專利名稱：雜環(huán)?；蝓啺坊衔?其制法,含有其的組合物以及其作為殺蟲(chóng)之用途的制作方法

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明系關(guān)于雜環(huán)?；蝓啺坊衔?，其制法，含有它們的組合物以及彼控制動(dòng)物害蟲(chóng)，特別是節(jié)肢動(dòng)物如昆蟲(chóng)及螨蟲(chóng)，及蠕蟲(chóng)，之用途。
由于昆蟲(chóng)引起巨大的損失，例如，以有用植物、經(jīng)貯存的食物、木材及織品為食，或其他傳染疾病至人類(lèi)、飼養(yǎng)的動(dòng)物及有用的植物，殺蟲(chóng)劑及驅(qū)蟲(chóng)劑的使用仍是無(wú)法避免的。殺蟲(chóng)劑是整合害蟲(chóng)控制的重要成分，及關(guān)于全世界收獲產(chǎn)率及產(chǎn)率的連貫性，其貢獻(xiàn)是決定性的。
EP-A580374揭示充當(dāng)殺蟲(chóng)劑之三氟甲基吡啶酰胺。
然而，因?yàn)樯鷳B(tài)及經(jīng)濟(jì)上對(duì)現(xiàn)代殺蟲(chóng)劑的要求，永久地增加，例如，關(guān)于毒性、選擇性、施用速率、殘留物的形成及有利的制造，而且可能有問(wèn)題，例如，抵抗性，持續(xù)發(fā)展新穎殺蟲(chóng)劑，至少在某些領(lǐng)域，其具有優(yōu)于先前技術(shù)的好處。
已發(fā)現(xiàn)式(I)化合物，若適當(dāng)亦以鹽類(lèi)型式，具有良好活性范圍以抵抗動(dòng)物害蟲(chóng)，及同時(shí)具有良好的植物耐受力，及有利的毒物性質(zhì)，關(guān)于哺乳動(dòng)物及水生動(dòng)物。
未經(jīng)取代的煙酰胺的硫酰亞胺揭示于Fiziol Biokhim Kul’tRast(1999)31(4)303-307，其充當(dāng)供除草劑用的安全劑。從該出版物不能推出4-鹵代烷基取代的化合物適于用作殺蟲(chóng)劑。
據(jù)此，本發(fā)明提供式(I)?；蝓啺芳盎酋啺芳捌潲}類(lèi)， 其中符號(hào)如下面如定義者X為CH或N；Y為O或S；n為0或1；m為0或1；R1為C1-C6鹵烷基；R2，R3為相同或不同，及為H，鹵素，或支鏈的或非支鏈的(C1-C6)-烷基，其中一或兩個(gè)CH2基團(tuán)可被-O-或-S-或-N(C1-C6)-烷基取代，但是雜原子不可彼此相鄰；R4，R5為相同或不同，及為R6，-C(＝W)R7，-C(＝NOR7)R7，-C(＝NNR72)R7，-C(＝W)OR7，-C(＝W)NR72，-OC(＝W)R7，-OC(＝W)OR7，-NR7C(＝W)R7，-N[C(＝W)R7]2，-NR7C(＝W)OR7，-C(＝W)NR7-NR72，-C(＝W)NR7-NR7[C(＝W)R7]，-NR7-C(＝W)NR72，-NR7-NR7C(＝W)R7，-NR7-N[C(＝W)R7]2，-N[(C＝W)R7]-NR72，-NR7-NR7[(C＝W)WR7]，-NR7[(C＝W)NR72]，-NR7(C＝NR7)R7，-NR7(C＝NR7)NR72，-O-NR72，-O-NR7(C＝W)R7，-SO2NR72，-NR7SO2R7，-SO2OR7，-OSO2R7，-RO7，-NR72，-SR7，-SiR73，-PR72，-P(＝W)R7，-SOR7，-SO2R7，-PW2R72，PW3R72；或R4及R5與其所連接的硫一起形成三一至八一員飽和的或未飽和的，較佳為碳環(huán)的，環(huán)系統(tǒng)，其任意地被單一或多取代，較佳被基團(tuán)R8取代，及其任意地包含1至4個(gè)另外的雜原子，其中2或多個(gè)取代基任意地形成一或多個(gè)另外的環(huán)系統(tǒng)W為O或S；R6為相同或不同，及為(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C4-C8)-環(huán)烯基，(C8-C10)-環(huán)炔基，芳基或雜環(huán)基，其中所述之基團(tuán)可任意地被單一或多取代，較佳被基團(tuán)R8取代；R7為相同或不同，及為H或R6。
式(1)中之符號(hào)及標(biāo)號(hào)較佳為如下面所定義者X較佳為CH。Y較佳為O。m較佳為0。n較佳為0。R1較佳為(C1-C6)-烷基，其被F及/或Cl單一或多取代，特別佳為CF3，CHF2或CF2Cl，非常佳為CF3。R2，R3較佳為H，鹵素，(C1-C6)-烷氧基，NH(C1-C6)烷基，N-(C1-C6)2-烷基，特別佳為H。R4，R5較佳為OR7，NR72或R6，優(yōu)選R6。
特別佳者為該等式(I)化合物，其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)為如下面所定義者X較佳為CH。Y較佳為O。m較佳為0。n較佳為0。R1較佳為CF3。R2，R3較佳為H。R4，R5較佳為R6。
在基團(tuán)R4，R5上之較佳取代基為基團(tuán)R8，其為如下面所定義者R8為相同或不同，及為R9，或兩個(gè)基團(tuán)R8與其所連接的原子一起形成三-至八-員飽和的或未飽和的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)任意地被一或多個(gè)基團(tuán)R9取代，及亦可任意地包括另外的雜原子，較佳選自O(shè)，N，S，SO及SO2；R9為相同或不同，及為R10，R11，-C(W)R10，-C(＝NOR10)R10，-C(＝NNR102)R10，-C(＝W)OR102，-C(＝W)NR102，-OC(＝W)R10，-OC(＝W)OR10，-NR10C(＝W)R10，-N[C(＝W)R10]2，-NR10C(＝W)OR10，-C(＝W)NR10-NR102，-C(＝W)NR10-NR10[C(＝W)R10]，-NR10-C(＝W)NR102，-NR10-NR10C(＝W)R10，-NR10-N[C(＝W)R10]2，N[(C＝W)R10]-NR102，-NR10-N[(C＝W)WR10]，-NR10-[(C＝W)NR102]，-NR10(C＝NR10)R10，-NR10(C＝NR10)NR102，-O-NR102，-O-NR10(C＝W)R10，-SO2NR102，-NR10SO2R10，-SO2OR10，-OSO2R10，-OR10，-NR102，-SR10，-SiR103，-PR102，-P(＝W)R102，-SOR10，-SO2R10，-PW2R102，-PW3R102；或兩個(gè)基團(tuán)R9一起形成(＝W)，(＝N-R10)，(＝CR210)，(＝CHR10)或(＝CH2)；R10為相或不同，及為(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C4-C8)-環(huán)烯基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C2-C4)-烯基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C2-C4)-烯基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯基，芳基或雜環(huán)基，其中所述之基團(tuán)可任意地被單一或多個(gè)基團(tuán)R11所取代，及R11為相同或不同，及為鹵素，氰基，硝基，羥基，硫基、胺基，甲?；?，(C1-C6)-烷?；?C1-C6)-烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C1-C6)-鹵烷氧基，(C3-C6)-鹵烯氧基，(C3-C6)-鹵炔氧基，(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C4-C8)-環(huán)烯氧基，(C3-C8)-鹵環(huán)烷氧基，(C4-C8)鹵環(huán)烯氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C2-C4)-烯氧基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烯氧基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯氧基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯氧基，氨基甲酰基，(C1-C6)-單或二烷基氨基甲酰基，(C1-C6)-單或二鹵烷基氨基甲?；?C3-C8)-單或二環(huán)烷基氨基甲?；?C1-C6)-烷氧基羰基，(C3-C8)-環(huán)烷氧基羰基，(C1-C6)-烷?；趸?，(C3-C8)-環(huán)烷酰基氧基，(C1-C6)-鹵烷氧基羰基，(C1-C6)-鹵烷酰基氧基，(C1-C6)-烷酰胺基，(C1-C6)-鹵烷酰胺基，(C2-C6)-烯酰胺基，(C3-C8)-環(huán)烷酰胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰胺基，(C1-C6)-烷硫基，(C3-C6)-烯硫基，(C3-C6)-炔硫基，(C1-C6)-鹵烷硫基，(C3-C6)-鹵烯硫基，(C3-C6)-鹵炔硫基，(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C4-C8)-環(huán)烯硫基，(C3-C8)-鹵環(huán)烷硫基，(C4-C8)-鹵環(huán)烯硫基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷硫基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷硫基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C3-C4)-烯硫基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C3-C4)-烯硫基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯硫基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯硫基，(C1-C6)-烷基亞磺?；?，(C3-C6)-烯基亞磺?；?，(C3-C6)-炔基亞磺酰基，(C1-C6)-鹵烷基亞磺?；?，(C3-C6)-鹵烯基亞磺?；?，(C3-C6)-鹵炔基亞磺酰基，(C3-C8)-環(huán)烷基亞磺?；?，(C4-C8)-環(huán)烯基亞磺?；?，(C3-C8)-鹵環(huán)烷基亞磺?；?C4-C8)-鹵環(huán)烯基亞磺?；?，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基亞磺?；?C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基亞磺?；?，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C3-C4)-烯基亞磺?；?，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C3-C4)-烯基亞磺酰基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基亞磺?；?C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷基亞磺?；?，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷基亞磺酰基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯基亞磺酰基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯基亞磺酰基，(C1-C6)-烷基磺?；?C3-C6)-烯基磺?；?，(C3-C6)-炔基磺酰基，(C1-C6)-鹵烷基磺酰基，(C3-C6)-鹵烯基磺?；?，(C3-C6)-鹵炔基磺?；?C3-C8)-環(huán)烷基磺?；?C4-C8)-環(huán)烯基磺?；?，(C3-C8)-鹵環(huán)烷基磺?；?C4-C8)-鹵環(huán)烯基磺酰基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基磺?；?，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基磺?；?，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C3-C4)-烯基磺?；?，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C3-C4)-烯基磺酰基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基磺?；?，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷基磺酰基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷基磺?；?，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯基磺酰基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯基磺?；?，(C1-C6)-二烷基胺基，(C1-C6)-烷基胺基，(C3-C6)-烯基胺基，(C3-C6)-炔基胺基，(C1-C6)-鹵烷基胺基，(C3-C6)-鹵烯基胺基，(C3-C6)-鹵炔基胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C4-C8)-環(huán)烯基胺基，(C3-C8)-鹵環(huán)烷基胺基，(C4-C8)-鹵環(huán)烯基胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基胺基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C3-C4)-烯基胺基，(C1-C8)-環(huán)烯基-(C3-C4)-烯基胺基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯基胺基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯基胺基，(C1-C6)-三烷基單硅烷基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳胺基，芳基-(C1-C4)-烷氧基，芳基-(C3-C4)-烯氧基，芳基-(C1-C4)-烷硫基，芳基-(C2-C4)-烯硫基，芳基-(C1-C4)-烷胺基，芳基-(C3-C4)-烯胺基，芳基-(C1-C6)-二烷基單硅烷基，二芳基-(C1-C6)-烷基單硅烷基，三芳基單硅烷基，及5-或6-圓雜環(huán)基，最后14個(gè)基團(tuán)的環(huán)部分任意地被一或多個(gè)基團(tuán)所取代，該基團(tuán)系選自鹵素，氰基，硝基，胺基，羥基，硫基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵烷氧基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-鹵烷硫基，(C1-C4)-烷胺基，(C1-C4)-鹵烷胺基，甲酰基及(C1-C4)-烷?；11較佳為相同或不同，及為鹵素，氰基，(C1-C6)-烷?；?，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵烷氧基，(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基(C1-C4)-烷氧基，(C1-C6)-單或二烷基氨基甲?；?，(C1-C6)-烷酰基氧基，(C1-C6)-鹵烷氧基羰基，(C1-C6)-烷硫基， (C1-C6)-鹵烷硫基，(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C1-C6)-烷基亞磺酰基，(C1-C6)-鹵烷基亞磺?；?C3-C8)-環(huán)烷基亞磺?；?，(C1-C6)-烷基磺?；?，(C1-C6)-鹵烷基磺?；?C3-C8)-環(huán)烷基磺?；?C1-C6)-二烷基胺基，(C1-C6)-烷基胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C1-C6)-三烷基單硅烷基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳基胺基，(芳基)-(C1-C4)-烷基，(芳基)-(C1-C4)-烷氧基，最后6個(gè)基團(tuán)的環(huán)部分任意地被一或多個(gè)基團(tuán)所取代，該基團(tuán)系選自鹵素，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵烷氧基。
在基團(tuán)R4、R5當(dāng)中，特別佳者為單元R4R5S，其由下面結(jié)構(gòu)所表示 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義r為0，1；D為單鏈、支鏈或非支鏈的(C1-C4)-鏈烷烯，O，S(O)0，1，2，或NR11；R9為上述取代基；R11為H，支鏈或非支鏈的(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷?；?，(C1-C4)-烷氧基羰基，(C1-C4)-烷基-或二烷基胺基羰基，或(C1-C4)-烷基磺酰基。a，b相同或不同，且為0，1，2，3或4，優(yōu)選0，1或2。r為0的情況下，兩個(gè)芳基不通過(guò)橋連接。 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義R12為任意地經(jīng)取代的(C1-C8)一烷基，其系任意地被經(jīng)取代的苯基或(C3-C6)-環(huán)烷基所取代，為(C3-C6)-環(huán)烷基，其系任意地被經(jīng)取代的苯基所取代或縮合；R9為說(shuō)明書(shū)所涵蓋之取代基；a為0，1，2，3，4或5，較佳為0，1，或2。 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義R9為說(shuō)明書(shū)所涵蓋之取代基；a為0，1，2，3，4或5，較佳為0，1，或2；R13為直鏈或支鏈的(C2-C8)-烷二基，其系任意地被一或兩個(gè)任意地經(jīng)取代的苯基所取代或縮合。 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義R14，R15為相同或不同，及為(C1-C8)-烷基，其系任意地被任意地經(jīng)取代的苯基或(C3-C8)-環(huán)烷基所取代或縮合，為(C3-C6)-環(huán)烷基，其系任意地被經(jīng)任意地取代的苯基所取代或縮合。 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義R16為直鏈或支鏈的(C2-C8)-烷二基，其系任意地被一或兩個(gè)任意地經(jīng)取代的苯基所取代或縮合，縮合是在一個(gè)苯基的情況下。
術(shù)語(yǔ)“鹵素”包括氟、氯、溴及碘。術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基”被理解為具有1，2，3或4個(gè)碳原子的非支鏈或支鏈烴基，例如，甲基，乙基，丙基，異丙基，1-丁基；2-丁基，2-甲基丙基或叔丁基。相對(duì)地，具有較大范圍的碳原子的烷基被理解為非支鏈或支鏈的飽和烴基，其包含一些的碳原子，其對(duì)應(yīng)至所述之范圍。據(jù)此，術(shù)語(yǔ)“(C1-C6)-烷基”包含前述之烷基，及亦為，例如，戊基，2-甲基丁基，1，1-二甲基丙基，或己基。術(shù)語(yǔ)“(C1-C10)-烷基”被理解為前述之烷基，及亦為，例如，壬基，1-癸基或2-癸基。
“(C1-C4)-鹵烷基”被理解為術(shù)語(yǔ)“(C1-C1)-烷基”中所述之烷基，其中一或多個(gè)氫原子被相同數(shù)目的相同或不同鹵原子所取代，較佳是被氯或氟所取代，例如，三氟甲基，1-氟乙基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基，氟甲基，二氟甲基及1，1，2，2-四氟乙基。
“(C1-C4)-烷氧基”被理解為烷氧基，其烴基具有術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基”中的定義。因此，具有較大范圍的碳原子的烷氧基可被理解。
如字首所述具有一范圍碳原子的術(shù)語(yǔ)“烯基”及“炔基”表示具有一些碳原子直鏈或支鏈烴基，其對(duì)應(yīng)至所述之范圍，及其包含至少一多鍵，該多鍵位于各別未飽和基團(tuán)的任何位置。據(jù)此，“(C2-C4)-烯基”表示，例如，乙烯基，烯丙基，2-甲基-2-丙烯基或2-丁烯基；“(C2-C6)-烯基”表示上述基團(tuán)，及亦為，例如，戊烯基，2-甲基戊烯基或己烯基?！?C2-C4)-炔基”表示，例如，乙烯其，丙炔基，2-甲基-2-丙炔基或2-丁炔基?！?C2-C6)-炔基”被理解為如上述之基團(tuán)，及亦為，例如，2-戊炔基或2-己炔基，及“(C2-C10)-炔基”被理解為如上述之基團(tuán)，及亦為，例如，2-辛炔基或2-癸炔基。
“(C3-C8)-環(huán)烷基”表示單環(huán)烷基，例如，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基或環(huán)辛基，及表示雙環(huán)烷基，例如，降冰片基(norbornyl)。
術(shù)語(yǔ)“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基”被理解為，例如，環(huán)丙基甲基，環(huán)戊基甲基，環(huán)己基甲基，環(huán)己基乙基及環(huán)己基丁基，及術(shù)語(yǔ)“(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基”被理解為，例如，1-甲基環(huán)丙基，1-甲基環(huán)戊基，1-甲基環(huán)己基，3-己基環(huán)丁基及4-叔丁基環(huán)己基。
“(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基”表示如上面所定義之烷氧基，其被另一烷氧基所取代，例如，1-乙氧基乙氧基。
“(C3-C8)-環(huán)烷氧基”或“(C3-C8)-環(huán)烷硫基”被理解為上述(C3-C8)-環(huán)烷基之一，其被氧或硫原子附屬。
“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷氧基”表示，例如，環(huán)丙基甲氧基，環(huán)丁基甲氧基，環(huán)戊基甲氧基，環(huán)己基甲氧基，環(huán)己基乙氧基或環(huán)己基丁氧基。
術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷氧基”表示，例如，甲基環(huán)丙基氧基，甲基環(huán)丁基氧基或丁基環(huán)己基氧基。
“(C1-C6)-烷硫基”表示烷硫基，其烴基具有術(shù)語(yǔ)“(C1-C6)-烷基”所給予的定義。
同樣地，“(C1-C6)-烷基亞磺酰基”表示，例如，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基-或叔丁基亞磺?；?，及“(C1-C6)一烷基磺?；北硎?，例如，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基一或叔丁基磺酰基。
“(C1-C6)-烷基胺基”表示被上面定義的一或兩個(gè)相同或不同的烷基所取代的氮原子。
術(shù)語(yǔ)“(C1-C6)-單-或二烷基氨基甲?；北硎揪哂幸换騼蓚€(gè)烴基之氨基甲酰基，該烴基具有術(shù)語(yǔ)“(C1-C6)-烷基”所給予的定義，及其在兩個(gè)烴基之案例中可為相同或不同。
同樣地，“(C1-C6)-二鹵烷基氨基甲?；北硎編в幸罁?jù)上面定義的兩個(gè)(C1-C6)-鹵烷基，或帶有依據(jù)上面定義的一個(gè)(C1-C6)-鹵烷基及一個(gè)(C1-C6)-烷基之氨基甲?；?。
“(C1-C6)-烷酰基”表示，例如，甲?；?，乙酰基，丙酰基，丁酰基或2-甲基丁?；?br> 術(shù)語(yǔ)“芳基”被理解為碳環(huán)，即由碳原子組成的，具有較佳為6-14，特別佳6-12個(gè)碳原子的芳香族基團(tuán)，例如，苯基，萘基或聯(lián)苯基，較佳為苯基。因此“芳?；北硎救缟厦嫠x之芳香族基團(tuán)，其被羰基附屬，例如，苯甲?；?。
術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)基”較佳表示環(huán)基團(tuán)，其可為完全飽和，部分未飽和或完全未飽和，及其可被至少一或多個(gè)相同或不同的原子打斷，該原子系選自氮，硫及氧，但是，兩個(gè)氧原子不可直接相連及至少一個(gè)碳原子存在于環(huán)上，例如，噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、噁唑、咪唑、異噻唑，異噁唑，吡唑，1，3，4-噁二唑，1，3，4-噻二唑，1，3，4-三唑，1，2，4-噁二唑，1，2，4-噻二唑，1，2，4-三唑，1，2，3-三唑，1，2，3，4-四唑，苯并[b]噻吩，苯并[b]呋喃，吲哚，苯并[c]噻吩，苯并[c]呋喃，異吲哚，苯并噁唑，苯并噻唑，苯并咪唑，苯并異噁唑，苯并異噻唑，苯并吡唑，苯并噻二唑，苯并三唑，二苯并呋喃，二苯并噻吩，咔唑，吡啶，吡嗪，嘧啶、噠嗪，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪，1，2，4，5-四嗪，喹啉，異喹啉，喹噁啉，喹唑啉，肉啉，1，8-萘啶，1，5-萘啶，1，6-綦啶，1，7-萘啶，酞嗪，吡啶并嘧啶，嘌呤，蝶啶，4H-喹嗪，哌啶，吡咯啶，噁唑啉，四氫呋喃，四氫吡喃，異噁唑啶或噻唑啶基團(tuán)。因此，術(shù)語(yǔ)“雜芳香族”包含上述“雜環(huán)”之定義，在每一案例中，完全未飽和香族雜環(huán)化合物。
雜環(huán)特別佳地表示具有3至6員及1至4個(gè)雜原子之飽和的、部分飽和的或芳香族環(huán)系統(tǒng)，該雜原子系選自O(shè)，S及N，至少有一碳原子存在于環(huán)上。
非常佳地，雜環(huán)表示吡啶，嘧啶，(1，2，4)-噁二唑，(1，3，4)-噁二唑，吡咯，呋喃，噻吩，噁唑，噻唑，咪唑，吡唑，異噁唑，1，2，4-三唑，四唑，吡嗪，噠嗪，噁唑啉，噻唑啉，四氫呋喃，四氫吡喃，嗎啉，哌啶，哌嗪，吡咯啉，吡咯啶，噁唑啶，噻唑啶，環(huán)氧乙烷及氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)。
“芳香-(C1-C4)-烷氧基”表示連接(C1-C4)-烷氧基的芳基，例如，芐基氧基、苯基乙氧基，苯基丁氧基或萘基甲氧基。
“芳硫基”表示連接硫原子的芳基，例如，苯硫基，或1-或2-萘硫基。同樣地，“芳氧基”表示，例如，苯氧基，或1-或2-萘氧基。
“芳基-(C1-C4)-烷硫基”表示連接烷硫基的芳基，例如，芐基硫基、萘基甲基硫基或苯乙基硫基。
術(shù)語(yǔ)“(C1-C6)-三烷基甲硅烷基”表示帶有依據(jù)上面定義的三個(gè)相同或不同的烷基的硅原子。同樣地，“芳基-(C1-C6)-二烷基甲硅烷基”表示帶有依據(jù)上面定義的一個(gè)芳基及兩個(gè)相同或不同的烷基的硅原子，“二芳基-(C1-C6)-烷基甲硅烷基”表示帶有依據(jù)上面定義的一個(gè)烷基及兩個(gè)相同或不同的芳基的硅原子，及“三芳基甲硅烷基”表示帶有依據(jù)上面定義的三個(gè)相同或不同的芳基的硅原子。
對(duì)于各種脂肪族的，芳香族的及雜環(huán)族的環(huán)系統(tǒng)的較佳取代基，包括鹵素，硝基，氰基，二-(C1-C4)-烷基胺基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-三烷基甲硅烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C2)-烷氧基-[CH2CH2]1，2-乙氧基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C1)-烷基亞磺?；?C1-C4)-烷基磺?；交?，芐基，苯氧基，苯硫基，鹵苯氧基，(C1-C4)-烷基苯氧基，(C1-C4)-烷氧基苯氧基，(C1-C4)-烷硫基苯氧基，苯硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)基硫基，雜環(huán)基氧基，鹵基雜環(huán)基氧基，烷基雜環(huán)基氧基或烷氧基雜環(huán)基氧基，在烷基基團(tuán)及自此衍生的基團(tuán)中，一或多個(gè)(及在氟為最多的案例中)氫原子可被鹵素，較佳為氯或氟，所取代。
特別佳的取代基，特別是在環(huán)系統(tǒng)的案例中，包括鹵素，硝基，氰基，胺基，羥基，硫基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C3-C8)環(huán)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-鹵烷硫基，(C1-C4)-烷基胺基，(C1-C4)-鹵烷基胺基，甲?；?C1-C4)-烷?；?。
依上面定義之取代基的本質(zhì)而定，式(I)化合物具有酸性及堿性的性質(zhì)，及具有形成鹽類(lèi)的能力。若，例如，式(I)化合物帶有基團(tuán)，例如，羥基，羧基或其他基團(tuán)，其導(dǎo)致酸性性質(zhì)，這些化合物可與堿反應(yīng)，形成鹽類(lèi)。適合的堿為，例如，堿金屬及堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽及碳酸氫鹽，特別是，鈉、鉀、鎂及鈣，此外，氨，具有(C1-C4)-烷基的-級(jí)、二級(jí)及三級(jí)氨，及(C1-C4)-烷醇的單一、二-及三烷醇氨。若，例如，式(I)化合物帶有基團(tuán)，例如，胺基，烷基胺基或其他基團(tuán)，其導(dǎo)致堿性性質(zhì)，這些化合物可與酸反應(yīng)，形成鹽類(lèi)，適合的酸為，例如，無(wú)機(jī)酸，例如，鹽酸，硫酸及磷酸，有機(jī)酸，例如，乙酸或草酸，及酸性鹽類(lèi)，例如，NaHSO1及KHSO4。同樣地，以此方式得到的鹽類(lèi)具有剎蟲(chóng)、剎螨及剎線蟲(chóng)的性質(zhì)。
式(I)化合物具有非對(duì)稱經(jīng)取代的硫原子，及/或一或多個(gè)非對(duì)稱經(jīng)取代的碳原子，或雙鏈的立體異構(gòu)物。因此，對(duì)映異構(gòu)物或非對(duì)映異構(gòu)物是可能存在的。本發(fā)明包括純凈的異構(gòu)物及其混合物兩者。非對(duì)映異構(gòu)物的混合物可藉由習(xí)知方法，例如，藉由從適合的溶劑中選擇性的結(jié)晶作用，或藉由層析法，分離為異構(gòu)物。消旋物可藉由習(xí)知方法分離為對(duì)映異構(gòu)物。
本發(fā)明化合物的制備是藉由文獻(xiàn)上習(xí)知方法，如有機(jī)合成標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)中所述(cf.，例如，T.L.Gilchrist，C.J.Moody，Chem.Rev.77，409(1977)Houben-Weyl，Methodender Organischen Chemie[Methods ofOrganic Chemistry]，Vol.E11，p.877)；給予實(shí)施。
制備是在習(xí)知及適合所述之反應(yīng)的反應(yīng)條件下實(shí)施。亦可能使用另外的不同法，其本身為習(xí)知但未在此詳述。
若想要，起始物質(zhì)亦可在原位形成，即，其不用從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)，但直接反應(yīng)，進(jìn)一步得到式(I)化合物。
本發(fā)明亦關(guān)于制備式(I)化合物的方法。
式(I)化合物(其中R1，R2，R3，R4，R5，n及X如式(I)中所定義者，m為0及Y為氧)依下述方式制備藉由，例如，反應(yīng)式(II)(其中R1，R2，n及X如式(I)中所定義者)的甲酰胺與鹵化劑，較佳為氯化劑或溴化劑反應(yīng)，得到式(III)化合物(其中R1，R2，R3，n及X如式(I)中所定義者，及Z為鹵素，較佳為氯或溴)，然后，此化合物在堿存在下與硫醚R4R5S(其中R4及R5如式(I)中所定義者)反應(yīng)，得到式(I)化合物，但是R4及R5較佳不同時(shí)為芳基及/或雜芳基。 制備式(III)的適合鹵化劑為，例如，有機(jī)-或堿金屬次氯酸鹽，例如，叔丁基次氯酸鹽或次氯酸鈉鹽或次氯酸鉀鹽，堿金屬次溴酸鹽，例如，次溴酸鈉鹽或次溴酸鉀鹽，或在堿，例如，堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或碳酸鹽，存在下的元素性鹵素。
酰胺與元素性氯的氯化作用原則上是習(xí)知的(Ind.J.Chem.V.35B，1996，1117-1118描述煙酰胺與Cl2在3N HCl兩步驟的氯化作用，產(chǎn)率為58％)。
無(wú)論如何，亦知道CF3基團(tuán)具有非常強(qiáng)的拉電子作用，因此，防止CF3-經(jīng)取代的分子的親電子攻擊。在吡啶環(huán)中，CF3基團(tuán)強(qiáng)度減低堿性強(qiáng)度，以致分子通常無(wú)法形成鹽類(lèi)。
令人驚奇地，已發(fā)現(xiàn)，在酸性溶液(例如HCl)中，4-三氟甲基-煙酰胺與Cl2的氯化作用，得到高產(chǎn)率及高純凈的N-氯-4-三氟甲基煙酰胺的鹽類(lèi)。
因此，本發(fā)明的另一觀點(diǎn)是提供，一種制備式(IIIa)N-氯-4-三氟甲基煙酰胺及其鹽類(lèi)的方法 其中A為非可氧化的有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子，系藉由在酸溶液中，4-三氟甲基煙酰胺與Cl2的氯化作用，及若適當(dāng)，之后陰離子交換，及/或若需要，與堿反應(yīng)，以提供N-氯-4-三氟甲基煙酰胺。
起始物質(zhì)4-三氟甲基煙酰胺及其制備為已知的，及描述于，例如，EP-A0580374。
反應(yīng)溫度通常介于-5℃及+40℃間，較佳為介于0℃及+25℃間。
過(guò)程是在酸性溶液，例如，HCl，H2SO4，HBF4，CH3COOH或CF3COOH，較佳是在HCl(較佳濃度為3-10重量％)，中實(shí)施。亦可能使用多種酸的混合物。
Cl2較佳系以氣體形式被使用；通常用量為從1至1.5摩爾，特別是從1至1.3摩爾，較佳是從1至1.2摩爾，以1摩爾的4-三氟甲基煙酰胺為基準(zhǔn)計(jì)。
4-三氟甲基煙酰胺的氯化作用，提供相對(duì)應(yīng)的鹽類(lèi)，較佳為氫氯化物。
反應(yīng)整理過(guò)程系藉由本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知之方法，例如，藉由過(guò)濾，清洗及干燥經(jīng)沉淀的產(chǎn)物，完成。
之后的陰離子交換可藉由本領(lǐng)域技術(shù)人員都有所習(xí)知之方法實(shí)施。反應(yīng)得到的鹽類(lèi)可，例如，溶于適合的溶劑，其中欲得的鹽類(lèi)是不會(huì)溶解的。藉由與溶于此溶劑及包括欲得之陰離子的鹽反應(yīng)，欲得之鹽經(jīng)由沉淀得到，因?yàn)槠洳粫?huì)溶于所選擇之溶劑。
若想要，游離的N-氯化合物可以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知之簡(jiǎn)單方式，藉由與堿反應(yīng)，而被釋放。
適合的堿為，例如，堿金屬及堿土金屬特別是，鈉、鉀、鎂及鈣，及堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽及醋酸鹽，及具有(C1-C4)-烷基的三級(jí)氨。此外，藉由以水處理，及以有機(jī)溶劑萃取，分離游離堿是可能的。
本發(fā)明亦提供式(IIIa)N-氯4-三氟甲基煙酰胺的鹽類(lèi) 其中A為非可氧化的有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子，較佳為F，HF2，Cl，BF4，PF6，HSO4，1/2SO4，CH3COO，CF3COO，CF3CO3，CH3SO3，p-CH3-C3H5SO3或H2PO4。
在本

發(fā)明內(nèi)容
中，“非可氧化的”意指相對(duì)應(yīng)的陰離子不會(huì)與N-氯-4-三氟甲基煙酰胺的N-Cl基團(tuán)反應(yīng)。 任意地充當(dāng)鹽類(lèi)的N-鹵酰胺(III)至最后產(chǎn)物(I)的反應(yīng)是在，例如，惰性溶劑，例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或苯，溫度范圍介于0℃及100℃間，較佳介于20℃及50℃間，及堿存在下實(shí)施。
適合的堿為，例如，堿金屬及堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽，或有機(jī)堿，例如，三烷基胺或吡啶。
上述之反應(yīng)順序亦可，若適當(dāng)，以一鍋反應(yīng)實(shí)施，亦可能發(fā)生，式(IV)中間體，其中R4及R5為如上面式(I)所定義及Z為鹵素，較佳為氯或溴，為酰胺(II)的反應(yīng)搭檔。

式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、n，m及X為如式(I)所定義者，及Y為氧，亦可藉由在堿存在下，式(V)羧酸的經(jīng)活化的衍生物 其中R1、R2、R3、X及n為如式(I)所定義者，與式(VI)化合物 其中R4、R5及m為如式(I)所定義者反應(yīng)制得。
可被使用的此酸的適當(dāng)經(jīng)活化的衍生物為，例如，酐、azolides，如較佳為酰基氯。適當(dāng)?shù)膲A為，例如，胺，例如，三乙基胺、二異丙基乙基胺、吡啶或二甲基吡啶，或其他堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽。反應(yīng)有利地在惰性溶劑，例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二乙基醚或四氫呋喃，或這些溶劑的混合物，及溫度范圍介于0℃及100℃間，較佳介于20℃及50℃間，實(shí)施。
式(Ia)化合物 其中R1、R2、R3、R7、X及n為如式(I)所定義者，Y為氧及E對(duì)應(yīng)至氧或氮單元，系以下述方式制備，例如，藉由以鹵化劑，有利地為叔丁基次氯酸酯，轉(zhuǎn)換式(II)酰胺至N，N-二氯化合物(VII)， 其中R1、R2、R3、n及X為如式(I)所定義者，然后其以二氯化硫SCl2轉(zhuǎn)換至式(VIII)化合物 其中R1、R2、R3、n及X為如式(I)所定義者，及后者化合物在堿存在下，與至少二當(dāng)量的親核試劑HER7，其中ER7為如式(Ia)所定義者，反應(yīng)。適合的堿為有機(jī)堿，例如三乙基胺、吡啶或二甲基吡啶，或堿金屬或堿土金屬氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽，及在醇之案例中，亦為堿金屬堿土金屬氫化物或酰胺。反應(yīng)系有利地在惰性溶劑，例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二乙基醚或四氫呋喃，或其混合物中，及在溫度范圍介于0℃及100℃間，較佳為介于20℃及50℃間，實(shí)施。
此外，式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、n及X為如式(I)所定義者，Y為氧及m為0，可以下述方式制備，藉由在催化劑，例如，F(xiàn)eCl2，或以輻射，反應(yīng)式(IX)疊氮化合物 其中R1、R2、R3、X及n為如式(I)所定義者，與硫醚R4R5S，其中R4及R5為如式(I)所定義者，得到移除氮的最后產(chǎn)物。
此外，式(I)化合物，其中R1、R2、R3、n及X為如式(I)所定義者，R4及R5為芳基，Y為氧及m為0，可藉由反應(yīng)式(II)酰胺與式(X)二烷氧基-二芳基-硫烷 其中R4及R5為芳基及ORF為氟烷氧基，較佳為1，1、1，3，3，3-六氟-2-苯基-2-丙氧基，而得到的。
此外，式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、n及X為如式(I)所定義者，Y為氧及m為0，可藉由縮合劑存在下，反應(yīng)式(XI)亞砜 其中R4、R5、為如式(I)所定義者，與式(II)酰胺得到移除水的式(I)化合物。適合的縮合劑為，例如，磷酰氯、氧化磷(V)、甲磺酰氯、硫酰氯、三氯化硫、三氟化硼、二環(huán)己基羰二亞胺、芳基氰酸鹽或酸酐，較佳為三氟乙酸酐或三氟甲磺酸酐。
式(I)化合物，其中n為1，可藉由氧化吡啶氮，較佳是在導(dǎo)入SR4R5基團(tuán)之前(see e.g.Houben-Weyl，Methoden der OrganischenChemie，Vol.E 7b，Parr 2，page 565，G.Thieme，Stuttgart1992)而制備的。適合的氧化劑為，例如，有機(jī)過(guò)酸，例如，3-氯過(guò)苯甲酸，及H2O2。
若想要，上面方法制得的式(I)化合物可，若m為0，在硫被氧化，得到式(I)化合物，其中m為1(例如見(jiàn)，Houben-Weyl.Methodender Organischen Chemie，Vol.E11，p.1299 ff.，G.Thieme Verlag，Stuttgart 1985)。適合的氧化劑為，例如，過(guò)碘酸鈉鹽或有機(jī)過(guò)酸，例如，3-氯過(guò)苯甲酸。
此外，若適當(dāng)?shù)?，?I)化合物，其中R2及/或R3為鹵素原子，較佳為氯或氟，可藉由在堿存在下，與醇、硫醇或一級(jí)或二級(jí)胺反應(yīng)，轉(zhuǎn)換至其他式(I)化合物，其中R2及/或R3為烷氧基、烷硫基或胺基。
關(guān)于本發(fā)明化合物的制備的進(jìn)一步資料，及各種起始物質(zhì)可被發(fā)現(xiàn)于有機(jī)合成的標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)中，例如，T.L.Gilchrist，C.J.Moody，Chem.Rev.77，409(1977)orHouben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Vol.E11，p.877。
可藉由上述流程圖合成的式(I)化合物的收集，亦可以相同方式制備，及此方法可以手動(dòng)操作或半自動(dòng)化或全自動(dòng)化方法實(shí)施。在這案例中，例如反應(yīng)步驟、結(jié)束反應(yīng)步驟或產(chǎn)物或中間物的純化的自動(dòng)化是可能的。整體上，此乃可被理解的，如同例如由S.H.Dewitt在“Annual Reports in Combinatorial Chemistry及MolecularDiversityAutomated synthesis”，Volume 1，Verlag Escom1997，頁(yè)69to77中所述之步驟。
一系列市售可用設(shè)備，例如由Sterm Corporation，WoodrolfeRoad，Tollesbury，Essex，CM9 8SE，Engl及或H+P LabortechnikGmbH，Bruckmannring28，85764 Oberschleibheim，Germany，或FirmaRadleys，Shirehill，Saffron Walden Essex，England提供，可能被運(yùn)用于反應(yīng)及結(jié)束反應(yīng)的類(lèi)似步驟。針對(duì)式(I)化合物或制備過(guò)程中所得之中間物的類(lèi)似純化作用，尤其可能使用層析設(shè)備，例如，那些來(lái)自ISCO，Inc.，4700 Superior Street，Lincoln，NE 68504，USA。
所述之設(shè)備形成一組合步驟，其中各別處理步驟是自動(dòng)化的，但在處理步驟之間必須手動(dòng)操作。此操作可藉由使用半自動(dòng)或全自動(dòng)系統(tǒng)而避免，其中討論中之自動(dòng)操作單元可藉由例如機(jī)器人操作。此自動(dòng)系統(tǒng)可得自例如Zymark Corporation，ZymarkCenter，Hopkinton，MA 01748，USA。
除了在此所述之外，式(I)化合物可能部分或全部地以固相載體方法制備。為此目的，合成的或適于討論中的合成的各別中間步驟或所有步驟被結(jié)合至合成樹(shù)脂。固相載體合成方法廣泛地描述在專業(yè)文獻(xiàn)上，例如Barry A.Bunin in“The Combinatorial Index”，VerlagAcademic Prees，1998。
允許固相載體合成方法使用至一系列實(shí)施方案，該實(shí)驗(yàn)方案系得知自文獻(xiàn)及其可依序以手動(dòng)或自動(dòng)化方式實(shí)施。例如，“茶包方法”(Houghten，US 4,631,211；Houghtenet al.，Proc.，Natl.，Acad.，Sci，1985，82，5131-5135)可被半自動(dòng)化，其中使用得自IRORI，11149 North Torrey Pines Road，La Jolla，CA 92037，USA之產(chǎn)物。固相載體類(lèi)似合成法的自動(dòng)化，例如，藉由ArgonautTechnologies，Inc.，887 Industrial Road，San Carlos，CA 94070，USA或MultiSyn Tech GmbH，Wullener Feld，4，58454 Witten，Germany，成功地被實(shí)施。
依據(jù)在此所述之制備方法以大量形式生產(chǎn)式(I)化合物，該大量形式可參考以內(nèi)方提及之物質(zhì)形式收集。本發(fā)明也關(guān)于包括至少二種式(I)化合物的系統(tǒng)(libraries)。
式(I)化合物適于控制動(dòng)物害蟲(chóng)，特別是昆蟲(chóng)、蛛蟲(chóng)、腸蟲(chóng)及軟體動(dòng)物，非常佳地控制昆蟲(chóng)、蛛蟲(chóng)、該式(I)化合物適用于農(nóng)業(yè)、家畜飼養(yǎng)、林業(yè)、儲(chǔ)存貨物及物質(zhì)的保護(hù)及衍生保健品，且該式(I)化合物具有好的植物耐藥性及對(duì)溫血類(lèi)物種具有較佳毒性。其具有活性正常地對(duì)抗敏感及抵抗的物種及對(duì)抗所有或個(gè)別發(fā)展階段。上述害蟲(chóng)包括來(lái)自螨目，例如粗腳粉螨(Acarus siro)、銳緣蜱屬(Argas spp.)、純緣蜱屬(Ornithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、ribis的癭螨(癭螨屬ribis)、柑橘皺葉刺癭螨(phyllocoptrutaoleivora)牛蜱屬(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、璃眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、騷螨屬(Psoroptes spp.)、瘁螨屬(Chorioptes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)、苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬(Panonychus spp.)、葉螨屬(Tetranychus spp.)、始跗線螨屬(Eotetranychus spp.)、小爪螨屬(Oligonychus spp.)、真葉螨屬(Eutetranychus spp.)來(lái)自等腳目(Isopoda)，例如，Oniscus、鼠婦(Armadium vulgare)、Porcellio scaber。
來(lái)自倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttusatus。
來(lái)自唇足目(Chilopoda)，例如，Geophilus carpophagus、Scutigera spp。
來(lái)自結(jié)閥目(Symphysa)，例如，Scutigerella immaculata。
來(lái)自纓尾目(Thysanura)，例如，臺(tái)灣衣魚(yú)(Lepisma saccharina)。
來(lái)自彈尾目(Collembola)，例如，武裝刺跳蟲(chóng)。
來(lái)自直翅目(Orthoptera)，例如，東方蜚蠊，美洲大蠊(Periplaneta americana)、Leucophaea madeira、德國(guó)小蠊(Blattella germanica)、domesticus的黑蟋蟀(Acheta domesticus)]螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、美洲飛蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、異黑蝗、沙漠蝗。
來(lái)自等翅目(Isoptera)，例如，散白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
來(lái)自虱目(Anoplura)，例如，Phylloera vastatrix、癭綿蚜屬、Pedicusus humanus corporis、血虱屬(Haematopinus spp.)、羊虱蟲(chóng)(Linognathus spp.)。
來(lái)自食毛目，例如，嚼虱屬、Damalinea spp。
來(lái)自纓翅目(Thysanoptera)，例如，溫室條薊馬、煙薊馬(Thripstabaci)。
來(lái)自異翅亞目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽屬、intermedius的紅星椿象(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲(chóng)(Cimexlectularius)、Rhodnius proliXus、椎獵蝽屬(Triatoma spp.)。
來(lái)自同翅目(Homoptera)，例如，Aleurodes bfassicae、甘薯粉虱、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphisgossypii)、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、Cryptomyzus ribis、Doralis fabae、Doralis pomi、蘋(píng)果棉蚜(Eriosoma lanigenrum)、桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、麥長(zhǎng)管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜屬(Myzus spp.)、Phorodon humusi、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)、姬浮子屬(Empoasca spp.)、Euscelus bilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、comi的綠介殺蟲(chóng)(Lecanium comi)、橄欖黑盔蚧(Saissetia oleae)、灰飛虱(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、紅腎圓盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圓盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉介殺蟲(chóng)屬(Pseusococcusspp.)、木虱屬(Psylla spp.)。
來(lái)自鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、blancardella的潛葉蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋(píng)果巢蛾，小菜蛾(Plutellamaculipennis)、黃褐天幕毛蟲(chóng)(Malacosoma neustria)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantria spp.)Bucculatrixthurberiella，柑橘葉潛蛾(Phyllocnistis citrella)、地夜蛾屬(Agrotis spp.)、切夜蛾屬(Euxoa spp.)、Feltia spp.、insulana的棉鈴蛾(Earias insulana)、實(shí)夜蛾屬(Heliothis spp.)、白紋夜蛾(Laphyama exigua)、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、煙草近尺蠖夜蛾(Prodenia litura)、貪夜蛾屬(Spodoptera spp.)、銀紋夜盜蛾(Trichoplusia ni)、蘋(píng)果皮小卷蛾、粉蝶屬(Pieris spp.)、唇苞蛾屬(Chile spp.)、歐洲玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、蠟螟(Galleria mellonella)、黃尾卷葉蛾(Cacoecia podana)、姬卷葉蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾(Homona magnanima)、櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)。
來(lái)自鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹，谷蠹(Rhizoperthadominica)、Bruchidius obtectus、菜豆象、北美家天牛、alni的榛樹(shù)金花蟲(chóng)(Agelastica alni、馬鈴薯葉甲、cochleariae的猿葉蟲(chóng)(Phaedon cochleariae)、Diabrotica spp.、Psylloideschrysocephala、墨西哥豆瓢蟲(chóng)(Epilachna varivestis)、Atomariaspp.、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象鼻蟲(chóng)屬(Anthonumusspp.)、殺象屬(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象、香蕉根頸象(Cosmopolites Sordidus)、種子象、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、斑節(jié)蟲(chóng)屬(Ttogoderma)、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬(Attagenus spp.)、粉蠹屬、Meligethes aeneus、Ptinusspp.、黃蛛甲、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、黃粉甲(Tenebrio molitor)、Agriotes spp.、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜及褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
來(lái)自膜翅目(Hymenoptera)，例如，松葉蜂屬(Diprion spp.)、實(shí)葉蜂屬、Lasius spp.、小家蟻、胡蜂屬(Vespa spp.)。
來(lái)自雙翅目(Diptera)，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫(kù)蚊屬(Culex spp.)、果蠅(Drosophilamelanogaster)、家蠅屬(Musca spp.)、廁蠅屬、Calliphoraerythrocephala、綠蠅屬、Chrysomyia spp.、Cuterebra spp.馬蠅(Gastrophilus spp.)、Hypobosca spp.、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、虻蠅屬、螗蟬屬、Bibio hortulanus、瑞典麥稈蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、面包果實(shí)蠅(Dacus oleae)及paludosa的大蚊屬(Tipula paludosa)。
來(lái)自蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤及角葉蚤屬。
來(lái)自蛛形綱(Arachnida)，例如，Scorpio maurus、紅斑蛛。
來(lái)自蠕蟲(chóng)網(wǎng)(helminths)，例如，捻轉(zhuǎn)胃蟲(chóng)屬(Haemonchus)、蛀狀毛樣線蟲(chóng)屬(Trichostrongusus)、中型胃蟲(chóng)屬(Ostertagia)、古巴毛樣線蟲(chóng)屬(Cooperia)、Chabertia、類(lèi)圓蟲(chóng)屬(Srtongyloides)、管口線蟲(chóng)屬(Oesophaostomum)、紅色毛樣線蟲(chóng)屬(Hyostrongulus)、銘蟲(chóng)屬(Ancylostoma)、蛔蟲(chóng)屬(Ascaris)、盲腸蟲(chóng)屬(Heterakis)、肝蛭屬(Fasciola)。
來(lái)自腹足網(wǎng)(Gastropoda)，例如，Deroceras spp.、Arion spp.、Lymnaea spp。、Galba spp。、Succinea spp.、Biomphalaria spp.、Bulinus spp、Oncomelania spp.。
來(lái)自變殺貝網(wǎng)(Bivalva)，例如，Dreissena spp.。
依據(jù)本發(fā)明可被控制的植物寄生線蟲(chóng)包括，例如，根寄生土壤線蟲(chóng)(the root-parasitic soil nematodes)如根瘤線蟲(chóng)屬(generaMeloidogyne)(根蟲(chóng)癭線蟲(chóng)如南方根瘤線蟲(chóng)、北方根瘤線蟲(chóng)及爪哇根瘤線蟲(chóng)(root knot nematodes，such as南方根結(jié)線蟲(chóng)，北方根結(jié)線蟲(chóng)及爪哇根結(jié)線蟲(chóng))、異皮線蟲(chóng)屬及球異皮線蟲(chóng)屬(形成囊的線蟲(chóng)(cyst-forming nematodes)，例如，馬鈴薯金線蟲(chóng)，蒼白球異皮線蟲(chóng)及三葉草異皮線蟲(chóng))及穿孔線蟲(chóng)屬(genera Radopholus)如相似穿孔線蟲(chóng)(Radopholus similis)、短線線蟲(chóng)屬(Pratylenchus)如落選短體線蟲(chóng)(Pratylenchus neglectus)、穿刺短體線蟲(chóng)(Pratylenchuspenetrans)及curvitatus的根腐線蟲(chóng)(Pratylenchus curvitatus)；小墊刃線蟲(chóng)屬(Tylenchulus)如半穿刺線蟲(chóng)(Tylenchulussemipenetrans)、矮化線蟲(chóng)屬如不定矮化線蟲(chóng)及克萊頓矮化線蟲(chóng)、小盤(pán)旋線蟲(chóng)屬如Rotylencus robustus、Heliocotylenchus如Heliocotylenchus multicinctus、Belonoaimus如Belonoaimmuslongicaudatus、長(zhǎng)針線蟲(chóng)屬(Longidorus)如逸去長(zhǎng)針線蟲(chóng)(Longidorus elongatus)、毛刺線蟲(chóng)屬如原始毛刺線蟲(chóng)及劍線蟲(chóng)屬(Xiphinema)如標(biāo)準(zhǔn)劍線蟲(chóng)(Xiphinema index)。
可使用本發(fā)明化合物控制的其他線蟲(chóng)屬為，莖線蟲(chóng)屬(莖寄生如dipsaci的莖線蟲(chóng)(Ditylenchus dipsaci)及destructor的莖線蟲(chóng)(Ditylenchus destructor))、葉芽線蟲(chóng)屬(Aphelenchoides)(葉線蟲(chóng)如rizemabosi的葉線蟲(chóng)(Aphelenchoises ritzemabosi))及Anguina(花線蟲(chóng)如Anguina tritici)。
本發(fā)明亦關(guān)于組合物，例如，農(nóng)作物保護(hù)組合物，較佳為殺蟲(chóng)及殺螨、ixodicidal、殺線蟲(chóng)的、molluscicidal或真菌，特別佳為殺蟲(chóng)及殺螨，的組合物，其包括一或多個(gè)式(I)化合物，除了是當(dāng)?shù)呐浞捷o劑之外。
本發(fā)明之組合物一般包含1至95重量％的式(I)活性物質(zhì)。
為了制備本發(fā)明之組合物，活性物質(zhì)及其他添加劑備混合，及產(chǎn)生適合的應(yīng)用形式。
本發(fā)明之組合物一般包含1至95重量％的式(I)活性物質(zhì)。其可已不同的方式制備，視生物及/或化學(xué)物理參數(shù)(其為普遍的)而定。下面為可能配方的范例可濕性粉末(WP)、可成乳狀的濃縮液(EC)、水溶液(SL)、乳液、可噴霧的溶液、油一或水一基質(zhì)的分散液(SC)、懸浮乳液(suspoemulsion)(EC)、粉塵粉末(DP)、種子肥料、微粒形式之細(xì)粒、可噴灑的微粒、吸收性微粒及附性微粒、可水分散微粒(WG)、ULV配方、微膠囊、蠟或餌。
這些各別種類(lèi)的配方原則上均為已知且被描述于，例如Winnacker-Kuchler，“Chemische Technologie”[ChemicalTechnology]，Volume7，C.Hanser Verlag Munich，4thEdition 1986；vanFalkenberg，“Pesticides Formulation”，Marcel DekkerN.Y.，2ndEdition 1972-73；K.Martens，“Spray Drying H及book”，3rdEdition1979，G.Goodwin Ldt.London。
必要的配方輔劑，換言之，載體物質(zhì)及/或介面活性物質(zhì)，例如惰性物質(zhì)、介面活性劑、溶劑及另外的添加劑，同樣地系為已知及被描述在，例如Watkin，“H及book of Insecticide Dust Diluents andCarriers”，2ndEdition，Interscience，N.Y.，1950；McCutcheon’s，“Detergents及Emulsifiers Annual”，MCPul.Corp.，Ridgewood，N.J.；Sisley及Wood，“Encylcopedia ofSurface Active Agents”，Chem。Pul.Co.Inc.，N.Y.1964；Schonfeldt“Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte”[Surface activeethylene oxide adducts]，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart1967；WinnackerKuchler，“Chemische Technologie”[ChemicalTechnology]，Volume7，C.Hauser Verlag Munich，4thEdition1986。
基于這些配方，亦可能制備與其他具有殺蟲(chóng)活性物質(zhì)、肥料及/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物，例如以立即使用配方形式或是槽混合形式?？蓾裥苑勰橹苿?，制劑一致地分散在水中，及除了活性化合物之外，亦包括潤(rùn)濕劑，例如，多乙氧化的烷基酚、多乙氧化的脂肪醇或烷基或烷基一、烷基酚磺酸酯，及分散劑，例如，木質(zhì)素磺酸鈉鹽或2、2’-二萘甲烷-6，6’-二磺酸鈉鹽，除了稀釋劑或惰性物質(zhì)之外。
可成乳狀的濃縮液藉由溶解活性化合物于有機(jī)溶劑中及混合一或多種乳化劑而被制得，該有機(jī)溶劑為，例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或較高沸點(diǎn)的芳香族或碳?xì)浠衔?；可被使用的乳化劑為，例如；烷基芳基磺酸鈣鹽如Ca十二烷基苯磺酸鹽，或非離子性乳化劑如脂肪酸多元醇酯、烷基芳基多元醇醚、脂肪醇多元醇醚、丙烯氧化物/乙烯氧化物縮合產(chǎn)物、烷基多醚類(lèi)、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯或聚氧化乙烯山梨糖醇酐酯。
粉塵被得到，例如，藉由用細(xì)微地分離固體物質(zhì)研磨活性化合物，該固體物質(zhì)為例如，滑石，天然產(chǎn)生粘土如高領(lǐng)土、土及pyrophillite，或硅藻類(lèi)的土壤。細(xì)粒的制備系可藉由。例如，噴灑活性化合物在具有吸附能力的細(xì)粒惰性物質(zhì)上，或是經(jīng)由粘著劑將活性化合物濃縮液施用至載劑物質(zhì)(如砂、高嶺土或細(xì)粒的惰性物質(zhì))的表面，該粘著劑為，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油。適當(dāng)?shù)幕钚曰镆嗫梢灾苽浞柿霞?xì)粒的習(xí)知方式制備為細(xì)粒狀，若需要，與肥料混合作為混合物。
在可濕性粉末中，活性化合物濃度通常約為10至90重量％，包括習(xí)知配方組成的剩余物補(bǔ)足至100重量％。在可成乳狀的濃縮液中，活性化合物濃度可約為5至80重量％。類(lèi)似粉塵配方通常包括5至20重量％的活性化合物，即可噴灑的溶液約2至20重量％。在細(xì)粒中，活性化合物的含量部分因活性化合物是以液體或固體形式存在及使用的細(xì)粒輔助劑、填充劑及等等物質(zhì)而定。
此外，所述之活性化合物配方包括，若適合，特別習(xí)用之粘著劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填充劑或載體物質(zhì)。
于用途上，市售上形式之濃縮液以習(xí)知方式稀釋，若適合，例如，在可濕性粉末、可乳化濃縮液、分散液等案例中以水稀釋之。粉塵及細(xì)粒形式的制劑和可噴霧的溶液通常在使用前不再以惰性物質(zhì)進(jìn)一步稀釋。
施用的需要量視外在情況而不同，例如溫度、涇度及此類(lèi)者。需要量會(huì)在寬廣限制內(nèi)變化，例如，在0.0005及10.0公斤/分頃之間或更多的活性化合物，但較好在0.001及5公斤/公頃間。
本發(fā)明的活性化合物可以其市售配方形式存在，及其與其他活性化合物之混合物配方制備的使用形式存在，該其他活性化合物為，例如其他殺蟲(chóng)劑，如殺蟲(chóng)劑或殺螨劑、引誘劑、消毒劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)或除草劑。
殺蟲(chóng)劑包括，例如，磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、甲脒、錫化合物及自微生物產(chǎn)生之物質(zhì)。
混合物中的較佳成分為1.來(lái)自磷化合物的組群高滅磷(acephate)、唑啶磷、乙基谷硫(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methys)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、硫線磷(F-67825)、chlorethoxyphos、毒蟲(chóng)畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、一0五九、甲基一0五九(demeton-S-methyl)磺吸磷(demeton-S-methyl sulfone)、氯亞磷、二嗪農(nóng)(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、樂(lè)果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、益多松(etimfos)、氨磺磷、克線磷(fenamiphos)、撲滅松(fenitriothion)、豐索磷、倍硫磷(fenthion)、地蟲(chóng)磷(fonofos)、安果(formothion)、噻唑酮磷(ASC-66824)、庚蟲(chóng)磷(heptenophos)、氯唑磷、葉蚜磷、異噁唑磷、馬拉松(malathion)、蟲(chóng)螨畏、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、殺抗松、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂(lè)果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六0五(parathion)、甲基一六0五(parathion-methyl)、稻豐散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏殺磷(phosalone)、棉安磷、乙丙磷威(BAS-301)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、腈肟磷(phoxim)、蟲(chóng)螨磷(pirimiphos)、乙基蟲(chóng)螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基蟲(chóng)螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲(chóng)磷(propaphos)、pro-etamphos、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷、打殺磷(pyridapenthion)、喹噁磷(quinalphos)、乙丙硫磷、亞培松(temephos)、托福松(terbufos)、tebupirimfos、殺蟲(chóng)畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(chóng)、蚜滅多(vamidothion)；2.來(lái)自氨基甲酸酯的組群棉鈴?fù)?OK-135)、涕滅威(aldicarb)、丁苯威(BPMC)、西維因(carbaryl)、蟲(chóng)螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威、丙硫克百威、苯蟲(chóng)威、呋線威、HCN-801、異丙威(isoprocarb)、滅多蟲(chóng)(methomyl)、5-甲基-間-異丙苯基丁酰(甲基)氨基甲酸酯、氨基乙二酰、抗蚜威、殘殺威、特氨叉威、1-甲基硫基(亞乙基胺基)N-甲基-N-(嗎啉基硫基)氨基甲酸酯(US 51717)、唑蚜威；3.來(lái)自羧酸酯的組群氟酯菊酯、亞烈寧(allethin)、亞滅寧(alphametrin)、5-芐基3-呋喃基甲基(E)-(1R)-順式-2，2-二甲基-3-(2-氧代thiolan-3-ylidene甲基)環(huán)丙酸酯、β-氟氯氰菊酯、(乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、反丙烯除蟲(chóng)菊、反丙稀除蟲(chóng)菊((S)-環(huán)戊基異構(gòu)物)、右旋反滅蟲(chóng)菊酯、氟氯菊酯、(RS)-l-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基(1-RS)-反式-3-(4-特丁基苯基)-2，2-二甲基環(huán)丙酸酯(NC185193)、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、chthithrin、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、高氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(D異構(gòu)物)、咪炔菊酯(S-41311)、氯氟氰菊酯、氯菊酯(permethrin)、pheothrin(R異構(gòu)物)、炔酮菊酯、除蟲(chóng)菊(pyrethrins)(天然產(chǎn)物)、滅蟲(chóng)菊、七氟菊酯、胺菊酯、辛體氯氰(TD-2344)、四溴菊酯、四氟菊酯及己體氯氰菊酯(F-56701)。4.來(lái)自脒的組群蟲(chóng)蹣脒(amitraz)、殺蟲(chóng)脒；5.來(lái)自錫化合物三環(huán)錫(cyhexatin)、殺螨錫(fenbutatin oxide)；6.其他齊墩螨素、ABG-9008、吡蟲(chóng)清、芹菜夜蛾、AKD-1022、ADK-3059、ANS-118、蘇金桿菌(Bacillus thuringiensis)、Beauveria bassianea、殺蟲(chóng)磺、bifenazate(D-2341)、樂(lè)殺螨(binapacryl)、BJL-932，溴螨酯(bromopropylate)、BTG-504、BTG-505、噻嗪酮、毒殺芬、巴丹(cartap)、乙酯殺螨醇、chlorfenapyr、克福隆(cholrfluazuron)、2-(4-氯苯基)-4，5-二苯基噻吩(UBI-T930)，chlorfentezine，chromafenozide(ANS-118)，CG-216，CG-217，CG-234，A-184699，2-萘基甲基環(huán)丙羧酸酯(R012-0470)，cyromazin，diacloden(thiamethoxam)，殺螨硫隆，N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙基氧基)苯基)氨基甲酰基、-2-氯苯甲酰胺酸乙酯、DDT、開(kāi)樂(lè)散(dicofol)、氟脲殺(diflubenzuron)、N-(2，3-二氫-3-甲基-1，3-亞噻唑-2-基)-2，4-二甲代苯胺、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、噁茂醚、DPX-062、emamectin-benzoate(MK-244)、硫丹(endosulfan)、ethiprole(sulfethiprole)、醚菊酯、特苯噁唑(YI-5301)、喹螨醚、雙氧威、銳勁特、氟啶蜱脲、氟螨嗪(flufenzine，SZI-121)、2-氟-5-(4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯基醚(MTI 800)、微粒子病病毒及核多角體病毒、唑螨酯、fenthiocarb、噻唑螨、氟螨脲、氟蟲(chóng)脲、氟丙芐醚(ICI-A5683)、fluproxyfen、林丹、特丁苯酰肼(RH-0345)、halofenprox(MTI-732)、氟鈴脲(DE-473)、噻螨酮、HOI-9004、滅蟻腙(AC217300)、氟丙氧脲、吡蟲(chóng)啉、噁二唑蟲(chóng)(DPX-MP062)、滅螨醌(AKD-2023)、M-020、MTI-446、齊墩螨素、M-020、甲氧苯酰肼(Intrepid，RH-2485)、米爾螨素、噠嗪氧威、neemgard、硝胺稀啶(TI-304)、2-硝基甲基-4，5-二氫-6H-噻嗪(DS52618)、2-硝基甲基-3，4-二氫噻唑(SD 35651)、2-硝基亞甲基-1，2-噻嗪-3-基甲醛(WL 108477)、蚊蠅醚(S-71639)、噠嗪氧威、NC-1111、NNI-9768、OK-9601、OK-9602、克螨特(propargite)、拒嗪酮、噠螨酮、嘧胺苯醚、(SU 8801)、特丁苯酰肼、甲氧基酰肼、RYI-210、S-1283、S-1833、SB7242、米爾螨素、滅蟲(chóng)硅醚、silomadine(CG-177)、艾克敵105、SU-9118、雙苯酰肼、吡螨胺(MK-239)、伏蟲(chóng)隆、三氯殺螨砜(tetradifon)、terasul、thiacloprid、硫環(huán)系、TI-435、tolfenpyrad(OMI-88)、唑蚜威(RH-7988)、殺蟲(chóng)隆、verbutin、vertalec(Mykotal)、YI-5301。
供混合的上述成分為已知的活性物質(zhì)，且其大部分被描述在Ch.R.Worthing，S.B.Walker，The Pesticide Manual，12Edition，British Crop Protection Council，F(xiàn)arnham2000。
由市售配方制備的使用形式的活性化合物的含量范圍為0.00000001至95重量％，較佳在0.00001及1重量％之間，的活性化合物。
以習(xí)知方式采用適宜使用形式的施用是有效果的。
本發(fā)明之活性化合物亦適用于在獸醫(yī)藥物領(lǐng)域及動(dòng)物飼養(yǎng)業(yè)中控制體內(nèi)及皮外寄生蟲(chóng)。依照本發(fā)明之活性化合物在此以習(xí)知方式被使用，如藉由，例如錠劑，膠囊，一劑或細(xì)粒方式被口服使用，例如浸泡、噴灑、淋浴、涂傷及揮灑方式被皮胃使用，及例如注射之方式被非經(jīng)胃的使用。
據(jù)此，式(I)新穎化合物亦可特別有益地用在家畜飼養(yǎng)業(yè)(例如牛、羊、豬、及家禽，如雞、鵝及此類(lèi)者)。在本發(fā)明較佳具體實(shí)例中，若合適，在適當(dāng)配方中的化合物被口服投予至動(dòng)物，及若合適，用飲用水或飼料次化合物口服投予至動(dòng)物。因?yàn)樵谂判刮锏呐判乖诨顒?dòng)中的方式進(jìn)行，昆蟲(chóng)在動(dòng)物排泄物中的發(fā)展可以此方法輕易地預(yù)防。適合每一案例的劑量及配方特別視家畜動(dòng)物的種類(lèi)及發(fā)展階段及寄生蟲(chóng)侵?jǐn)z的程度而定，及可藉由習(xí)知方法輕易地測(cè)定及具體說(shuō)明。新穎化合物可使用于牛，例如，劑量為0.01至1毫克/公斤體重。
除了上述應(yīng)用方法之外，依照本發(fā)明之式(I)活性化合物亦具有優(yōu)良系統(tǒng)作用。因此，活性化合物亦可經(jīng)由植物的地下及地上部分(根、stolon、莖、干、葉)引入植物中。若活性化合物以液體或固體形式被施用至植物的最近周?chē)?例如，細(xì)粒在土壤的施用、應(yīng)用在水稻田內(nèi)，樹(shù)干注射，多年生植物的莖包裹)。
再者，本發(fā)明之活性化合物，任意地與殺真菌的共同配方，特別用于處理促使植物生長(zhǎng)的及有生產(chǎn)力的繁殖材料，例如谷類(lèi)植物、蔬菜、棉花、稻米、甜菜及其它作物的種子，及鱗莖植物、插條之觀賞植物及其他生長(zhǎng)繁殖作物及觀賞植物的塊莖。最后末端處可在插種或種植之前進(jìn)行處理(例如藉由特殊種子肥料技術(shù)、液體或固體形式的種子肥料或種子盒處理)，在播種或種植期間或在播種或種植之后以特殊應(yīng)用技術(shù)處理(例如種子處理)。視應(yīng)用方式而定，活性化合物的施用量可以有相當(dāng)廣范圍的變化。通常，活性化合物在每公頃的土壤地里的施用量介在1克及10公斤之間。本發(fā)明亦提供植物繁殖物質(zhì)的處理方法，及以此方式處理的植物繁殖物質(zhì)。
式(I)化合物亦可用于控制在已知之基因改良或正在適行基因改良的作物上的有害植物。轉(zhuǎn)基因的植物通常具有特別良好的性質(zhì)，例如，抗某些作物保護(hù)劑，抗植物疾病或植物疾病的病原體，如某些昆蟲(chóng)或微生物，如真菌，細(xì)菌或病毒。其他特殊性質(zhì)系關(guān)于，例如，收成作物相關(guān)之產(chǎn)量，品質(zhì)，耐儲(chǔ)時(shí)間，組合物及特殊成分等。因此，具有增加淀粉含量或改進(jìn)淀粉性質(zhì)或具有不同脂肪酸組合物的那些收成作物等的轉(zhuǎn)殖基因的植物是為大家所周知的。
用于經(jīng)濟(jì)上重要的轉(zhuǎn)殖基因的作物及觀賞植物較佳為，例如，谷物類(lèi)，如麥，大麥，黑麥，燕麥，小米，稻米，木薯及玉蜀黍，或甜菜，棉花，大豆，油菜籽，馬鈴薯，蕃茄，碗豆等其他作物及其他蔬菜種類(lèi)等。
在轉(zhuǎn)殖基因的作物的使用中，特別是在抗昆蟲(chóng)方面的作物，除了關(guān)于有害有機(jī)體(可在其他作物中觀察到)的效果之外，通常與特定施用至個(gè)別轉(zhuǎn)殖基因作物的效果相關(guān)聯(lián)，例如可控制的改良或特定寬度范圍之害蟲(chóng)，或可被施用的改良施用比例。
因此本發(fā)明也提供式(I)化合物控制轉(zhuǎn)殖基因作物植物的有害有機(jī)體的用途。
除了其對(duì)害蟲(chóng)的致死效果之外，式(I)化合物亦有顯著的驅(qū)蟲(chóng)效果。
供本發(fā)明目的之驅(qū)蟲(chóng)劑為一物質(zhì)或物質(zhì)混合物，其具有對(duì)其他活的有機(jī)體的避免或抵擋效果，特別是有害的蟲(chóng)子及討厭的蟲(chóng)子，此術(shù)語(yǔ)亦包括效果，例如抗進(jìn)食效果，其系是食物的吸收被妨礙或阻止(抗進(jìn)食效果)，抑制排卵，或抑制數(shù)量的發(fā)展。
因此，本發(fā)亦關(guān)于供達(dá)到上述效果之式(I)化合物的用途，特別是在生物實(shí)例中所述之害蟲(chóng)的案例。
本發(fā)明也提供了避免或抵擋有害有機(jī)體的方法，其中一種或多種式(I)化合物應(yīng)用到有害有機(jī)體將被避免或抵擋的部位。
在植物的案例中，施用可意指，例如，植物及種子的處理。
至于在數(shù)量方面的效果，令人關(guān)注的是，效果亦可在數(shù)量發(fā)展期間連續(xù)地被觀察到，積合效應(yīng)可能發(fā)生。在此案例中，個(gè)別作用本身僅可能具有顯著低于100％的功效，但最后100％的綜合功效仍被達(dá)到。
再者，式(I)化合物具有下面之特色組合物通常被較早施用，在直接控制的案例中，若上述效果被利用。效果時(shí)常持續(xù)一段長(zhǎng)時(shí)期，以致超過(guò)2個(gè)月的作用期間被達(dá)到。
本發(fā)明化合物的用途包括，降了直接應(yīng)用在害蟲(chóng)之外，式(I)化合物作用在害蟲(chóng)上的任何其他應(yīng)用。此間接應(yīng)用可能，例如，使用(例如在土壤、植物或害蟲(chóng)中)可分解或降解至式(I)化合物的化合物。
德國(guó)專利申請(qǐng)案號(hào)10014006，8及10057911，6的內(nèi)容，本案主張其優(yōu)先權(quán)，及所附之摘要并入本文中作為參考。
下面實(shí)例用于說(shuō)明本發(fā)明。A化學(xué)實(shí)施例起始物質(zhì)的制備N(xiāo)-氯-4-三氟甲基煙酰胺(化合物(III)的制備1.a)0.01摩爾4-三氟甲基煙酰胺或2，6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺，及0.012摩爾叔丁基次氯酸酯，在20毫升CCl中的混合物，在80℃(水浴)加熱2小時(shí)。反應(yīng)混合物冷卻至15-20℃，然后，經(jīng)沉淀的N-氯酰胺被過(guò)濾，以10毫升CCl4清洗，及在減壓(10-15mmHg)及40-50℃下干燥。N-氯-4-三氟甲基煙酰胺產(chǎn)率85％，熔點(diǎn)136-138℃。N-氯-2，6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺產(chǎn)率80％，熔點(diǎn)160-161℃。1.b)4-三氟甲基-N-氯煙酰胺鹽酸鹽在配有磁石攪拌器、玻璃豎管、溫度計(jì)，氣體入口管及冷凝管之0.5升四頸燒瓶中，最初置入150克5％HCl及50克4-三氟甲基煙酰胺，混合物在室溫?cái)嚢?5分鐘，然后導(dǎo)入20克Cl2氣體以致氯確實(shí)完全地被反應(yīng)。加入約10克氯之后，起始物質(zhì)被溶解，及產(chǎn)物以白色沉淀物表式被沉淀。晶狀產(chǎn)物以吸濾方式過(guò)濾，及母液被分離。產(chǎn)物以30-40毫升冰水洗一次，及干燥。得到58克產(chǎn)物，產(chǎn)率92％(熔點(diǎn)(分解)150℃，活性氯13.7％，HCl13.5％)。產(chǎn)物與NaHCO3反應(yīng)，形成N-氯-4-三氟甲基煙酰胺，熔點(diǎn)140-141℃。1.c)4-三氟甲基-N-氯煙酰胺氫四氟硼酸鹽(hydrotetrafluoroborate)10克N-氯-4-三氟甲基-N-氯煙酰胺鹽酸鹽溶于30毫升乙醇中，及加及10NaBF4在10毫升HBF4中的溶液。混合物攪拌20分鐘，晶狀產(chǎn)物以吸濾方式過(guò)濾，以30-40冰水洗一次，及干燥。得到12克4-三氟甲基-N-氯-煙酰胺氫四氟硼酸鹽(hydrotetrafluoroborate)。2.次硫酸酰胺(R2N-S-NR2)的合成在0-5℃，0.02摩爾SCl2在20毫升干燥二乙醚中的溶液，邊攪拌邊逐滴加至0.08摩爾二級(jí)胺50毫升干燥二乙醚中的溶液。
反應(yīng)混合物在20-25℃攪拌1小時(shí)，經(jīng)沉淀的胺鹽酸鹽被過(guò)濾，及濾液在減壓(10-15mmHg，25-30℃)下濃縮。次硫酸的二烷基酰胺為油狀，其藉由真空蒸餾純化(除了二戊基酰胺，其未進(jìn)一步純化)。Me2N-S-Nme2，產(chǎn)率78％，bp.35-40℃(30mmHg)。Et2N-S-Net2，產(chǎn)率70％，bp.88-90℃(15mmHg)。(i-Pr2)N-S-N(iPr)2，產(chǎn)率68％，bp.105-108℃(15mmHg)(n-Bu2)N-S-N(n-Bu)2，產(chǎn)率85％，bp.118-120℃(0.1mmHg)Ph(Et)N-S-NPh(Et)，產(chǎn)率70％，bp.185-188℃(0.04mmHg)(n-Am2)N-S-N(n-Am)2，產(chǎn)率76％3.4-三氟甲基煙酸的N，N-二氯酰胺及2，6-二氯-4-三氟甲基煙酸的N，N-二氯酰胺(化合物(VII))的合成0.02摩爾4-三氟甲基煙酰胺或2，6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺，0.044摩爾叔丁基次氯酸酯及20毫升CCl4的混合物在70℃加熱2小時(shí)。溶劑及叔丁醇在減壓(10-15mmHg，60℃)下被移除。得到的N，N-二氯酰胺為黃色油狀，其無(wú)須進(jìn)一步純化即可被使用。4-三氟甲基煙酸衍生物產(chǎn)率95％，19F-NMR(CCl4)63.252，6-二氯-4-三氟甲基煙酸衍生物產(chǎn)率92％，19F-NMR(CCl4)-63.824.N-3-(4-三氟甲基)吡啶基亞氨亞硫酸二氯化物(化合物(VIII))針對(duì)此反應(yīng)，所有溶劑必須為無(wú)水形式。在0-5℃，0.02摩爾之上述N，N-二氯酰胺在10毫升CCl4中的溶液，邊攪拌邊加至0.02摩爾二氯化硫在20毫升CCl4中的溶液。反應(yīng)混合物在0-5℃攪拌15分鐘，然后，在20-25℃攪拌2小時(shí)。少量的沉淀物被過(guò)濾，濾液在10-15mmHg減壓下，及在50-60℃下濃縮。產(chǎn)物為淡棕色油狀，且無(wú)須進(jìn)一步純化即可被反應(yīng)。4-三氟甲基煙酸生物產(chǎn)率93％，19F-NMR(CCl4)-63.692，6-二氟-4-三氟甲基煙酸衍生物產(chǎn)率94％，19F-NMR(CCl4)-61.42最終產(chǎn)物的制備在20-25℃，0.01摩爾二烷基硫化物，烷基芳基硫化物或次硫酸二酰胺，及0.01摩爾三乙基胺在10毫升苯中的溶液，逐滴加至0.01摩爾N-氯煙酰胺在15毫升苯或乙腈中的溶液。反應(yīng)混合物在20-25℃攪拌3小時(shí)，經(jīng)沉淀的三乙基胺鹽酸鹽被過(guò)濾，且濾液在40-50℃及減壓(10-15mmHg)下濃縮，若需要，硅膠層析。
此提供，例如，實(shí)例1、2、3、4、5、7、8、9、11、12、16、19及203。實(shí)例66 0.50克(0.0015摩爾)甲基-(3-噻吩基)-硫亞胺-(2，4，6-三甲基苯磺酸酯)及0.38克(0.0018摩爾)4-三氟甲基煙酰氯，溶于20毫升二氯甲烷中，及在0℃，逐滴加入0.38克(0.0038摩爾)三乙基胺在5毫升二氯甲烷中的溶液?；旌衔镌谑覝?cái)嚢?.5天，及以飽和的氯化鈉溶液萃取，且有機(jī)層被干燥。濃縮得到的無(wú)色固體、其藉由硅膠層析法進(jìn)一步純化。此提供390毫克(81.6％理論值)無(wú)色固體的產(chǎn)物。熔點(diǎn)94-95℃實(shí)例464 0.87克(1.2毫摩爾)S，S-二-[α，α-二-(三氟甲烷)苯甲醇ato]-二苯基硫化物(馬丁硫烷脫水劑，Aldrich)及0.25克(1.3毫摩爾)4-三氟甲基煙酰胺在室溫?cái)嚢?小時(shí)。溶液靜置隔夜，然后，濃縮，殘留物以庚烷攪拌。未溶解的固體(未反應(yīng)的酰胺)被過(guò)濾出，殘留物被硅膠層析(乙酸乙酯/庚烷9∶1)。此提供0.12克(25.6％理論值)無(wú)色固體的產(chǎn)物。熔點(diǎn)102-103℃化合物(VIII)轉(zhuǎn)換至最終產(chǎn)物在5-10℃，0.061摩爾二烷基胺在50毫升苯中的溶液，加至0.015摩爾上面所述之二氯硫亞胺(VIII)在30毫升苯中的溶液(就二甲基胺而言，二甲基胺氣體通過(guò)溶液)。反應(yīng)混合物在20-25℃攪拌20小時(shí)，及經(jīng)沉淀在胺鹽酸鹽被過(guò)濾。濾液在減壓(10-15mmHg及50-60℃)下濃縮，及最終產(chǎn)物藉由再結(jié)晶作用純化，或以己烷清洗。實(shí)例5、6、10、29、30及31以此方式得到。N-(2-氯基-6-氯-4-三氟甲基煙?；?硫亞胺
0.01摩爾(2，6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺)硫亞胺，及0.02摩爾相對(duì)應(yīng)的胺在15毫升苯中的混合物，在80℃加熱3小時(shí)。就二甲基胺而言，反應(yīng)系藉由在20-25℃時(shí)，噴送氣體胺入溶液。胺的鹽酸鹽被過(guò)濾，及濾液在減壓(10-15mm Hg及50-60℃)下濃縮。最終產(chǎn)物以己烷清洗，及藉由再結(jié)晶作用純化。實(shí)例33、35及36以此方式得到?；酋啺返暮铣?買(mǎi)例718最初，500毫克(1.7毫摩爾)[4-(2-氰基-3-氟苯氧基)苯基]甲基sulfoximine，及210毫克(2.O毫摩爾)三乙基胺置于20毫升二氯甲烷中，及在0℃，逐滴加430毫克(2.0毫摩爾)4-三氟甲基煙酰氯溶液?；旌衔镌谑覝?cái)嚢?小時(shí)，然后濃縮。殘留物溶于水/二氯甲烷。有機(jī)層被干燥，溶劑被移除。進(jìn)一步的純化藉由硅膠層析法(乙酸乙酯/庚烷9∶1)來(lái)實(shí)施。此提供樹(shù)脂，其以庚烷研磨結(jié)晶。產(chǎn)率420毫克無(wú)色結(jié)晶(53.3％理論值)熔點(diǎn)100-102℃實(shí)例700
在0℃，170毫克(0.98毫摩爾)3-氯過(guò)苯甲酸溶液，逐滴加至270毫克(0.75毫摩爾)(4-三氟甲基煙?；?二苯基硫亞胺在10毫升二氯甲烷中的溶液，及混合物在室溫?cái)嚢?。混合物靜置隔夜，然后以碳酸氫鈉萃取兩次，即有機(jī)層被干燥及濃縮。進(jìn)一步的純化藉由硅膠層析法(乙酸乙酯)來(lái)實(shí)施。此提供120毫克(41％理論值)無(wú)色油狀的產(chǎn)物。表1 表2 列示在表1及2中所有的硫亞胺衍生物(m＝0)亦可以相對(duì)應(yīng)的硫氧亞胺(sulfoximide)(m＝1)存在。一些此類(lèi)別物質(zhì)的代表性實(shí)例列示于表3。表3 B.制劑實(shí)例a)粉塵系藉由混合10份重的活性化合物與90份重作為惰性物質(zhì)的滑石，及在撞擊磨粉機(jī)將混合物研成粉末而得到的。b)可分散在水中的可濕性粉末，系混合25份重活性化合物、65份重作為惰性物質(zhì)的含高領(lǐng)土之石英，10份重木質(zhì)磺酸鉀鹽及1份重作為潤(rùn)濕及分散劑的油?；谆；撬徕c鹽，及在固定圓盤(pán)磨粉碾碎混合物而得到的。c)可分散在水中的分散濃縮液，系藉由混合40份重活性化合物與7份重硫代琥珀酸單酯、2份重木質(zhì)磺酸鈉鹽及51份重的水，及在有孔小珠磨粉機(jī)內(nèi)研磨混合物至5微米以下的細(xì)微。d)可乳化濃縮液，系藉由15份重活性化合物，75份重作為溶劑的環(huán)己烷及10份重作為乳化劑的乙氧基化的壬基酚(10EO)而制得的。e)細(xì)粒系藉由2至15份重活性化合物與惰性細(xì)粒載劑物質(zhì)(如綠波緯石、浮石細(xì)粒及/或石英砂)而制得的。得自實(shí)例b)之可濕性粉末之懸浮液含有30％之固體便于使用，及其噴灑在綠波石細(xì)粒上及成分被干燥及仔細(xì)地混合?？蓾裥苑勰┲亓考s為細(xì)微顆粒的5％及惰性載劑物質(zhì)的重量約為細(xì)微顆粒的95％。C.生物學(xué)實(shí)例實(shí)例1具有幼根之已發(fā)芽寬豆種子(Vicia faba)移入裝有自來(lái)水之棕色玻璃瓶?jī)?nèi)，及隨后移入約100黑豆蚜蟲(chóng)(Aphis fabae)。植物及蚜蟲(chóng)浸泡在所配方制劑之水溶液內(nèi)5秒以便測(cè)試。將該溶液放掉之后，植物及動(dòng)物保存在氣候室(16小時(shí)的光照/天、25℃、40-60％相對(duì)大氣濕度)。儲(chǔ)存3-6天之后，檢查制劑對(duì)蚜蟲(chóng)上的影響。在300ppm的濃度(活性化合物的含量為基礎(chǔ))，實(shí)例1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，27，28，37，40，42，53，54，55，57，64，66，84，87，89，90，94，97，108，110，114，120，121，122，123，175，181，182，183，184，185，191，193，195，196，202，204，209，217，218，220，221，222，223，225，226，227，228，229，230，231，232，233，234，235，237，243，244，245，246，249，264，356，357，359，376，378，379，380，429，453，455，458，464，478，484，500，539，540，541，542，543，708，709，712，717，718及719的制劑造成蚜90-100％的死亡率。實(shí)例2具有幼根之已發(fā)芽寬豆種子(Vicia faba)移入裝有自來(lái)水之棕色玻璃瓶?jī)?nèi)。欲測(cè)試之四毫升的配方制劑水溶液滴入棕色瓶?jī)?nèi)。隨后寬豆種子移入約100只黑豆蚜蟲(chóng)(Aphis fabae)。之后植物及動(dòng)物保存在氣候室(16小時(shí)的光照/天、25℃、40-60％相對(duì)大氣濕度)。儲(chǔ)存3-6天之后，檢查制劑對(duì)蚜蟲(chóng)的根-系統(tǒng)活性。在300ppm的濃度(活性化合物的含量為基礎(chǔ))，實(shí)例1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，27，28，37，40，42，53，54，55，57，64，66，84，87，89，90，94，97，108，110，114，120，121，122，123，175，181，182，183，184，185，191，193，195，196，202，204，209，217，218，220，221，222，223，225，226，227，228，229，230，231，232，233，234，235，237，243，244，245，249，264，356，357，359，376，378，379，380，429，453，455，458，464，478，484，500，539，540，541，542，543，708，709，712，717，718及719的制劑，藉由根-系統(tǒng)作用，造成蚜蟲(chóng)的90-100％死亡率。實(shí)例3業(yè)狀菜豆移入裝有自來(lái)水之棕色玻璃瓶?jī)?nèi)。5天后，成熟的白色蒼蠅(Trialeurodes vaporariorum)置于菜豆中48小時(shí)，以產(chǎn)卵。然后移走成蠅，欲被檢測(cè)的配方制劑的水溶液滴入棕色瓶?jī)?nèi)。然后，經(jīng)移殖的植物儲(chǔ)存在氣候室內(nèi)(16小時(shí)的光照/天、25℃、40-60％相對(duì)大氣濕度)。儲(chǔ)存12天之后檢測(cè)制劑對(duì)卵的根-系統(tǒng)效果。在30ppm的濃度(活性化合物的含量為基礎(chǔ))，實(shí)例1，2，3，4，5，6，7，8，16，122，196，197，359及464的制劑，藉由根-系統(tǒng)作用，造成蚜蟲(chóng)的卵或幼90-100％死亡率。實(shí)例4稻子幼苗移入裝有自來(lái)水之棕色玻璃瓶?jī)?nèi)。當(dāng)根已達(dá)到5-6cm長(zhǎng)度時(shí)，欲被檢測(cè)的配方制劑的水溶液滴入棕色瓶?jī)?nèi)。然后，稻米被移入Nephotettix cincticeps稻米葉蟬L3幼蟲(chóng)。經(jīng)移殖的植物儲(chǔ)存在氣候室內(nèi)(16小時(shí)的光照/天、25℃、40-60％相對(duì)大氣濕度)。儲(chǔ)存4天之后，檢測(cè)制劑對(duì)葉蟬的根-系統(tǒng)效果。在30ppm的濃度(活性化合物的含量為基礎(chǔ))，實(shí)例2、5及7的制劑，藉由根-系統(tǒng)作用，造成葉蟬90-100％死亡率。
權(quán)利要求
1.一種式(I)?；蝓啺芳捌潲}類(lèi)， 其中符號(hào)如下面所定義者X為CH或N；Y為O或S；n為0或1；m為0或1；R1為C1-C6鹵烷基；R2，R3為相同或不同，及為H，鹵素，或支鏈的或非支鏈的(C1-C6)-烷基，其中一或兩個(gè)CH2基團(tuán)可被-O-或-S-或-N(C1-C6)-烷基取代，但是雜原子不可彼此相鄰；R1，R5為相同或不同，及為R6，-C(W)R7，-C(＝NOR7)R7、C(＝NNR72)R7，-C(W)OR7，-C(＝W)NR72，-OC(＝W)R7，-OC(＝W)OR7，-NR7C(＝W)R7，-N[C(＝W)R7]2，-NR7C(＝W)OR7，-C(＝W)NR7-NR72，-C(＝W)NR7-NR7[C(＝W)R7]，-NR7-C(＝W)NR72，-NR7-NR7C(＝W)R7，-NR7-N[C(＝W)R7]2，-N[(C＝W)R7]-NR72，-NR7-NR7[(C＝W)WR7]，-NR7[(C＝W)NR72]，-NR7(C＝NR7)R7，-NR7(C＝NR7)NR72，-O-NR72，-O-NR7(C＝W)R7，-SO2NR72，-NR7SO2R7，-SO2OR7，-OSO2R7，-OR7，-NR72，-SR7，-SiR73，-PR72，-P(＝W)R7，-SOR7，-SO2R7，-PW2R72，-PW3R72；或R4及R5與其所連接的硫一起形成三-至八-員飽和的或未飽和的環(huán)系統(tǒng)，其任意地被單一或多取代，及其任意地包含1至4個(gè)另外的雜原子，其中2或多個(gè)取代基任意地形成一或多個(gè)另外的環(huán)系統(tǒng)W為O或S；R6為相同或不同，及為(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C4-C8)-環(huán)烯基，(C8-C10)-環(huán)炔基，芳基或雜環(huán)基，其中所述之基團(tuán)可任意地被單一或多取代，及R7相同或不同及為H或R6。
2.如權(quán)利要求第1項(xiàng)之?；蝓啺?，其中X為CH。
3.如權(quán)利要求第1或2項(xiàng)之?；蝓啺?，其中Y為O。
4.如權(quán)利要求第1至3項(xiàng)之一酰基硫酰亞胺，其中n為0。
5.如權(quán)利要求第1至4項(xiàng)之一酰基硫酰亞胺，其中R1為(C1-C6)-烷基，其被F及/或Cl單一或多取代。
6.如權(quán)利要求第1至5項(xiàng)任一項(xiàng)之?；蝓啺?，其中基團(tuán)R4，R5被一或多個(gè)基團(tuán)R8取代，及R8具有下面的意義R8為相同或不同，及為R9，或兩個(gè)基團(tuán)R8與其所連接的原子一起形成三-至八-員飽和的或未飽和的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)任意地被一或多個(gè)基團(tuán)R9取代，及亦可任意地包括另外的雜原子；R9為相同或不同，及為R10，R11，-C(W)R10，-C(＝NOR10)R10，-C(＝NNR102)R10，，-C(＝W)OR10，-C(＝W)NR102，-OC(＝W)R10，-OC(＝W)OR10，-NR10C(＝W)R10，-N[C(＝W)R10]2，-NR10C(＝W)OR10，-C(＝W)NR10-NR102，-C(＝W)NR10-NR10[C(＝W)R10]，-NR10-C(＝W)NR102，-NR10-NR10C(＝W)R10，-NR10-N[C(＝W)R10]2，-N[(C＝W)R10]-NR102，-NR10-N[(C＝W)WR10]，-NR10[(C＝W)NR102]，-NR10(C＝NR10)R10，-NR10(C＝NR10)NR102，-O-NR102，-O-NR10(C＝W)R10，-SO2NR102，-NR10SO2R10，-SO2OR10，-OSO2R10，-OR10，-NR10，-SR10，-SiR103，-PR102，-P(＝W)R102，-SOR10，-SO2R10，-PW2R102，-PW3R102；或兩個(gè)基團(tuán)R9一起形成＝W，＝NR10，＝CR210，CHR10或＝CH2；R10為相或不同，及為(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C4-C8)-環(huán)烯基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C2-C4)-烯基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C2-C4)-烯基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯基，芳基或雜環(huán)基，其中所述之基團(tuán)可任意地被單一或多個(gè)基團(tuán)R11所取代及任意地兩個(gè)R10一起形成環(huán)系統(tǒng)，R11為相同或不同，及為鹵素，氰基，硝基，羥基，硫基、胺基，甲?；?，(C1-C6)-烷酰基，(C1-C6)-烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C1-C6)-鹵烷氧基，(C3-C6)-鹵烯氧基，(C3-C6)-鹵炔氧基，(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C4-C8)-環(huán)烯氧基，(C3-C8)-鹵環(huán)烷氧基，(C4-C8)-鹵環(huán)烯氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C2-C4)-烯氧基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烯氧基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯氧基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C6)烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C3-C6)烯氧基，氨基甲?；?，(C1-C6)-單或二烷基氨基甲?；?，(C1-C6)-單或二鹵烷基氨基甲酰基，(C3-C8)-單或二環(huán)烷基氨基甲?；?，(C1-C6)-烷氧基羰基，(C3-C8)-環(huán)烷氧基羰基，(C1-C6)-烷?；趸?，(C3-C8)-環(huán)烷?；趸?，(C1-C6)-鹵烷氧基羰基，(C1-C6)-鹵烷?；趸?，(C1-C6)-烷酰胺基，(C1-C6)-鹵烷酰胺基，(C2-C6)-烯酰胺基，(C3-C8)-環(huán)烷酰胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰胺基，(C1-C6)-烷硫基，(C3-C6)-烯硫基，(C3-C6)-炔硫基，(C1-C6)-鹵烷硫基，(C3-C6)-鹵烯硫基，(C3-C6)-鹵炔硫基，(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C4-C8)-環(huán)烯硫基，(C3-C8)-鹵環(huán)烷硫基，(C4-C8)-鹵環(huán)烯硫基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷硫基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷硫基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C3-C4)-烯硫基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C3-C4)-烯硫基，(C1-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷硫基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯硫基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯硫基，(C1-C6)-烷基亞磺?；?，(C3-C6)-烯基亞磺酰基，(C3-C6)-炔基亞磺?；?，(C1-C6)-鹵烷基亞磺?；?，(C3-C6)-鹵烯基亞磺?；?C3-C6)-鹵炔基亞磺?；?，(C3-C8)-環(huán)烷基亞磺酰基，(C4-C8)-環(huán)烯基亞磺?；?，(C3-C8)-鹵環(huán)烷基亞磺?；?，(C4-C8)-鹵環(huán)烯基亞磺酰基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基亞磺酰基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基亞磺酰基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C3-C4)-烯基亞磺酰基，(C4-C8)環(huán)烯基-(C3-C4)-烯基亞磺酰基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基亞磺?；?，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷基亞磺酰基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷基亞磺?；?，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯基亞磺?；?，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯基亞磺酰基，(C1-C6)-烷基磺酰基，(C3-C6)-烯基磺?；?，(C3-C6)-炔基磺?；?，(C1-C6)-鹵烷基磺酰基，(C3-C6)-鹵烯基磺酰基，(C3-C6)-鹵炔基磺酰基，(C3-C8)-環(huán)烷基磺?；?，(C4-C8)-環(huán)烯基磺?；?，(C3-C8)-鹵環(huán)烷基磺?；?C4-C8)-鹵環(huán)烯基磺?；?C3-C8)-環(huán)烷-(C1-C4)-烷基磺?；?，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基磺酰基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C3-C4)烯基磺?；?C4-C8)-環(huán)烯基-(C3-C4)烯基磺?；?，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基磺?；?，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷基磺?；?，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷基磺?；?，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯基磺?；?，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯基磺?；?，(C1-C6)-二烷基胺基，(C1-C6)-烷基胺基，(C3-C6)-烯基胺基，(C3-C6)-炔基胺基，(C1-C6)-鹵烷基胺基，(C3-C6)-鹵烯基胺基，(C3-C6)-鹵炔基胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C4-C8)-環(huán)烯基胺基，(C3-C8)-鹵環(huán)烷基胺基，(C4-C8)-鹵環(huán)烯基胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基胺基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基胺基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C3-C4)-烯基胺基，(C4-C8)-環(huán)烯基-(C3-C4)-烯基胺基，(C1-C6)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C2-C6)-烯基-(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C2-C6)-炔基-(C3-C8)-環(huán)烷基胺基，(C1-C6)-烷基-(C4-C8)-環(huán)烯基胺基，(C2-C6)-烯基-(C4-C8)-環(huán)烯基胺基，(C1-C6)-三烷基甲硅烷基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳胺基，芳基-(C1-C4)-烷氧基，芳基-(C3-C4)-烯氧基，芳基-(C1-C4)-烷硫基，芳基-(C2-C4)-烯硫基，芳基-(C1-C4)-烷胺基，芳基-(C3-C4)-烯胺基，芳基-(C1-C6)-二烷基甲硅烷基，二芳基-(C1-C6)-烷基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，及5-或6一員雜環(huán)基，最后14個(gè)基團(tuán)的環(huán)部分任意地被一或多個(gè)基團(tuán)所取代，該基團(tuán)系選自鹵素，氰基，硝基，胺基，羥基，硫基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)鹵烷氧基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-鹵烷硫基，(C1-C4)-烷胺基，(C1-C4)-鹵烷胺基，甲?；?C1-C4)-烷?；?br> 7.如權(quán)利要求第1至6項(xiàng)中任一項(xiàng)之酰基硫酰亞胺，其中單元SR4R5為選自基團(tuán)A至E之下面結(jié)構(gòu) 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義r為0，1；D為單鍵，支鏈或非支鏈的(C1-C4)-烯，O，S(O)0，1，2，或NR11；R9為如權(quán)利要求第6項(xiàng)所定義之取代基；R11為H，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷?；?，(C1-C4)烷氧基羰基，(C1-C4)-烷基-或二烷基胺基羰基，或(C1-C4)-烷基磺?；籥，b相同或不同，為0，1，2，3或4； 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義R12為任意地經(jīng)取代的(C1-C8)-烷基，其系任意地被經(jīng)取代的苯基或(C3-C8)-環(huán)烷基所取代，為(C3-C6)-環(huán)烷基，其系任意地被經(jīng)取代的苯基所取代或縮合；R9為如權(quán)利要求第6項(xiàng)所定義之取代基；A為0，1，2，3，4或5； 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義R9為如權(quán)利要求第6項(xiàng)所定義之取代基；A為0，1，2，3或4，較佳為0，1或2；R13為直鏈或支鏈的(C2-C8)-烷二基，其系任意地被一或兩個(gè)任意地經(jīng)取代的苯基所取代或縮合； 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義R14，R15為相同或不同，及為(C1-C8)-烷基，其系任意地被經(jīng)取代的苯基或(C3-C8)-環(huán)烷基所取代或縮合，為(C3-C6)-環(huán)烷基，其系任意地被經(jīng)取代的苯基所取代或縮合；及 其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)具有下面意義R16為直鏈或支鏈的(C2-C8)-烷二基，其系任意地被一或兩個(gè)任意地經(jīng)取代的苯基所取代或一個(gè)苯基的情況下縮合。
8.一種制備如權(quán)利要求第1至7項(xiàng)中任一項(xiàng)之式(I)化合物的方法，其中Y為氧，其系在堿存在下，式(V)羧酸的經(jīng)活化的衍生物 其中R1，R2，R3，X及n為如式(I)所定義，與式(VI)化合物 其中R4，R5及m為如式(I)所定義，反應(yīng)制得。
9.一種具有殺蟲(chóng)，殺螨及/或殺線蟲(chóng)作用之組合物，其包括至少一種如權(quán)利要求第1至7項(xiàng)中一或多項(xiàng)之式(I)化合物。
10.如權(quán)利要求第9項(xiàng)之具有殺蟲(chóng)、殺螨及/或殺線蟲(chóng)作用之組合物，其系與載劑及/或表面活性劑混合。
11.如權(quán)利要求第9或10項(xiàng)之組合物，其包括另一活性成分，該成分系選自殺螨、殺真菌、除草、殺蟲(chóng)、殺線蟲(chóng)或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的物質(zhì)。
12.如權(quán)利要求第1至7項(xiàng)之化合物和權(quán)利要求第9或10項(xiàng)之組合物用于制備犬醫(yī)用藥的用途。
13.一種控制有害昆蟲(chóng)、螨蟲(chóng)及線蟲(chóng)的方法，其包括施用有效量的如權(quán)利要求第1至7項(xiàng)中一或多項(xiàng)之化合物，或有效量的如權(quán)利要求第9至11項(xiàng)中一或多項(xiàng)之組合物，至欲被作用的位置。
14.一種保護(hù)有用植物抵抗有害昆蟲(chóng)，螨蟲(chóng)及線蟲(chóng)的不良作用的方法，其包括使用至少一種如權(quán)利要求第1至7項(xiàng)中一或多項(xiàng)之化合物，或如權(quán)利要求第9至11項(xiàng)中一或多項(xiàng)之組合物，以處理有用植物的種子。
15.如權(quán)利要求第1至7項(xiàng)中任一項(xiàng)之化合物或權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)的組合物用于控制有害昆蟲(chóng)、螨蟲(chóng)及線蟲(chóng)的用途。
16.一種制備式(IIIa)N-氯-4-三氟甲基煙酰胺及其鹽類(lèi)的方法， 其中A為不可氧化的有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子系借助在酸溶液中，4-三氟甲基煙酰胺與Cl2的氯化作用，及若需要，之后陰離子交換，及/或若需要，與堿反應(yīng)，以提供N-氯-4-三氟甲基煙酰胺。
17.式(IIIa)之N-氯-4-三氟甲基煙酰胺的鹽類(lèi) 其中A為不可氧化的有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。
18.如權(quán)利要求第17項(xiàng)之鹽類(lèi)，其中A為F，HF2，Cl，BF4，PF6，HSO4，1/2SO4，CH3COO，CF3COO，CF3SO3，CH3SO3，p-CH3-C6H5SO3或H2PO4.
19.N-氯-4-三氟甲基煙酰胺鹽酸鹽作為中間體用于合成如權(quán)利要求第1項(xiàng)中之式(I)硫酰亞胺的用途。
全文摘要
式(1)?；蝓啺?，其中符號(hào)及標(biāo)號(hào)如說(shuō)明書(shū)中所定義，適宜控制動(dòng)物的害蟲(chóng)。
文檔編號(hào)C07D401/14GK1419542SQ01806898
公開(kāi)日2003年5月21日 申請(qǐng)日期2001年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月22日
發(fā)明者P·P·克奴塔, Y·G·舍莫羅維施, U·多勒, O·奧特, W·沙皮爾, D·詹斯, U·圣夫特, M－T·瑟尼森, M·拜克曼, J·M·瓦貝爾, S·帕澤諾克 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司