和飼用甜菜)、稻、蜀黍和粟、小麥、大麥、燕麥、黑麥、向日葵、煙草、馬鈴薯或蔬菜(例如西紅柿、巻心菜植物)。本發(fā)明組合物同樣適于處理上面已提及的水果植物和蔬菜的種子。對玉米、大豆、棉花、小麥和油菜或油籽油菜的種子的處理特別重要。如上已提及,用本發(fā)明組合物處理轉(zhuǎn)基因種子也特別重要。其為這樣的植物種子形式,即通常含有至少一種異源基因,該異源基因支配特別是具有殺蟲特性的多肽的表達。本文中,轉(zhuǎn)基因種子中的異源基因可源于微生物例如芽孢桿菌(Baci1lus)、根瘤菌(Rhizobium)、假單胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichode簡)、Clavibacter、血管球(Glomus)或者黏帚霉(Gliocladium)。本發(fā)明特別適于處理含有至少一種源于芽孢桿菌屬并且其基因產(chǎn)物顯示出抗歐洲玉米螟(Europeancornborer)和/或玉米根蟲(cornrootworm)活性的異源基因的轉(zhuǎn)基因種子。特別優(yōu)選源于蘇云金桿菌的異源基因。在本發(fā)明范圍內(nèi),本發(fā)明組合物單獨地或以合適劑型施用于種子。優(yōu)選在種子穩(wěn)定得足以避免處理期間的損害的狀態(tài)下處理種子。通常種子可在采收和播種之間的任意時間點進行處理。通常使用的種子已從植物中分離并已除去穗軸、殼、莖、表皮、毛或果肉。處理種子時,通常必須注意的是,本發(fā)明組合物施用于種子的量和/或其他添加劑的量應(yīng)選擇為不會不利地影響種子的發(fā)芽或者不會損害生成的植林。特別是對于在某些施用率時具有植物毒性效應(yīng)的活性化合物而言,這一點必須牢記。如上所提及,可依據(jù)本發(fā)明處理所有植物及其部位。在一個優(yōu)選實施方案中,對野生植物種和植物栽培種,或由常規(guī)生物育種方法例如雜交或原生質(zhì)體融合而獲得的植物種和植物栽培種,及它們的部位進行處理。在另一個優(yōu)選實施方案中,對由遺傳工程方法——如果合適,與常規(guī)方法相結(jié)合——而獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種(遺傳修飾生物)及其部位進行處理。術(shù)語"部位"、"植物的部位"和"植物部位"解釋如上。特別優(yōu)選地,對各自市售或已使用的植物栽培種的植物按本發(fā)明49處理。植物栽培種的含義理解為由常規(guī)育種、誘變或重組DNA技術(shù)而獲得的具有新特性("特征")的植物。它們可以是栽培種、生物型或基因型。依據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點和生長條件(土壤、氣候、生長期、營養(yǎng)(diet)),本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和("協(xié)同,,)效應(yīng)。由此可取得如下超過實際預(yù)期的效果,例如降低可依據(jù)本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物的施用率和/或加寬其作用i普和/或提高其活性、改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高對干旱或水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、提高釆收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的(通過遺傳工程而獲得的)轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種包括通過基因修飾而接受了遺傳物質(zhì)的所有植物,所迷遺傳物質(zhì)賦予了所述植物特別有利的有用特征。所述特征的實例有改善植物生長狀況、提高高溫或低溫耐受性、提高對千旱或水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、提高采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。所述特征的特別強調(diào)的其他實例有改善植物對動物害蟲和微生物有害物的抵抗力,例如對昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性??商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的實例為重要的作物植物,例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、西紅柿、豌豆及其他蔬菜品種、棉花、煙草、油籽油菜以及果實植物(果實為蘋果、梨、柑橘類水果及葡萄),特別強調(diào)玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油籽油菜。所強調(diào)的特征尤其為通過在植物體內(nèi)形成的毒素,特別是由蘇云^r桿菌的遺傳物質(zhì)(例如基因CrylA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryHIA、CryHIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其結(jié)合)在植物體內(nèi)形成的毒素,來提高植物對昆蟲、蛛形綱動物、線蟲和蛞蝓以及蝸牛的抵抗力(以下筒稱為"Bt植物,,)。還特別強調(diào)的特征為通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物(elicitor)和抗性基因以及相應(yīng)的表達蛋白質(zhì)和毒素來提高植物對真菌、細菌和病毒的抵50抗力。此外特別強調(diào)的特征為提高植物對某些除草活性化合物的耐受性,例如對咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘磷(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如"PAT"基因)。賦予所述所需特征的基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互結(jié)合而存在??商峒暗?Bt植物"的實例有市售的商品名稱為YIELDGARD⑧(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucoton(棉花)和NewLeaf⑧(馬鈴薯)的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種??商峒暗某輨┠褪苄灾参锏膶嵗惺惺鄣纳唐访Q為RoundupReady(具有草甘磷耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(具有草丁膦耐受性,例如油籽油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和3了3@(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品種、棉花品種和大豆品種??商峒暗木哂谐輨┛剐缘闹参?以常規(guī)方式育種的除草劑耐受性植物)包括名稱為Clearfield(例如玉米)的市售品種。當然,以上敘述也適用于具有所述基因特征或待開發(fā)基因特征的植物栽培種,所述植物栽培種將在未來進行開發(fā)和/或上市。所列植物可用本發(fā)明的通式I化合物和/或活性化合物混合物以特別有利的方式依據(jù)本發(fā)明進行處理。上述活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。特別強調(diào)用本說明書中具體提及的化合物或混合物處理植物。本發(fā)明活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和貯存產(chǎn)品害蟲起作用,而且也可對獸醫(yī)領(lǐng)域中的動物寄生蟲(體外寄生蟲和體內(nèi)寄生蟲)例如硬蜱、軟蜱、獸疥螨、葉螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和蚤起作用。所述寄生蟲包括虱目(Anoplurida),例如,血虱屬(Haematopinusspp.)、毛虱屬(Linognathusspp.)、IL屬(Pediculusspp.)、Phtirusspp.、管鼠屬(Solenopotesspp.)。食毛目(Mallophagida)及鈍角亞目(Amblycerina)和細角亞目(Ischnocerina),例如,毛羽虱屬(Trimenoponspp.)、禽虱屬(Menoponspp.)、巨羽虱屬(Trinotonspp.)、牛羽虱屬(Bovicolaspp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentronspp.、畜鼠屬(Damalinaspp.)、嚼虱屬(Trichodectesspp.)、貓羽虱屬(Felicolaspp-)。雙翅目及長角亞目(Nematocerina)和短角亞目(Brachycerina),例如,伊蚊屬(Aedesspp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、庫蚊屬(Culexspp.)、蟲內(nèi)屬(Simuliumspp.)、真蟲內(nèi)屬(Eusimuliumspp.)、白蛉屬(Phlebotomusspp.)、羅蛉屬(Lutzomyiaspp.)、庫蠓屬(Culicoidesspp.)、斑虻屬(Chrysopsspp.)、瘤虻屬(Hybomitraspp.)、黃虻屬(Atylotusspp-)、虻屬(Tabanusspp-)、麻虻屬(Haematopotaspp.)、Philipomyiaspp.、蜂虱錄屬(Braulaspp.)、家錄屬(Muscaspp.)、齒股蠅屬(Hydrotaeaspp.)、螫繩屬(Stomoxysspp.)、黑角蠅屬(Haematobiaspp.)、莫錄屬(Morel1iaspp.)、廁錄屬(Farmiaspp.)、舌繩屬(Glossinaspp-)、麗蜷屬(Cal1iphoraspp.)、綠錄屬(Luciliaspp.)、金蠅屬(Chrysomyiaspp-)、污繩屬(Wohlfahrtiaspp.)、麻錄屬(Sarcophagaspp.)、狂錄屬(0estrusspp.)、皮繩屬(Hypodermaspp.)、胃錄屬(Gasterophilusspp.)、虱繩屬(Hippoboscaspp.)、羊虱錄屬"ipoptenaspp.)、蜱錄屬(Melophagusspp.)。蚤目(Siphonapterida),例如,蚤屬(Pulexspp.)、祁首蚤屬(Ctenocephalidesspp.)、客蚤屬(Xenopsyllaspp.)、角葉蚤屬(Ceratophyllusspp.)。異翅目(Heteropterida),例如,臭蟲屬(Cimexspp.)、錐獵棒屬(Triatomaspp.)、紅獵棒屬(Rhodniusspp.)、錐棒屬(Panstrongylusspp.)。蜚蠊目(Blattarida),例如,東方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、德國蠊(Blattelagermanica)、J^白4i,,y^(Supellaspp.)。蜱螨(Acari或Acarina)亞綱及后氣門目(Metastigmate)和中氣門目(MesostigmaU),例如,銳緣蜱屬(Argasspp.)、鈍緣蜱屬(0rnithodorusspp.)、殘味蜱屬(0tobiusspp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、花蜱屬(Amblyommaspp.)、牛蜱屬(Boophilusspp.)、革蜱屬(Dermacentorspp,)、Haemophysalisspp.、璃百艮蜱屬(Hyalommaspp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)、皮刺螨屬(Dermanyssusspp.)、刺利竭屬(Raillietiaspp.)、肺刺端屬(Pneumonyssusspp.)、胸刺竭屬(Sternostomaspp.)、蜂竭屬(Varroaspp.)。軸螨目(Actinedida)(前氣門亞目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(無氣門亞目(Astigmata)),例如,蜂盾螨屬(Acarapisspp.)、姬螯螨屬(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨屬(Myobiaspp.)、齊螨屬(Psorergatesspp.)、蠕形螨屬(Demodexspp.)、恙螨屬(Trombiculaspp.)、Listrophorusspp.、粉螨屬(Acarusspp-)、食醅螨屬(Tyrophagusspp.)、嗜木螨屬(Caloglyphusspp.)、頸下螨屬(Hypodectesspp,)、翅螨屬(Pterolichusspp.)、癢螨屬(Psoroptesspp.)、皮螨屬(Chorioptesspp.)、耳齊螨屬(0todectesspp.)、濟竭屬(Sarcoptesspp.)、耳蝎屬(Notoedresspp.)、疙螨屬(Knemidocoptesspp.)、氣嚢螨屬(Cytoditesspp.)、雞雛竭屬(Laminosioptesspp.)。本發(fā)明式(I)活性化合物也適于防治侵染以下動物的節(jié)肢動物農(nóng)業(yè)生產(chǎn)型家畜,例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、家雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂;其他寵物類,例如狗、貓、籠鳥及觀賞魚;以及所謂的試驗動物,例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治這些節(jié)肢動物,將會減少死亡和(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)產(chǎn)量降低的情況,從而可通過使用本發(fā)明活性化合物使畜牧更經(jīng)濟和更簡便。本發(fā)明活性化合物以已知方式通過以下形式用于獸醫(yī)領(lǐng)域和畜牧業(yè)中通過例如片劑、膠嚢劑、飲劑、獸用頓服藥、顆粒劑、膏劑、丸劑、喂服(feed-through)法和栓劑的形式進行腸內(nèi)給藥,通過例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹膜內(nèi)等)、植入進行腸胃外給藥,通過鼻部給藥,通過例如浸漬或沐浴(bathing)、噴霧、免注(pouringon)和點滴、清洗和撒粉的方式進行皮膚給藥,以及借助于含有活性化合物的模型制品例如頸圏、耳標、尾標、肢體縛帶(limbband)、籠頭、標識器等。用于家畜、家禽、寵物等動物時,式(I)活性化合物可作為含有1-80重量》/量的活性化合物的制劑(例如粉劑、乳劑、自由流動組合物劑)直接使用或稀釋100-10000倍后使用,或者它們可作為化學浴劑使用。此外已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物對破壞工業(yè)材料的昆蟲也具有強殺蟲作53用。以下昆蟲可作為實例和優(yōu)選而提及——但并非限制性的曱蟲,侈'J:i口:i匕美家天牛(Hylotrupesbajulus)、Chlorophoruspilosis、家具竊蠹(Anobiumpunctatum)、報死竊蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角細脈竊蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobiumpertinex、松竊蠹(Ernobiusmollis)、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹"yctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、櫟粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylonaequale、鱗毛粉蠹(Minthesrugicol1is)、材小蠹種(Xyleborusspec.)、Tryptodendronspec.、咖啡黑長蠹(Apatemonachus)、樹長蠹(Bostrychuscapucins)、褐異翅長蠹(Heterobostrychusbrunneus)、棘長蠹種(Sinoxylonspec.)、竹長蠹(Dinoderusminutus);膜翅目昆蟲(Hymenopteron),例如大樹蜂(Sirexjuvencus)、批大樹蜂(Urocerusgigas)、泰力口大樹蜂(Urocerusgigastaignus)、Urocerusaugurj白蚊,例如歐洲木白蚊(Kalotermesflavicollis)、麻頭堆砂白議(Cryptotermesbrevis)、灰點異白蚊(Heterotermesindicola)、歐美散白蚊(Reticulitermesflavipes)、桑特散白蚊(Reticulitermessantonensis)、南歐網(wǎng)紋白蚊(Reticulitermeslucifugus)、達爾文澳白蚊(Mastotermesdarwiniensis)、內(nèi)華達古白蚊(Zootermopsisnevadensis)、家白蚊(Coptotermesformosanus);蠹蟲(Bristletai1),例如衣魚(Lepismasaccharina)。這里工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為非活體材料,例如,優(yōu)選塑料、粘合劑、膠料、紙張和紙板、皮革、木材,以及加工木制產(chǎn)品和涂料組合物。即用組合物如果合適可含有其他殺昆蟲劑,并且如果合適還可含有一種或多種殺真菌劑。關(guān)于其他可能的添加劑,可參考以上提及的殺昆蟲劑和殺真菌劑。本發(fā)明化合物同樣可用于保護與鹽水或微咸水接觸的物體,例如船體、篩、網(wǎng)、建筑物、碼頭及信號系統(tǒng),以防產(chǎn)生污垢。此外,本發(fā)明化合物可單獨地或與其他活性化合物結(jié)合用作防污劑。在家用、衛(wèi)生和貯存產(chǎn)品保護中,本發(fā)明活性化合物還適于防治密閉空間內(nèi)發(fā)現(xiàn)的動物害蟲,特別是昆蟲、蛛形綱動物和螨蟲,所述密閉空間例如住所、工廠車間、辦公室、交通工具搶室等。它們可單獨地或與其他活性化合物和助劑相結(jié)合地用在家用殺蟲產(chǎn)品中防治所述害蟲。它們對敏感的及抗性物種以及對全部發(fā)育階段均有活性。所述害蟲包括蝎目(Scorpionidea),例如地中海黃蟲萄(Buthusoccitanus)。蜱螨目,例如波斯銳緣蜱(Argaspersicus)、鴿銳緣蜱(Argasreflexus)、苔螨亞種(Bryobiassp.)、雞皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagusdomesticus)、非洲鈍緣蜱(Ornithodorusmoubat)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真惠蟎(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。橋蛛目(Araneae),例如捕鳥蛛(Aviculariidae)、圓珠(Araneidae)。盲珠目(Opi1iones),例如螯蝎(Pseudoscorpioneschelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、長蹐盲珠(Opilionesphalangium)。等足目,例如祁水虱、球鼠婦。倍足目,例如Blaniulusguttulatus、山愛蟲屬(Polydesmusspp.)。唇足目,例如地蜈蚣屬。衣魚目(Zygentoma),例如辨衣魚屬(Ctenolepismaspp.)、衣魚、盜火蟲(Lepismodesinquilinus)。蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國蠊、亞洲蠊(Blattellaasahinai)、馬德拉蜚蠊、角腹蠊屬(Panchloraspp.)、木蠊屬(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、煙色大蠊(Periplanetafuliginosa)、55棕帶蜚蠊(Supellalongipalpa)。跳躍目(Saltatoria),例如家蜷。革翅目,例如歐洲球螋。等翅目,例如木白蟻屬(Kalotermesspp.)、散白蟻屬。嗜蟲目(Psocoptera),例如Lepinatusspp.、粉噴蟲屬(Liposcelisspp.)鞘翅目(Coleoptera),例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷盜(Latheticusoryzae)、隱跗郭公蟲屬(Necrobiaspp.)、蛛甲屬、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilusoryzae)、玉米象(Sitophiluszeamais)、藥材曱(Stegobiumpaniceum)。雙翅目,例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、帶味伊蚊(Aedestaeniorhynchus)、按蚊屬、紅頭麗錄、高額麻虻(Chrysozonapluvialis)、五帶淡色庫蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音庫蚊(Culexpipiens)、環(huán)味庫蚊(Culextarsalis)、果螞屬(Drosophilaspp.)、夏廁錄(Fanniacanicularis)、家錄(Muscadomestica)、白玲屬、肉繩(Sarcophagacarnaria)、蚋屬、廄螫錄(Stomoxyscalcitrans)、歐洲大蚊。鱗翅目,例如小蠟螟(Achroiagrisella)、大蠟螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。蚤目,例如犬櫛首蚤(Ctenocephalidescanis)、貓櫛首蚤(Ctenocephalidesfelis)、人蚤(Pulexirritans)、穿皮潛蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。膜翅目,例如廣布弓背蚊(Camponotusherculea調(diào))、黑臭蚊(Lasiusfuliginosus)、黑蚊(Lasiusniger)、Lasiusumbratus、小家蚊、Paravespulaspp.、鋪道蚊(Tetramoriumcaespitum)。鼠目(Anoplura),例如頭虱(Pediculushumanuscapitis)、體鼠(Pediculushumanuscorporis)、Pemphigusspp.、Phylloeravastatrix、陰虱(Phthiruspubis)。異翅目,例如熱帶臭蟲(Cimexhemipterus)、溫帶臭蟲(Cimexlectularius)、長紅獵蝽(Rhodinusprolixus)、侵擾錐獵蝽(Triatomainfestans)。在家用殺蟲劑領(lǐng)域中,它們可單獨地或與其他適宜的活性化合物結(jié)合使用,所述適宜的活性化合物例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、新煙堿類、生長調(diào)節(jié)劑或其他已知殺蟲劑類活性化合物。它們可以以下形式使用氣霧劑、無壓噴霧產(chǎn)品,例如泵噴霧和霧化器噴霧、自動霧化系統(tǒng)、霧化劑、泡沫劑、凝膠劑;具有由纖維素或聚合物制得的蒸發(fā)片的蒸發(fā)劑產(chǎn)品,液態(tài)蒸發(fā)劑、凝膠和膜蒸發(fā)劑,推進器驅(qū)動的蒸發(fā)劑,無動力或無源蒸發(fā)系統(tǒng);捕蛾紙、捕蛾袋和捕蛾膠;作為顆粒劑或粉末劑;用于拋撒辨料中或毒何站(baitstation)中。制備實施例方法1變型方案A4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>實例(1);;在分水器上,將21.90g(106.Ommol)f[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-2,2-二氟乙-l-胺(IE-l)、14.85g(148.4mmol)特窗酸和183mg(1.lmmol)4-甲苯磺酸于250ml甲苯中加熱回流2小時。減壓濃縮反應(yīng)混合物,然后將剩余物溶于乙酸乙酯中并將混合物用1N鹽酸水溶液接連洗滌兩次、用1N氫氧化鈉水溶液洗滌兩次并用飽和的氯化鈉溶液洗滌一次,將有機相用硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。通過硅膠(硅膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色譜法使用流動相乙酸乙酯純化剩余物,得到15.9g(理論值的52%)4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基lO9-——ii7,龍)急寞1mii-,"H、-西目'H-NMR(CD3CN,S,ppm)=3.59(td,2H),4.51(s,2H),4.76(s,1H),4.80(s,2H),6.03(>1H),7.38(d,1H),7.64(dd,1H),8.28(d,IH).變型方案B4—[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](3-氟正丙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>實例(2)先將0.52g(5.18mmol)特窗酸引入1.13ml乙酸中,并在室溫下緩慢添加1.00g(4.93mmol)舲[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-3-氟丙-1-胺(m-2)。然后將全部反應(yīng)混合物再在室溫下攪拌約18小時。減壓濃縮反應(yīng)混合物,然后將剩余物溶于二氯曱烷中并將混合物用水洗滌。相分離之后,將水相用二氯曱烷萃取兩次。然后將合并的有機相用1N氫氧化鈉溶液制成堿性(pH〉9)并進行相分離。將水相用二氯甲烷萃取兩次,并在相分離之后,將合并的有機相用碌u酸鈉干燥。減壓濃縮有機相并通過珪膠(硅膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色鐠法使用流動相混合物乙酸乙酯環(huán)己烷(9:1)純化剩余物,得到191mg(理論值的14%)4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](3-氟正丙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮。'H-NMR(CD3CN,S,ppm)=1.95(m,2H),3.30(t2H),4.40(s,2H),4.45(dt,2H),4.65(s,1H),4.80(s,2H),7.40(d,1H),7.65(dd,1H),8.28(d,1H).化合物(16)和(17)也以與該方法相似的方法制得。4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](3,3-二氯丙-2-烯-l-基)氨基]呋喃-2(5H)-酮將350mg(1.56mmol)4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基]呋喃-2(5H)-酮(Ia-1;參見EP0539588Al)和124mg(3.12mmo1)60%的氫化鈉的礦物油分散液于100ml四氫呋喃中加熱回流3小時。冷卻至室溫后,添加592mg(3.12mmo1)3-溴-l,l-二氯丙-l-烯(參見WO8800183Al)并將混合物再加熱回流5小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并添加甲醇后,減壓濃縮混合物。將剩余物溶于乙酸乙酯中并將混合物用1N鹽酸水溶液接連洗滌兩次、用1N氫氧化鈉水溶液洗滌兩次和用飽和的氯化鈉溶液洗滌一次。然后將有機相用硫酸鈉干燥并進行減壓濃縮。通過硅膠(硅膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色譜法使用流動相混合物乙酸乙酯環(huán)己烷(2:1)純化剩余物,得到264mg(理方法2論值的50%)4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](3,3-二氯丙-2-烯-l-基)氨基]呋喃-2(5H)-酮。'H-NMR(CDjCN,S,ppm)=3.90(d,2H),4.382H),4.71(s,1H),4.80(s,2H),6.02(t1H),7,38(d,1H),7.66(dd,1H),8.29(d,1H).類似地,可制備化合物(9)和(12)。4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2-氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮將1.00g(6.89mmol)4-[(2-氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮(VI-1)和0.55g(13.78mmol)60。/。的氫化鈉的礦物油分散液于200ml四氳吹喃中加熱回流2小時。冷卻至室溫后,添加2.23g(13.78mmol)2-氯-5-氯甲基吡咬,并將混合物再加熱回流4小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并添加甲醇。減壓濃縮反應(yīng)混合物之后,將剩余物溶于乙酸乙酯中并將混合物用1N鹽酸水溶液接連洗滌兩次、用1N氫氧化鈉水溶液洗滌兩次和用飽和的氯化鈉溶液洗滌一次。然后將有機相用石克酸鈉干燥并進行減壓濃縮。通過硅膠(硅膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色鐠法使用流動相混合物乙酸乙酯環(huán)己烷(9:1)純化剩余物,得到949mg(理論值的50%)4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮。'H-NMR(CD3CN,5,ppm)=3.50魄2H),4.50(s,2H),4.57沐2H),4.65(s,1H),4.79(s,2H),7.38(d,1H),7.65(dd,1H),8.28(d,1H).類似地,可制備化合物(IO)、(11)、(13)、(14)和(15)。0/力-4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2-氟乙烯基)氨基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮方法3實例(4)60先將68mg(0.22mmol)4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2-氯-2-氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮(17)引入5ml乙醇中,添加38mg(0.67mmo1)氫氧化鉀并將反應(yīng)混合物在室溫攪拌約18小時。然后反應(yīng)混合物在乙酸乙酯和水之間進行分配,分離出有機相。將有機相用飽和的氯化鈉溶液洗滌,用硫酸鈉干燥并進行減壓濃縮。通過硅膠(硅膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色譜法使用流動相混合物乙酸乙酯環(huán)己烷(2:l)純化剩余物,得到57mg(理論值的94%)4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2-氟乙烯基)氨基]-5-曱基呋喃-2(5H)-酮的(E/Z)異構(gòu)體混合物(15:85)。力-MR(CD3CN,S,ppm)=4.75(s,2H),4.84(s,2H),4.88(s,1H)5.60(dd,1H),6.37(dd,1H),7.39(d,1H),7,67(dd,1H),8.29(d,1H)[f"異構(gòu)體;根據(jù)NMR為85%]。^-NMR(CD3CN,5,ppm)=6.90(dd,1H)[廣"異構(gòu)體;根據(jù)腿為15%]。4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮將300mg(l.04mmo1)4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮溶于10ml四氫呋喃,將溶液冷卻至-78。C并加入611ia1(1.04mmol)1.7M的叔丁基鋰的戊烷溶液。在-78。C攪拌30min實例(6)61后,加入65ji1(1.04mmol)碘代曱烷,在-78。C再繼續(xù)攪拌30min并將混合物溫熱至室溫。減壓濃縮反應(yīng)混合物,并通過硅膠(硅膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色i普法使用流動相混合物乙酸乙酯環(huán)己烷(2:l)純化剩余物,得到152mg(理論值的47%)4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮。'H-NMR(CD3CN,5ppm)=1.48(d,3H),3.59(m,2H),4.48(d,1H),4.58(d,1H),4.73(s,1H),5.10(q,1H),6.06(K1H),7-40(d,1H),7.65(dd,1H),8.28(d,1H).3-溴-4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>將313mg(1.08mmol)4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮(l)溶于20ml乙腈中,并在室溫下加入166p1(1.19nimol)三乙胺和386mg(2.17mmol)Y-溴代琥珀酰亞胺。攪拌3小時后,減壓濃縮反應(yīng)混合物。通過硅膠(珪膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色i普法使用流動相混合物乙酸乙酯環(huán)己烷(2:1)純化剩余物,得到312mg(理論值的63%)3-溴-4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮。'H-NMR(CD3CN,S,ppm)=3.80(td,2H),4.83(s,2H),4.85(s,2H),6.081H),7.40(d,1H),7.66(dd,1H),8.30(d,1H).3-氯-4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮實例(7),C,4吏用以下物質(zhì)以與實施例6相似的反應(yīng)過禾呈進行卣4匕反應(yīng)329mg(1.14mmol)4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮(1)0.17ml(1.25mmol)三乙胺304mg(2.28mmo1)^氯^R琥珀酰亞胺20ml乙腈殘留的剩余物通過硅膠(硅膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色諉法使用流動相混合物乙酸乙酯環(huán)己烷(2:1)進行純化,得到292mg(理論值的63%)3-氯-4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮。'H-NMR(CD3CN,Sppm)=3.79(td,2H),4.78"2H),4.82(s,2H),6.07(仏IH),7.40(d,1H),7.67(dd,1H),8.30(d,1H).式(I)的其他化合物(9)至(17)列于下表l中。下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>(I)<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>原料的制備式(Ia)的化合物Ia-l4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基]氨基]呋喃-2(5H)-酮(參見EP0539588Al)在分水器上,將5.00g(35.lmmol)l-(6-氯吡啶-3-基)甲胺、3.51g(35,lmmol)特窗酸和20mg(0.12mmol)4-甲苯磺酸于200ml曱苯中加熱回流24小時。濃縮反應(yīng)混合物,然后將殘留的剩余物通過硅膠(珪膠60-Merck,粒度0.04-0.063mm)柱色鐠法使用流動相乙酸乙酯進行純化。得到4.96g(理論值的63%)4-[[(6-氯吡啶-3-基)曱基]氨基]呋喃-2(5H)-酮,其可用于隨后的反應(yīng)。'H崔R(CDCl3,5ppm)=4.35(d,2H),4.70(s,2H),4.80(s,1H),4.95(br.s,1H),7.36(d,1H),7.61(dd,lH),8.37(d,1H).式(ni)的化合物m-i-2,2-二氟乙-1-胺將41.57g(256.6mmo1)2-氯-5-氯甲基吡咬、20.80g(256.6mino1)2,2-二氟乙-1-胺和35.8ml(256.6mmol)三乙胺于500ml乙腈中在45。C攪拌21小時。減壓濃縮反應(yīng)混合物,然后將剩余物溶于1N鹽酸水溶液中并將混合物用乙酸乙酯洗滌。將水相用2.5N氫氧化鈉水溶液制成堿性并用乙酸乙酯反復(fù)萃取。減壓濃縮有機相,得到28.6g(理論值的53°/。)#-[(6-氯吡啶-3-基)曱基]-2,2-二氟乙-1-胺。'H-NMR(CD3CN,S'ppm)-2.93(td,2H),3.抑(s,2H),5.85IH),7.33(d,IH),7.71(dd,lH),8,30(d,1H).可類似地制備以下化合物ffl-2-3-氟丙-l-胺LCMS(邊/z,%)=203(MH+,100)。m-3-2-氯-2_氟乙-l-胺66LCMS(邁/z,%)=223(MH+,100)。式(V)的化合物Va-l2-氯-氟乙-l-胺a)將5.00g(44.8mmo1)2-氯-2-氟乙酰胺于50.Oml四氬咬喃中攪拌,并逐滴加入51.6ml(103.lmmol)硼烷-甲硫醚絡(luò)合物。然后將反應(yīng)混合物在回流溫度下攪拌一'J、時。冷卻后,小心地加入155.7ml(0.45mmo1)10°/。濃度的鹽酸,并將混合物在回流溫度下再攪拌一小時。然后減壓除去四氫呋喃,將剩余物冷卻(水浴)并與乙醚一起攪拌,用氫氧化鈉溶液將混合物調(diào)至pH9。用乙醚將混合物萃取三次,并將44.8ml(89.7mmo1)氯化氫的二噁烷溶液添加至合并的有機相中從而形成鹽酸化物。將沉淀的鹽酸化物分離出并再洗滌一次。得到3.48g(理論值的58%)2-氯-3-氟乙-1-胺鹽酸化物。b)為制備游離堿,將2.03g(50.8mmol)氫IU匕鈉粉末添加至3.40g(25.4mmol)2-氯-3-氟乙-1-胺鹽酸化物中(將其預(yù)先在高真空下進行干燥)。然后可在100。C蒸餾出該游離堿。得到2.10g(理論值的85%)2-氯-3-氟乙-l-胺,可將其用于iV-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-2-氯-2-氟乙-l-胺(m-3)的合成。'H-NMR(CD3CN,5ppm)=3.07(dm,2H),6.17(d仁1H).式(VI)的化合物VI-14-[(2-氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮在分水器上,將550mg(4.97mmol)S-氟乙胺鹽酸化物、W7mg(5.47mmol)特窗酸、408mg(4.97mmo1)乙酸鈉和9mg(0.05mmol)4-甲苯磺酸于50ml甲苯中加熱回流5小時。將反應(yīng)混合物進行減壓濃縮,然后溶于乙酸乙酯中并用1N氳氧化鈉水溶液洗滌。將水相用乙酸乙酯反復(fù)萃取并將合并的有機相用硫酸鈉干燥。將有機相減壓濃縮并將剩佘物通過用乙酸乙酯/環(huán)己烷重結(jié)晶進行純化,得到300mg(理論值的42%)4-[(2-氟乙基)氨基]呋喃-2(510-酮。67'H-NMR(CD3CN,S,ppm)=3.40(dq,2H),4.52(d、2H),4.61(s'1H),4.62(s,2H),5.80(br.s,IH)-可以類似方式制備以下化合物VI-24-[(2,2-二氟乙基)氨基]吹喃-2(5H)-酮'H-NMR(CD3CN,5,ppm)-3.50(加,2H),4.65(s,2H),4.71(s,1H),5.78(br.s,1H),5.鄰(A1H).生物學實施例實施例1;^奸試驗(MYZUPE噴霧處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲基曱酰胺乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將,皮所有階段的書匕蟲牙(#yz"s<曼染的白菜(Arass/caieh'/7e/^h)的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑進行噴霧。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的藥效。100%意指所有蟲牙蟲被殺死;0%意指沒有蟲牙蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表實例活性化合物濃度,g/ha5天后的殺滅率,%實例3500100實例12500100實例10500100實例11500100實例14500100實例13500100實例15500100實例2500100實例7500100實例8500100實例6500100實例17500100實例5500100實施例2杉匕蜂試驗;口月l;(MYZUPE0)溶劑80重量份丙酮為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。69在容器中接種所有階段的桃衧,通過吮吸所需濃度的活性化合物制劑進行處理。經(jīng)所需時間段后,確定以°/計的藥效。100°/。意指所有蟲牙蟲被殺死;0%意指沒有蜂蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表實例活性化合物濃度,ppm5天后的殺滅率,%實例220100實施例3褐飛虱試驗(NILALU溶液培養(yǎng)處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將活性化合物制劑用移液管移至水中。所述濃度指的是每單位體積水中活性化合物的量(mg/1=ppm)。然后將該水用褐飛虱(治'/a/7arr"a/wge/zs)進行侵染。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的藥效。100%意指所有飛虱被殺死;0。/。意指沒有飛虱被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表實例活性化合物濃度,g/ha7天后的殺滅率,%實例10100100實例13100100實施例4辣才艮猿葉曱試驗(PHAECO噴霧處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。用所需濃度的活性化合物制劑噴霧白菜的圓葉片,干燥之后,接種辣沖艮猿葉甲(戶力aedo/7coc力7ear/ae)的幼蟲。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的藥效。100%意指所有曱蟲幼蟲被殺死;0%意指沒有曱蟲幼蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>實施例5根結(jié)線蟲試驗(MELGIN噴霧處理)溶劑80重量份丙酮為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。在容器中裝入沙、活性化合物溶液、才艮結(jié)線蟲(Meloidogyneincognita)卵/幼蟲的懸浮液和萵苣種子。萵苣種子發(fā)芽并且植林發(fā)育。在根部,形成癭瘤。經(jīng)所需時間段后,通過形成的癭瘤確定殺線蟲活性,以°/。計。100%意指沒有癭瘤形成;0%意指在經(jīng)處理的植株上形成的癭瘤數(shù)目與未經(jīng)處理的對照植林上的癭瘤數(shù)目相當。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>實施例6桃坊試驗,溶液培養(yǎng)處理(MYZUPE體系)溶劑7重量份二曱基曱酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。將活性化合物制劑與水混合。所述濃度指的是每單位體積水中活性化合物的量(mg/1=ppm)。將經(jīng)處理的水注入盛有豌豆(P/yw/zrw〃V咖)植林的容器中,然后將豌豆植林用桃坊侵染。經(jīng)所需時間段后,確定以。/。計的殺滅率。100%意指所有奸蟲被殺死;0%意指沒有蜂蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>實施例7棉奸試驗(APHIGO)溶劑7重量份二甲基曱酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將#^帛蟲牙(爿/7力/S^^SJ77/2')重度4曼染的陸地沖帛(6"05^/;7/tf邁力/"WM7)棉葉通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的殺滅率。100%意指所有坊蟲被殺死;0%意指沒有奸蟲被殺死。<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>0實施例8棉辨試驗;(APHIGOG)溶劑7重量份二曱基曱酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。將被棉財重度侵染的陸地棉植林用所需濃度的活性化合物制劑澆灑。經(jīng)所需時間段后,確定以°/。計的殺滅率。100。/。意指所有奸蟲被殺死;0。/fl意指沒有奸蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>實施例9桃蟲牙;(MYZUPEG)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。將被桃蟲牙重度4曼染的甘藍(》ra^/cao/eracea)植林用所需濃度的活性化合物制劑澆灑。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的殺滅率。100%意指所有蚜蟲被殺死;0%意指沒有奸蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表實例活性化合物濃度,ppmIO天后的殺滅率,%實例10495實施例10煙粉虱(BEMITA噴霧處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被煙粉虱(Ae邊"/a"6ac/)的幼蟲4曼染的陸地棉的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑進行噴霧。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的藥效。100%意指所有煙粉虱被殺死;0%意指沒有煙粉虱被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表實例活性化合物濃度,ppm7天后的殺滅率,°/。實例1350094實施例11貓櫛首蚤;口服(CTECFE)溶劑二甲亞砜為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合。將部分濃液用檸檬酸化的牛血進行稀釋,制得所需濃度。將20只未喂食的成體貓辨首蚤("eiocei7力ahVes尸e7/y)放入74頂部與底部用紗布密封的腔室內(nèi)。將底部用parafilm密封的金屬圓筒放在該腔室上。該圓筒含有血/活性化合物制劑,該制劑可被貓榨首蚤透過parafilm膜而吸收。將血溫熱至37X:,而》丈有貓祁首蚤的腔室處于室溫。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的殺滅率。100%意指所有蚤被殺死;0%表示沒有蚤被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>實施例12銅綠蠅試驗(LUCICU)溶劑二甲亞砜為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。將含有經(jīng)所需濃度的活性化合物制劑處理的馬肉的容器接種銅綠錄(CZ//7W/73)幼蟲。經(jīng)所需時間段后,確定以。/。計的殺滅率。100。/。意指所有幼蟲被殺死;0%表示沒有幼蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>實施例13微小牛蜱試驗(BOOPMI注射)溶劑二曱亞砜為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,并將濃液用溶劑稀釋至所需濃度。將活性化合物溶液注射到微小牛蜱("OOi7力//^辺2'Ci"0/7/^)腹中并將動物轉(zhuǎn)移到器亞中并貯存在溫度控制室內(nèi)。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的藥效。100%意指沒有蜱蟲產(chǎn)下^壬何受精卵。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表實例活性化合物濃度,Mg/動物7天后的殺滅率,%實例1120100生物學比較例實施例1桃蟲牙試驗(MYZUPET)溶劑7重量份二曱基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被桃對重度侵染的甘藍葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。經(jīng)所需時間段后,確定以。/。計的殺滅率。100%意指所有圻蟲被殺死;0%意指沒有對蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的活性見表實例活性化合物濃度,ppm6天后的殺滅率,%實例85a)2015實例86a)2050實例42080實例85a)2015實例1209576a)參見EP0539588Al實施例2桃椅試驗(MYZUPE噴霧處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被所有階段的桃對侵染的白菜的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑進行噴霧。經(jīng)所需時間段后,確定以°/。計的藥效。100%意指所有蚜蟲被殺死;0%意指沒有奸蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>)參見EP0539588Al實施例3桃蟲牙試驗,溶液培養(yǎng)處理(MYZUPE體系)溶劑7重量份二甲基曱酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。將活性化合物制劑與水混合。所述濃度指的是每單位體積水中活性化合物的量(mg/1=ppm)。將經(jīng)處理的水注入含有豌豆植林的容器中,然后將豌豆植林用桃對侵染。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的殺滅率。100%意指所有蚜蟲被殺死;o"/。意指沒有奸蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。如果需要添加銨鹽或銨鹽和滲透劑,則在稀釋各個制得的制劑溶液之后分別吸量合適的量。將被桃蚜重度侵染的辣椒(ca/7Wcw邁a/2"w"邁)植林通過噴霧所需濃度的活性化合物制劑進行處理。經(jīng)所需時間段后,確定以。/。計的殺滅率。100%意指所有動物被殺死;0%意指沒有動物被殺死。實施例5桃蜂試驗,口服(MYZUPE0)溶劑80重量份丙酮為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。在容器中接種所有階段的桃奸,通過吮吸所需濃度的活性化合物制劑進行處理。經(jīng)所需時間段后,確定以°/計的藥效。10oy。意指所有辨蟲被殺死;oy。意指沒有對蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的活性見表實例活性化合物濃度,ppm5天后的殺滅率,%實例85a)0.0320實例10.032100)參見EP0539588Al實施例6棉蜂試驗(APHIGO)溶劑7重量份二曱基曱酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被棉奸重度侵染的陸地棉棉葉通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。經(jīng)所需時間段后,確定以°/計的殺滅率。100%意指所有奸蟲被殺死;0°/。意指沒有坊蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出良好活性見表實例活性化合物濃度,ppm6天后的殺滅率,%實例85a)445實例86a)410實例4499實例85a)40.84515實例140.89860)參見EP0539588Al79實施例7根結(jié)線蟲試驗(MELGIN噴霧處理)溶劑80重量份丙酮為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。在容器中裝入沙、活性化合物溶液、根結(jié)線蟲卵/幼蟲的懸浮液和萵苣種子。萵苣種子發(fā)芽并且植林發(fā)育。在根部,形成癭瘤。經(jīng)所需時間段后,通過形成的癭瘤確定殺線蟲活性,以%計。100%意指沒有癭瘤形成;0%意指在經(jīng)處理的植林上形成的癭瘤數(shù)目與未經(jīng)處理的對照植林上的癭瘤數(shù)目相當。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>實施例8銅綠蠅試驗(LUCICU)溶劑二曱亞砜為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。蠅幼蟲。經(jīng)所需時間段后,確定以°/。計的殺滅率。100%意指所有幼蟲被殺死;0%表示沒有幼蟲被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的活性見表實例活性化合物濃度,ppm2天后的殺滅率,%實例85a)」445實例14100)參見EP0539588Al實施例9貓櫛首蚤試驗;口服(CTECFE)溶劑二曱亞砜為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合。將部分濃液用檸檬酸化的牛血進行稀釋,制得所需濃度。將20只未喂食的成體貓辨首蚤放入頂部與底部用紗布密封的腔室內(nèi)。將底部用parafilm密封的金屬圓筒方文在該腔室上。該圓筒含有血/活性化合物制劑,其可被貓櫛首蚤透過parafilm膜而吸收。將血溫熱至37'C,而放有貓榨首蚤的腔室處于室溫。經(jīng)所需時間段后,確定以°/計的殺滅率。100%意指所有蚤被殺死;0°/0表示沒有蚤被殺死。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的活性見表實例活性化合物濃度,ppm1天后的殺滅率,%實例85a)1000實例86a)1000實例410030)參見EP0539588Al實施例10-敝小牛蜱試驗(BOOPMI注射)溶劑二曱亞砜為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,并將濃液用溶劑稀釋至所需濃度。將活性化合物溶液注射到微小牛蜱腹中并將該動物轉(zhuǎn)移到器亞中并貯存在溫度控制室內(nèi)。經(jīng)所需時間段后,確定以%計的藥效。100。/意指沒有蜱蟲產(chǎn)下任何受精卵。在本試驗中,例如,以下制備實施例的化合物顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的活性見表<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>權(quán)利要求1.式(I)化合物,其中A代表吡啶-2-基或吡啶-4-基,或代表任選6位被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的吡啶-3-基,或代表任選6位被氯或甲基取代的噠嗪-3-基,或代表吡嗪-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表任選2位被氯或甲基取代的1,3-噻唑-5-基,B代表氧、硫或亞甲基,R1代表鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基烷基,R2代表氫或鹵素,并且R3代表氫或烷基。2.式(I)化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中A代表6位被氟、氯、溴、曱基或三氟曱基取代的吡啶-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表2-氯-l,3-噻唑-5-基,B代表氧、硫或亞曱基,f代表卣代-d-3烷基、卣代-C2-3烯基、卣代環(huán)丙基(其中卣素特別代表氟或氯),W代表氫或卣素,并且R3代表氫或甲基。3權(quán)利要求1或2的式I化合物,其中A代表6-溴吡啶-3-基,B代表氧,RM戈表2-氟乙基,R'代表氫,并且R3代表氫。4.權(quán)利要求1或2的式I化合物,其中A代表6-氟吡梵-3-基,B代表氧,R'代表2,2-二氟乙基,R'代表氫,并且R3代表氫。5.權(quán)利要求1或2的式I化合物,其中A代表6-氯吡啶-3-基,B代表氧,W代表2,2-二氟乙基,W代表氯,并且R3代表氫。-6.權(quán)利要求1或2的式I化合物,其中A代表6-溴吡啶-3-基,B代表氧,W代表2,2-二氟乙基,W代表氫,并且R3代表氫。7.權(quán)利要求1或2的式I化合物,其中A代表6-氯吡啶-3-基,B代表氧,W代表2-氟乙基,R'代表氫,并且R3代表氫。8.權(quán)利要求1或2的式I化合物,其中A代表6-氯吡啶-3-基,B代表氧,Ri代表2,2-二氟乙基,R'代表氫,并且R3代表氫。9.權(quán)利要求1或2的式I化合物,其中A代表2-氯-1,3-噻唑-5-基,B代表氧,W代表2-氟乙基,W代表氫,并且R3代表氫。10.組合物,其特征在于該組合物含有至少一種權(quán)利要求1-9之一的式(I)化合物和常規(guī)的填充劑和/或表面活性劑。11.防治害蟲的方法,其特征在于將權(quán)利要求1-9之一的式(I)化合物或權(quán)利要求10的組合物作用于害蟲和/或其生境。12.權(quán)利要求1-9之一的式(I)化合物或權(quán)利要求10的組合物用于防治害蟲的用途。全文摘要本發(fā)明涉及新的式(I)的被取代的烯氨羰基化合物,涉及制備所述化合物的方法及其用于防治動物害蟲、特別是節(jié)肢動物、尤其是昆蟲的用途。文檔編號C07D405/12GK101466705SQ200780019100公開日2009年6月24日申請日期2007年3月19日優(yōu)先權(quán)日2006年3月31日發(fā)明者C·阿諾德,E·桑沃爾德,L·彼得,M·E·貝克,O·沙勒,O·馬薩姆,P·耶施克,R·龐特森,R·維爾坦,R·諾恩,T·申克,T·穆勒,U·戈根斯,U·雷克曼申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司
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