專(zhuān)利名稱(chēng)：一種酯化產(chǎn)物中鈦酸酯催化劑的去除方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酯化產(chǎn)物中酯類(lèi)物質(zhì)的去除方法。
背景技術(shù)：
鈦酸酯為無(wú)色至淺黃色液體，是一種性能優(yōu)良的非酸性酯化催化劑，將其用作酯化反應(yīng)催化劑時(shí)，除廢水外，幾乎不產(chǎn)生酯化副產(chǎn)物，所得到的酯化產(chǎn)品質(zhì)量好，其外觀、色澤、穩(wěn)定性都優(yōu)于酸性催化劑工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品，并且使用該類(lèi)催化劑的工藝“三廢”少，所回收醇品質(zhì)好，可直接重復(fù)利用。但是鈦酸酯遇水容易分解，能溶于除酮類(lèi)外的大多數(shù)有機(jī)溶劑。因此鈦酸酯在酯化產(chǎn)品中不穩(wěn)定，易水解、能緩慢形成水解中間產(chǎn)物縮聚鈦酸酯，并最終生成二氧化鈦(TiO2)，二氧化鈦析出緩慢并懸浮在產(chǎn)品中，會(huì)使產(chǎn)品品質(zhì)下降。另外鈦酸酯在酯化產(chǎn)品中分離困難，影響了酯化反應(yīng)中的鈦酸酯催化生產(chǎn)工藝的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用。
《增塑劑DOTP的非酸催化合成工藝》(《四川化工》1995年第1期)介紹了一種在粗酯產(chǎn)品中使用活性白土和活性炭的方法，可對(duì)脫醇后的粗酯產(chǎn)品進(jìn)行脫色。但該方法雖然對(duì)鈦酸酯(鈦酸四丁酯)催化劑有一定的去除作用，但活性白土和活性炭與鈦酸酯(鈦酸四丁酯)需形成濾餅且粘度較大，小試試驗(yàn)需在真空條件下進(jìn)行，方能過(guò)濾；若進(jìn)行中試，則需要進(jìn)行壓濾，且非常困難，不易于工業(yè)化生產(chǎn)，并且產(chǎn)品中含有機(jī)械雜質(zhì)，影響產(chǎn)品質(zhì)量及其應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了快速去除酯化產(chǎn)物中鈦酸酯催化劑的方法。
所說(shuō)的酯化產(chǎn)物是指鄰(間、對(duì))苯二甲酸或飽和脂肪族二元羧酸與過(guò)量醇進(jìn)行酯化反應(yīng)后，減壓脫去過(guò)量醇以后的粗產(chǎn)物。酯化產(chǎn)物中可能含有微量醇、微量水、催化劑、反應(yīng)生成的酯等。
本發(fā)明提供的去除酯化產(chǎn)物的鈦酸酯催化劑的方法為
在含有鈦酸酯催化劑的酯化產(chǎn)物中加入(A)過(guò)碳酸鈉固體或(B)碳酸鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物；(C)碳酸氫鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物；在30-90℃溫度條件下攪拌2小時(shí)后，降溫至室溫，常壓過(guò)濾，濾液為除去鈦酸酯后的酯化產(chǎn)物。
過(guò)碳酸鈉固體(2Na2CO3.3H2O2)或碳酸鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物或碳酸氫鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物可有效加速鈦酸酯水解，并絡(luò)合形成黃色絮狀沉淀。
過(guò)碳酸鈉固體(2Na2CO3.3H2O2)或碳酸鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物或碳酸氫鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物的添加量一般為酯化產(chǎn)物總重量的0.01％～5.0％(重量百分?jǐn)?shù)，以下同)，優(yōu)選0.5％～2.0％，其中的過(guò)氧化氫的量是指過(guò)氧化氫水溶液中的過(guò)氧化氫有效成份的重量。處理溫度30-90℃，50-60℃較優(yōu)。
本發(fā)明所提供的催化體系具有以下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明提供的鈦酸酯催化劑在酯化產(chǎn)物中的去除方法，通過(guò)采用過(guò)碳酸鈉或碳酸鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物或碳酸氫鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物，來(lái)加速鈦酸酯水解、絡(luò)合，所形成絮狀沉淀經(jīng)常壓過(guò)濾即可除去，過(guò)濾時(shí)間短，產(chǎn)品無(wú)機(jī)械雜質(zhì)。解決了鈦酸酯在酯化產(chǎn)物中殘留且分離困難的問(wèn)題，該方法完善了鈦酸酯催化酯化生產(chǎn)工藝，可縮短生產(chǎn)周期。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)例1本實(shí)例為去除殘留在飽和脂肪族二元羧酸與高碳醇酯化產(chǎn)物中的鈦酸四丁酯方法。
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝分水器的1000ml四口燒瓶中，加入己二酸146.1g和正己醇255.5g，攪拌升溫，110℃加入催化劑鈦酸四丁酯0.3ml，155℃回流采水開(kāi)始記時(shí)，反應(yīng)5小時(shí)酯化結(jié)束。
酯化粗產(chǎn)物降溫至40℃，開(kāi)始減壓脫出過(guò)量的正己醇，保持壓力為-0.095Mpa，緩慢升溫采出過(guò)量的正己醇，220℃左右，至無(wú)正己醇采出時(shí)止。真空降溫至50℃，加入過(guò)碳酸鈉(2Na2CO3.3H2O2)5.0g，攪拌2小時(shí)后出現(xiàn)黃色絮狀物，降溫至20℃，常壓過(guò)濾掉黃色絮狀物，濾液為除去鈦酸四丁酯的酯化產(chǎn)物。
實(shí)例1中所用試劑正 己 醇化學(xué)純，美國(guó)進(jìn)口分裝；己 二 酸分析純，開(kāi)原化學(xué)試劑廠；鈦酸四丁酯化學(xué)純，北京89942部隊(duì)試劑廠；過(guò) 碳 酸鈉化學(xué)純，吉林化學(xué)工業(yè)公司試劑廠。
實(shí)例2本實(shí)例去除鄰(間、對(duì))苯二甲酸酯的酯化產(chǎn)物中的鈦酸四丁酯的方法。
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝分水器的1000ml四口燒瓶中，加入苯酐148.0g和正己醇255.5g，攪拌升溫，110℃加入催化劑鈦酸四丁酯0.3ml，155℃回流采水開(kāi)始記時(shí)，反應(yīng)5小時(shí)酯化結(jié)束。
酯化粗產(chǎn)物降溫至40℃，開(kāi)始減壓脫出過(guò)量的正己醇，保持壓力為-0.095Mpa，緩慢升溫采出過(guò)量的正己醇，220℃左右，無(wú)正己醇采出時(shí)止，真空降溫至50℃，加入過(guò)碳酸鈉(2Na2CO3.3H2O2)5.0g，攪拌2小時(shí)后出現(xiàn)黃色絮狀物，降溫至20℃，常壓過(guò)濾掉黃色絮狀物，濾液為除去鈦酸四丁酯的酯化產(chǎn)物。
實(shí)例2中所用試劑正 己 醇化學(xué)純，美國(guó)進(jìn)口分裝；苯 酐分析純，中油吉林石化分公司雙苯廠；鈦酸四丁酯化學(xué)純，北京89942部隊(duì)試劑廠；過(guò) 碳 酸鈉化學(xué)純，吉林化學(xué)工業(yè)公司試劑廠。
實(shí)例3向?qū)嵗?的粗酯產(chǎn)品中加入碳酸鈉Na2CO33.4克，過(guò)氧化氫水溶液(35％)4.57克(含過(guò)氧化氫1.6克)，保持50℃，攪拌2小時(shí)，出現(xiàn)黃色絮狀物，降溫至20℃，常壓過(guò)濾掉黃色絮狀物，得產(chǎn)品。
碳酸鈉(Na2CO3)化學(xué)純，中油吉林石化分公司過(guò)氧化氫水溶液(35％)化學(xué)純，吉林化學(xué)工業(yè)公司試劑廠。
實(shí)例4向?qū)嵗?的粗酯產(chǎn)品中加入碳酸氫鈉NaHCO33.1克，過(guò)氧化氫水溶液(35％)5.4克(含過(guò)氧化氫1.9克)，保持80℃，攪拌2小時(shí)，出現(xiàn)黃色絮狀物，降溫至20℃，常壓過(guò)濾掉黃色絮狀物，得產(chǎn)品。
碳酸氫鈉(NaHCO3)化學(xué)純，中油吉林石化分公司過(guò)氧化氫水溶液(35％)化學(xué)純，吉林化學(xué)工業(yè)公司試劑廠。
權(quán)利要求
1.一種酯化產(chǎn)物中的鈦酸酯催化劑的去除方法在含有鈦酸酯催化劑的酯化產(chǎn)物中加入(A)過(guò)碳酸鈉固體或(B)碳酸鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物；(C)碳酸氫鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物；在30-90℃溫度條件下攪拌2小時(shí)后，降溫至室溫，常壓過(guò)濾，濾液為除去鈦酸酯后的酯化產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1所述的鈦酸酯催化劑的去除方法，其特征在于其中的過(guò)碳酸鈉固體或碳酸鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物或碳酸氫鈉與過(guò)氧化氫水溶液的混合物的添加量為酯化產(chǎn)物總重量的0.01％～5.0％(重量百分?jǐn)?shù)，以下同)，過(guò)氧化氫的量是指過(guò)氧化氫水溶液中的過(guò)氧化氫有效成份的重量。
3.權(quán)利要求1所述的鈦酸酯催化劑的去除方法，其特征在于其中的處理溫度為50-60℃。
全文摘要
本發(fā)明提供一種酯化產(chǎn)物中的鈦酸酯催化劑的去除方法，通過(guò)加入過(guò)碳酸鈉或碳酸鈉與過(guò)氧化氫的混合物或碳酸氫鈉與過(guò)氧化氫的混合物，來(lái)加速鈦酸酯水解、絡(luò)合，所形成絮狀沉淀經(jīng)過(guò)常壓過(guò)濾即可除去，過(guò)濾時(shí)間短，所得到的最終酯化產(chǎn)品無(wú)機(jī)械雜質(zhì)。解決了鈦酸酯催化劑在酯化產(chǎn)物中殘留且分離困難的問(wèn)題，該方法完善了鈦酸酯催化酯化生產(chǎn)工藝，可縮短生產(chǎn)周期。
文檔編號(hào)C07C67/60GK1730458SQ200410070450
公開(kāi)日2006年2月8日 申請(qǐng)日期2004年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月4日
發(fā)明者張成業(yè), 石大川 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司