專利名稱：一種二烷基次膦酸鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種二烷基次膦酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
高分子材料(塑料、橡膠、化纖等)被廣泛地應(yīng)用于建筑行業(yè)、汽車工業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生、 家用電器等領(lǐng)域。高分子材料通常易燃或可燃，現(xiàn)實(shí)應(yīng)用對(duì)其阻燃性能的要求越來(lái)越高。為 了確保合成材料使用的安全性，最有效的方法是加入阻燃劑。二烷基次膦酸鹽是一種常用阻燃劑，磷在二烷基次膦酸鹽的含量越高，其阻燃效 果越好。現(xiàn)有技術(shù)中，對(duì)于合成小分子烷基次磷酸鹽技術(shù)都是采用自由基引發(fā)與乙烯反應(yīng)， 如德國(guó)的郝斯特公司(Hoechst AG)在1994年申請(qǐng)了專利DE4430932公開(kāi)了二取代次膦 酸金屬鹽在聚酯用作阻燃劑，并于1995年申請(qǐng)了歐洲專利EP0699708。德國(guó)的科萊恩公司(Clariant GmbH)于1998，1999年分別申請(qǐng)了 DE19910232、 US6248921兩個(gè)專利，公開(kāi)了一種二取代次膦酸金屬鹽的制備方法。美國(guó)專利US6359171B1公開(kāi)了一種二烷基次膦酸鋁的制備方法，該方法首先采用 黃磷合成單烷基次膦酸酯，然后利用自由基引發(fā)乙烯化后水解得酸后與鋁鹽反應(yīng)得到二烷 基次膦酸鋁阻燃劑。中國(guó)專利 CN98811622. 7、CN98811626. X、CN98811627. 8、CN200410104692. 0 等公開(kāi)了采用水合次磷酸鈉或50%次磷酸溶液在酸性水介質(zhì)中，自由基引發(fā)與乙烯反應(yīng)制備二 乙基次膦酸后，與金屬鹽反應(yīng)制備二烷基次膦酸鹽的方法。上述方法存在以下缺陷烯烴同次磷酸加成在得到雙烷基次膦酸鹽的同時(shí)會(huì)生成 單烷基次膦酸鹽副產(chǎn)物；自由基在水中極易猝滅失活因而反應(yīng)得率極低，導(dǎo)致原料投入大 而產(chǎn)品量少，產(chǎn)生大量廢棄物污染環(huán)境。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有雙烷基次膦酸鹽合成技術(shù)中存在的問(wèn)題，提供一種純度 高，產(chǎn)率高，廢棄物少，操作簡(jiǎn)單的合成二烷基次膦酸鹽的方法。本發(fā)明的上述目的通過(guò)如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)一種如式(I )所示二烷基次膦酸鹽的制備方法，包括如下步驟
權(quán)利要求
1. 一種如式(I )所示的二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于包括如下步驟
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于步驟(1)中，所述單取代鹵代烷為一氯甲 烷、一氯乙烷、一氯丙烷、一溴甲烷、一溴乙烷或一溴丙烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于步驟(1)中所述格氏試劑為甲基氯化鎂、 乙基溴化鎂或丙基氯化鎂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于步驟(1)中所述格氏試劑與亞磷酸二乙 酯的反應(yīng)溫度為(T10°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于步驟(2)中所述氧化劑為過(guò)氧化物或四 氯化碳-無(wú)機(jī)堿混合液；所述純化的二烷基氧化磷與氧化劑反應(yīng)的反應(yīng)溫度為5(T72°C，反 應(yīng)時(shí)間為2 7小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述制備方法，其特征所述過(guò)氧化物為無(wú)機(jī)過(guò)氧化物或有機(jī)過(guò)氧化 物；所述無(wú)機(jī)過(guò)氧化物為雙氧水、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨中任意一種的水溶液；所述有機(jī)過(guò)氧 化物為過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化異丙苯任意一種的甲苯溶液；所述無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化 鉀、碳酸鈉、碳酸鉀。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述制備方法，其特征在于所述過(guò)氧化物為雙氧水水溶液；所述無(wú) 機(jī)堿為氫氧化鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于所述金屬鹽為水溶性的二價(jià)或三價(jià)金屬 鹽；所述三價(jià)金屬鹽為鋁鹽、鈷鹽或鐵鹽；所述二價(jià)金屬鹽為亞鐵鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋅鹽、鍶 鹽、鋇鹽或鎳鹽；所述二烷基次膦酸溶液與金屬鹽水溶液的反應(yīng)溫度為7(T90°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于步驟(3)中，所述二烷基次膦酸與金屬鹽 水溶液反應(yīng)為金屬鹽水溶液加入到二烷基次膦酸溶液中進(jìn)行反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種二烷基次膦酸鹽的制備方法，所述的二烷基次膦酸鹽具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)。所述二烷基次膦酸鹽的制備方法，包括如下步驟首先將鹵代烷、鎂粉和有機(jī)溶劑制備格氏試劑，然后格氏試劑與亞磷酸二乙酯制備二烷基氧化磷，然后二烷基氧化磷與氧化劑反應(yīng)并酸化后，得到二烷基次膦酸溶液，二烷基次膦酸溶液與金屬鹽反應(yīng)即可得到相應(yīng)的二烷基次膦酸鹽。本發(fā)明所述制備方法的二烷基次膦酸鹽產(chǎn)率高，合成工藝簡(jiǎn)單，操作方便，大大降低了生產(chǎn)成本，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)設(shè)備，提高生產(chǎn)過(guò)程的安全性。(Ⅰ)
文檔編號(hào)C07F9/30GK102050835SQ20101061383
公開(kāi)日2011年5月11日 申請(qǐng)日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者徐觀成, 李積德, 柴生勇, 韓俊峰 申請(qǐng)人:珠海萬(wàn)通化工有限公司, 金發(fā)科技股份有限公司