專利名稱：一種異形γ－A1的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化劑載體制造技術(shù)，確切地說(shuō)，為一種異形γ-Al2O3載體的制備方法。在催化領(lǐng)域中，γ-Al2O3是一種最常用的，性質(zhì)優(yōu)良的催化劑載體。而現(xiàn)有γ-Al2O3載體的制備技術(shù)，采用鋁鹽加堿中和或以三水氧化鋁加堿制成偏鋁酸鈉，再加酸中和過(guò)濾，洗滌，干燥等過(guò)程制得一水氧化鋁，然后再以此一水氧化鋁干膠粉，通過(guò)混捏擠條，干燥焙燒，制得條形或異形γ-Al2O3載體，或通過(guò)油柱，油氨柱成型工藝而制得球形γ-Al2O3載體。
美國(guó)專利4390456，采用偏鋁酸鈉-硫酸鋁中和，得到擬薄水鋁石，經(jīng)噴霧干燥，膠溶成鋁膠，用油氨柱成型，氨液中老化，干燥，焙燒制得微球形γ-Al2O3載體。
中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?2109379.9是以鋁鹽或鋁酸鹽中和得到擬薄水鋁石，用酸處理得到鋁溶液，加入膠凝劑，經(jīng)油柱成型老化，干燥焙燒制得微球形γ-Al2O3載體。
而中國(guó)公開專利CN1096716A，是以一水氧化鋁干膠粉，加入硝酸或乙酸溶液，混捏后擠條成型，干燥，干燥樣采用三段恒溫焙燒程序制成γ-Al2O3載體。特別需要強(qiáng)調(diào)指出的，該公開專利所應(yīng)用的一水氧化鋁原料，恰恰是以三水氧化鋁為基礎(chǔ)原料，通過(guò)堿溶制得鋁酸鹽，后再用酸中和并經(jīng)洗滌，干燥等一系列復(fù)雜工藝和耗用大量酸堿后才制得的。
以上現(xiàn)有技術(shù)耗用大量酸堿，并且工藝過(guò)程復(fù)雜，生產(chǎn)成本很高，故對(duì)于某些希望得到廉價(jià)γ-Al2O3載體的場(chǎng)合；例如耐硫變換催化劑的情況，在經(jīng)濟(jì)上是無(wú)法接受的。
本發(fā)明的目的，是提供一種直接以三水氧化鋁為原料，只經(jīng)過(guò)脫水和水化處理，再酸化膠溶，而后擠條成型干燥焙燒來(lái)制備廉價(jià)的異形γ-Al2O3載體的方法。顯然的，同現(xiàn)有技術(shù)對(duì)比，本發(fā)明減少了酸堿中和，過(guò)濾，洗滌等復(fù)雜的工藝程序。本發(fā)明制備異形γ-Al2O3載體的工藝過(guò)程為
1.將過(guò)325目的α-三水氧化鋁(含Al2O362-64％)，經(jīng)600-950℃下脫水，控制殘留水含量為5-9％，以105-250℃的水或水蒸汽水化處理0.5-5小時(shí)，后于105-120℃下干燥2-4小時(shí)，2.將上述處理后的氧化鋁與無(wú)機(jī)酸，有機(jī)酸或其混合酸水溶液充分混捏成可塑狀，加入總酸量為氧化鋁重量的2-6％，控制液固比為0.75-0.8∶1，在擠條機(jī)上擠條成型，其形狀由孔板決定，可為柱形，環(huán)形或三葉草形等，3.將成型濕條在105-120℃下干燥2-4小時(shí)，4.將成型干條置于高溫爐中焙燒，控制溫度為500-750℃，焙燒時(shí)間為2-8小時(shí)。本發(fā)明方法制得的異形γ-Al2O3載體具有如下載體性能孔容0.4-0.6ml/g，比表面120-220m/g，平均孔徑70-200A，堆比重0.4-0.7g/ml，吸水性60-80g水/100g樣。
本發(fā)明方法的特點(diǎn)在于1.直接以三水氧化鋁為原料來(lái)制備異形γ-Al2O3載體，減少了工藝程序和酸堿消耗，縮短了生產(chǎn)周期，降低了生產(chǎn)成本。
2.本發(fā)明方法制得的異形γ-Al2O3載體，具有較大的平均孔徑及較小的堆比重。
3.使用本發(fā)明的方法，改變擠條機(jī)的孔板形狀，可隨意制成各種異形γ-Al2O3載體。
4.本發(fā)明方法制得的異形γ-Al2O3載體，特別適合于作為加氫催化劑載體或耐硫變換催化劑載體。
實(shí)施例1稱取325目α-三水氧化鋁800g，在750℃下脫水，控制殘留水含量為7.5％，用200℃水蒸汽水化3小時(shí)，取出后在105-120℃下干燥3小時(shí)，加濃度4％硝酸水溶液600ml，膠溶混捏成可塑狀，擠成D1.2mm三葉草形，干燥后于600±20℃下焙燒4小時(shí)，即得本發(fā)明載體。
實(shí)施例2稱取325目α-三水氧化鋁1000g，在950℃下脫水，殘留水含量為5.1％，用250℃水蒸汽水化0.5小時(shí)，取出后在105-120℃下干燥2小時(shí)，加濃度為3.5％的鹽酸水溶液800ml，膠溶混捏成可塑狀，擠成D1.8mm三葉草形，干燥后于550±20℃下焙燒8小時(shí)，即得本發(fā)明載體。
實(shí)施例3稱取325目α-三水氧化鋁1200g，在600℃下脫水，控制殘留水含量為8.7％，用105℃水水化5小時(shí)，取出后于105-120℃下干燥4小時(shí)，加入濃度都為3％的硝酸和檸檬酸水溶液各450ml，膠溶混捏成可塑狀，擠成Φ3mm圓柱形，干燥后于720+20℃下焙燒2小時(shí)，即得本發(fā)明載體。
實(shí)施例4條件同實(shí)施例1，僅將所加的硝酸改為檸檬酸。
實(shí)施例5條件同實(shí)施例3，僅將所加的硝酸改為鹽酸。
權(quán)利要求
1.一種異形γ-Al2O3載體的制備方法，其特征在于工藝過(guò)程為(1)將過(guò)325目的α-三水氧化鋁(含Al2O362-64％)，經(jīng)600-950℃下脫水，控制殘留水含量為5-9％，以105-250℃水或水蒸汽水化處理0.5-5小時(shí)，后于105-120℃下干燥2-4小時(shí)，(2)將上述處理后的氧化鋁與無(wú)機(jī)酸，有機(jī)酸或其混合酸水溶液充分混捏成可塑狀，加入總酸量為氧化鋁重量的2-6％，控制液固比為0.75-0.8∶1，在擠條機(jī)上擠條成型，其形狀由孔板決定，為條形，環(huán)形或三葉草形等，(3)將成型濕條在105-120℃下干燥2-4小時(shí)，(4)將成型干條置于高溫爐中焙燒，控制溫度為500-800℃，焙燒時(shí)間為2-8小時(shí)，即得本發(fā)明載體；
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其進(jìn)一步的特征在于工藝過(guò)程為(1)將過(guò)325目的α-三水氧化鋁(含Al2O362-64％)，經(jīng)750-950℃下脫水，控制殘留水含量為5-7.5％，以200-250℃水或水蒸汽水化處理0.5-3小時(shí)，取出后在105-120℃下干燥2-3小時(shí)，(2)將上述處理后的氧化鋁與硝酸，或鹽酸，或檸檬酸的水溶液，或與檸檬酸同硝酸、鹽酸的混合酸水溶液充分混捏成可塑狀，加入的總酸量為氧化鋁重量的2-3％，控制液固比為0.75∶1，在擠條機(jī)上成型，(3)將成型濕條在105-120℃下干燥2-3小時(shí)，(4)將成型干條置于高溫爐中焙燒，控制溫度為600-750℃，焙燒時(shí)間為2-4小時(shí)，即得本發(fā)明載體。
全文摘要
本發(fā)明涉及催化劑載體制造技術(shù)。為一種異形γ－Al
文檔編號(hào)C01F7/00GK1181351SQ9612210
公開日1998年5月13日 申請(qǐng)日期1996年11月4日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月4日
發(fā)明者羅長(zhǎng)卿, 季文璠, 肖彥 申請(qǐng)人:化學(xué)工業(yè)部天津化工研究院